CARACTERIZACIN DE SUELOS CONTAMINADOS CON PLAGUICIDAS ORGANOCLORADOS, PARA SU BIORREMEDIACIN.

AUTORES: ESCOBAR GONZLEZ JOS LUIS, JOVER DE LA PRIDA JOSEFINA, MACEDO MIRANDA GUADALUPE, BARRIENTOS BECERRA BEATRIZ, BARRUETA LUIS INSTITUCIN: LABORATORIO DE INVESTIGACIN EN INGENIERA AMBIENTAL. INSTITUTO TECNOLGICO DE TOLUCA. AVENIDA TECNOLGICO S/N METEPEC, EDO DE MXICO.TELFONO: (01 722) 2 08 72 18, 2 08 72 24 y 2 80 72 00 (ext. 345)FAX: 2 08 72 20 MAIL: luisescobar7803@yahoo.com.mx , jjover3007@yahoo.com.mx, macedomiranda@yahoo.com, betybb2001@yahoo.com.mx . RESUMEN El presente trabajo trata sobre la caracterizacin de suelos contaminados con plaguicidas organoclorados del municipio de Malinalco, Estado de Mxico. Se realiz un anlisis por cromatografa gaseosa a nueve terrenos que contenan diferentes tipos de cultivos tales como arroz, maz, frijol, caa, gladiola y a dos niveles de profundidad 20 y 40 cm.,detectndose los compuestos siguientes: p,p-DDT, p,p-DDD, endosulfan I y II, alfa y beta hexaclorociclohexano. se observa que el cultivo de caa presenta la mayor concentracin de p,p-DDT tanto a los 20 cm como a los 40 cm (0.1022 mg/Kg y 0.0900 mg/Kg), en segundo lugar el frijol a los 20 cm(0.0843 mg/Kg), en tercero el maz a los 40 cm (0.0784 mg/Kg) y por ltimo el arroz tuvo una concentracin homognea en los 40 cm (0.0623 mg/Kg). Adems bajo la norma NOM 021 RECNAT 2000, se realiz un anlisis fisicoqumico a dichos suelos considerando los siguientes parmetros : pH, materia orgnica; algunos micronutrientes como: cobre, manganeso y zinc; as como tambin algunos metales pesados como: cadmio, plomo y cromo. Encontrndose que en general los suelos analizados presentan un buen nivel de micronutrientes y de los otros indicadores analizados, por lo que en estos suelos pueden llevarse a cabo un proceso de biorremediacin. Los plaguicidas reportados en este trabajo integran los llamados Contaminantes Orgnicos Persistentes (COP) que son sustancias que por sus caractersticas txicas, por su persistencia en el medio ambiente, su bioacumulacin en las cadenas alimenticias, y su transportacin a grandes distancias, representan un peligro global y Mxico est participando en la eliminacin de los mismos. INTRODUCCIN Uno de los mayores problemas que enfrenta el mundo industrializado de hoy es la contaminacin de los suelos, aguas subterrneas, sedimentos, aguas superficiales y aire con productos qumicos txicos y peligrosos. A pesar de que en la actualidad muchos gobiernos han tomado en cuenta esta situacin, y han surgido documentos regulatorios para reducir o eliminar la produccin y

entrada al ambiente de estos reactivos qumicos, ya ha ocurrido una severa contaminacin en el pasado y seguir ocurriendo en el futuro. La acumulacin de evidencias ha hecho que los esfuerzos se concentren en una categora de sustancias denominadas contaminantes orgnicos persistentes, mejor conocidos como COPs. Desde principios de la dcada de los ochenta, investigadores nacionales y de otros pases iniciaron estudios sobre los niveles de COP en diferentes escenarios, zonas ambientales en Mxico, adems se han negociado acuerdos en el seno de la Comisin de Cooperacin Ambiental de Amrica del Norte, para la implementacin de Planes de Accin Regional (PARAN), y se iniciaron diversas acciones de gestin y regulacin. Actualmente, Mxico tiene un avance significativo en el control de varios de estos compuestos, sin embargo, an quedan acciones por realizar (2). En contraste con los avances logrados en materia de gestin, la capacidad de monitoreo y anlisis de COPs en Mxico, en distintas matrices ambientales y biolgicas, es escasa o prcticamente inexistente. Lo mismo ocurre en cuanto a la investigacin orientada a evaluar los riesgos para la salud y los ecosistemas derivados de la exposicin intermitente o continua, a corto, mediano y largo plazo, a compuestos COPs. MTODOS Reactivos: Los estndares de los metales y los reactivos son de la marca Merck y Perkin Elmer, grado analtico; mientras que para el anlisis de plaguicidas fueron de grado HPLC. Equipos: Se utiliz un medidor de pH Termo Orion Modelo 290, un espectrofotmetro de absorcin atmica Perkin Elmer Modelo 3110, un horno de microondas industrial MARSX, para concentrar las muestras se us un rotavapor Marca Supelco, un cromatgrafo Hewlett Packard, modelo 5890. Procedimiento analtico: Anlisis de fisicoqumicos: Se utiliz la NORMA Oficial Mexicana NOM-021-RECNAT-2000, Que establece las especificaciones de fertilidad, salinidad y clasificacin de suelos. Estudios, muestreo y anlisis. Anlisis de plaguicidas: Las muestras fueron tomadas despus de la poca de aguas en el mes de noviembre y se obtuvieron suelos en 5 puntos de muestreo con dos profundidades de 0 20 cm y 20 40 cm. Tratamiento de la muestra. a) La muestra fue secada a temperatura ambiente y triturada hasta un tamao de malla de 2 mm. b) La extraccin de la muestra se realiz en un horno de microondas (CEM modelo MarsX) con una mezcla de solventes hexano:acetona (1:1, v/v), utilizando vasos de extraccin chemgreen. Siguiendo el programa establecido en la (tabla 1).

c) Una vez ejecutado el programa completo, se esper que la presin en los vasos de extraccin fuera mnima. Se filtr en papel Whatman No. 40, lavando las paredes del vaso con hexano, el filtrado es colectado y concentrado hasta unos 5 mL en un rotavapor para su purificacin. d) En la separacin de las fracciones se emplearon columnas cromatogrficas de vidrio de 45 cm de longitud y 3 cm de dimtero interno, empacadas con 13 g de florisil desactivado al 1.25%, y 0.5 cm de sulfato de sodio anhidro, posteriormente se lava con 60 mL de hexano, fraccin 1; despus se eluy con 50 mL de hexano: eter etlico (9:1), seguido de 20 mL de hexano:eter etlico (8:2), fraccin 2 (que contiene los plaguicidas). FUENTE: UNEP/IAEA (1982) e) El volumen purificado se concentr en un rotavapor a 2 ml y se inyect una alicuota de 0.6 l para ser analizado por cromatografa de gases por medio de un cromatgrafo Hewlett Packard, modelo 5890, equipado con columnas capilares de slice fundida de 30 m de longitud x 0.25 mm de dimetro interno y un recubrimiento de 0.25 m de fenil metil silicn al 5%. Se utiliz nitrgeno como gas acarreador, se emple helio con un flujo de 1 ml por minuto, la temperatura del horno se program de 90 a 300C con un incremento de 8C por minuto, la temperatura del inyector a 260C y la del detector a 320C. Se emple una mezcla estndar de referencia (Cat. 48858 Supelco Inc.). Cuantificacin La cuantificacin de los residuos se calcul por el mtodo del estndar externo por comparacin con los patrones de trabajo cuyos picos fueron semejantes en altura a los de la muestra, segn la siguiente expresin: C (mg/L) = (Am)(Cp)(Vp)(Vd) (Ap)(Vm)(P) donde: Am = rea del pico en la muestra Ap = rea del pico del estndar de trabajo correspondiente Cp = concentracin del estndar de trabajo inyectado Vm = volumen de muestra inyectado Vp = volumen del estndar de trabajo inyectado Vd = volumen de dilucin de la muestra P = peso de muestra representado en el extracto final Clculos. Para calcular la concentracin se utilizaron los siguientes valores: Cp = 10 ng/mL Vm = 0.6 l Vp = 1 l Vd = 4 mL

RESULTADOS A continuacin se presentan resultados del anlisis fisicoqumico de los suelos de diferente tipo de cultivo, a dos diferentes profundidades 20 y 40 cm., esto es el suelo y el sub-suelo, respectivamente. As mismo se presenta una lnea roja que indica el nivel mnimo requerido.
MATERIA ORGNICA
5.000 4.500 4.000 3.500

% EN PESO

3.000 2.500 2.000 1.500 1.000 0.500 0.000 1 2 3 4 20 cm 5 40 cm 6 7 8 9

Figura 1 La figura 1 muestra la concentracin de la materia contenida en los suelos analizados en por ciento en peso, y el nivel mnimo es de 2.5. Observamos que todas presentan una buena cantidad de materia orgnica a una profundidad de 20 cm., mientras que a los 40 cm, la mayora tambin presentan un buen nivel de contenido de materia orgnica salvo la muestra 4 y 9, sin que esto sea un factor determinante para decir que no es apto para la agricultura.
pH
7.400 7.300 7.200 7.100 7.000 6.900 6.800 6.700 6.600 6.500 6.400 6.300 6.200 6.100 6.000 5.900 5.800 1 2 3 4 20 cm 5 40 cm 6 7 8 9

pH

Figura 2

La figura 2 muestra valor del pH encontrado en cada uno de los suelos analizados, y el nivel mnimo de pH es de 6.5 y el mximo es de 7.5, con esto notamos que a los 20 cm., los valores se encuentran dentro del rango. A los 40 cm., la mayora de las muestras tienen un buen nivel de acidez, mientras que para las muestras 1 y 4 se encuentran ligeramente por debajo del nivel, sin que esto sea determinante para decir que no sean aptos para la agricultura.
COBRE
11.000 10.500 10.000 9.500 9.000 8.500 8.000 7.500 7.000 6.500 6.000 5.500 5.000 4.500 4.000 3.500 3.000 2.500 2.000 1.500 1.000 0.500 0.000 1 2 3 4 20 cm 5 40 cm 6 7 8 9

CONC. (ppm)

Figura 3 La figura 3 muestra el contenido de cobre y el nivel mnimo requerido de cobre es de 0,2 mg/Kg, observndose que todas las muestras en las dos profundidades presenta un nivel adecuado de concentracin de cobre.

MANGANESO
130.0 120.0 110.0 100.0 90.0 80.0 70.0 60.0 50.0 40.0 30.0 20.0 10.0 0.0 1 2 3 4 5 6 7 8 9

CONC. (ppm)

20 cm

40 cm

Figura 4 La figura 4 es cantidad de manganeso y su nivel mnimo es la lnea roja que es de 1 mg/Kg y se observa una presencia grande de este micronutriente en estos suelos.

ZINC
10.000 9.000 8.000 7.000

CONC. (ppm)

6.000 5.000 4.000 3.000 2.000 1.000 0.000 1 2 3 4 5 6 7 8 9

20 cm

40 cm

Figura 5 La figura 5 es concentracin presente de zinc en las muestras y su nivel mnimo es de 1 mg/Kg, notndose una ligera deficiencia en algunos terrenos aunque no son la mayora.

METALES PESADOS
CADMIO
30 28 26 24 22 20

CONC (ppm)

18 16 14 12 10 8 6 4 2 0 1 2 3 4 5 20 cm 6 40 cm 7 8 9

Figura 6 La figura 6 muestra la presencia de cadmio en las muestras y donde se observa que el limite mximo permisible es de 3-5 mg/Kg., notndose que la muestra 5 en sus dos niveles de

profundidad tiene un grado de contaminacin alto, aunque los dems suelos no se encuentran tan contaminados.
CROMO
8.000 7.000 6.000 5.000

CONC (ppm)

4.000 3.000 2.000 1.000 0.000 1 2 3 4 20 cm 5 40 cm 6 7 8 9

Figura 7 La figura 7 muestra la concentracin de cromo en las muestras observndose una concentracin alta en las muestras 6 a 9 en sus dos niveles de profundidad, sin embargo las dems no presentan una concentracin alta.
PLOMO
1.200

CONCENTRACIN (ppm)

1.000 0.800 0.600 0.400 0.200 0.000 1 2 3 4 20 cm 5 40 cm 6 7 8 9

Figura 8 La figura 8 muestra la concentracin de plomo presente en las muestras y se observa una concentracin menor a 1 mg/Kg en la nmero 3, y en las muestras 6 a 9 no hay presencia de este metal, por lo que acuerdo a los limites mximos permisibles de 100-300 mg/Kg, se puede concluir que no hay peligro de contaminacin por este metal. Los resultados anteriores nos indican que los suelos analizados presentan niveles adecuados de micro nutrientes para la agricultura. Sin embargo, hace falta medir nitrgeno, fsforo potasio y calcio, para determinar si son adecuados los niveles de macronutrientes. As mismo de la muestras 1 a la 5 se caracterizaron los plaguicidas presentes en ellas.

Muestra 1
CONCENTRACIN (mg/Kg)
0.11 0.10 0.09 0.08 0.07 0.06 0.05 0.04 0.03 0.02 0.01 0.00 ALFA-HCH BETA-HCH DELTA-HCH P,P'- DDT+met abolit os

COMPUESTOS ORGANOCLORADOS
20 cm 40 cm

Figura 9

Muestra 2
0.07

CONCENTRACIN (mg/Kg)

0.06 0.05 0.04 0.03 0.02 0.01 0

ALFA-HCH BETA-HCH DELTA-HCH HEPTACLORO ENDOSULFAN I - II DIELDRN ENDRN A. P,P'-DDT + metabolitos

COMPUESTOS ORGANOCLORADOS
20 cm 40 cm

Figura 10

Muestra 3
CONCENTRACIN (mg/Kg)
0.0900 0.0800 0.0700 0.0600 0.0500 0.0400 0.0300 0.0200 0.0100 0.0000 ALFA-HCH BETA- HCH P,P'-DDT+met abolit os 20 cm 40 cm

COMPUESTOS ORGANOCLORADOS

Figura 11

4
0.09

CONCENTRACIN (mg/Kg)

0.08 0.07 0.06 0.05 0.04 0.03 0.02 0.01 0.00 P,P'-DDT ENDOSULFAN SULFA

COMPUESTOS ORGANOCLORADOS
20 cm 40 cm

Figura 12

5
0.0650 0.0600 0.0550 0.0500 0.0450 0.0400 0.0350 0.0300 0.0250 0.0200 0.0150 0.0100 0.0050 0.0000 BETA-HCH ENDOSULFAN II P,P'-DDT

CONCENTRACIN (mg/Kg)

COMPUESTOS ORGANOCLORADOS
20 cm 40 cm

Figura 13

Se obtuvieron seales cromatogrficas para 12 residuos diferentes de plaguicidas organoclorados. Los compuestos presentes son: p,p-DDT, p,p-DDD, endosulfan I y II, alfa y beta HCH. Su presencia en las tierras de cultivo se debe al uso actual de insecticidas en ese lugar. En las figuras de la 9 a la 13 se muestran las concentraciones de los plaguicidas organoclorados en diferentes tipos de cultivos. En estas grficas se observa que el cultivo 1 presenta la mayor concentracin de p,p-DDT tanto a los 20 cm como a los 40 cm (0.1022 mg/Kg y 0.0900 mg/Kg), en segundo lugar el cultivo 3 a los 20 cm (0.0843 mg/Kg), en tercero el cultivo 4 a los 40 cm

(0.0784 mg/Kg) y por ltimo el cultivo 2 tuvo una concentracin homognea en los 40 cm (0.0623 mg/Kg). CONCLUSIONES 1. Los anlisis de cromatografa gaseosa realizados a los suelos que contienen diferentes tipos de cultivos se detectaron los plaguicidas siguientes: p,p-DDT, p,p-DDD, endosulfan I y II, alfa y beta hexaclorociclohexano. se observa que el cultivo de caa presenta la mayor concentracin de p,p-DDT tanto a los 20 cm como a los 40 cm (0.1022 mg/Kg y 0.0900 mg/Kg respectivamente). Su presencia en las tierras de cultivo se debe al uso actual de insecticidas en ese lugar. 2. Los suelos analizados presentan un buen nivel de micronutrientes y de otros indicadores analizados,la concentracin de los metales pesados analizados, estn por debajo del valor lmite permisible , por lo que en estos suelos pueden llevarse a cabo un proceso de biorremediacin.

REFERENCIAS 1. Benedict c. Okeke y col.,(2002) Bodegradation of -Hexachlorocyclohexane (Lindane) and -Hexachlorocyclohexane in Water and a Soil Slurry by a Pandoraea Species. J. Agric. Food Chem. 2002, 50, 2548-2555. 2. Comisin Internacional para el Control del Proceso y Uso de Plaguicidas, Fertilizantes y Sustancias Txicas. CICLOPLAFEST, (1999) 3. Eweis, J.B.; Ergas, S.J.; Chang, D.P y Schroeder, E.D.(1998)Bioremediation Principles. McGraw-Hill International Editions. 296 pp. 4. Riser-Roberts, E. (1998) Biodiation of petroleum contaminated soils. Lewis Publishers. 542 pp. 5. Sellers, K.(1999) Fundamentals of hazardous waste site remediation. Lewis Publishers. 326 pp.