INFORME TEORICO

ENTALPA DE UN SISTEMA Los cambios trmicos a presin constante se expresan mas adecuadamente mediante otra funcin H, llamada entalpa o contenido calorfico de un sistema. Esta funcin se define por la relacin: Donde O y V son la presin y el volumen del sistema. Como E y PV se encuentran totalmente caracterizadas por el estado del sistema, H es tambin una funcin de estado y es completamente independiente de la manera en que se logra aquel. En consecuencia el cambio de entalpia, H, puede escribirse as: H=H2 - H1 Donde H2 es la entalpa del sistema en su estado final y H1 en el estado inicial. Al sustituir H2 y H1 por sus equivalentes en la ecuacin: , obtenemos para H. H=H2-H1 ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) Esta es la expresin ms general de H. Cuando la presin permanece constante durante el proceso entonces: H ( ) H Es decir, el cambio de entalpa a presin constante es igual al incremento en energa interna ms cualquier trabajo de presin volumen realizado. De aqu que a presin constante H, represente el calor absorbido en pasar del estado inicial al final, con tal que slo se efecte trabajo debido a P-V. Cuando las presiones inicialy final no son iguales, se calcula H por la expresin mas general para calcular la entalpa de un sistema.

Entalpa en Alimentos Es el contenido calrico o nivel de energa de un material, referido al que tiene a una temperatura arbitraria en el que asigna nivel cero (generalmente -40C para productos congelados o 0C para otros sistemas). Se utiliza mucho este concepto para el estudio de los fenmenos trmico de sustancias puras o gases como vapor y aire; en el caso de los alimentos tiene su mayor aplicabilidad para los productos congelados. Sus unidades en el sistema SI es J/kg. La cantidad de calor para calentar o enfriar un material desde una temperatura T1 hasta T2 es: ( ) para m la masa del material; las entalpas para las temperaturas , respectivamente.

ENTALPIA DE ALIMENTOS CONGELADOS

Importancia en la entalpa en la termoqumica

Los cambios qumicos pueden hacer que se desprenda o absorba calor, como se ilustr en la figura 5.8. Tambin pueden hacer que se efecte trabajo, sea sobre el sistema o sobre el entorno. La relacin entre cambio qumico y trabajo elctrico es importante, y la estudiaremos con cierto detalle en el captulo 20, Electroqumica. No obstante, lo ms comn es que el nico tipo de trabajo producido por un cambio qumico sea trabajo mecnico. Por lo regular efectuamos reacciones en el laboratorio a presin constante (atmosfrica). En estas circunstancias, se efecta trabajo mecnico cuando se produce o consume un gas en la reaccin. Consideremos, por ejemplo, la reaccin de zinc metlico con disolucin de cido clorhdrico:

Si efectuamos esta reaccin en un vaso abierto dentro de una campana de laboratorio, veremos el desprendimiento de hidrgeno gaseoso, pero probablemente ser menos obvio el hecho de que se est efectuando trabajo. No obstante, el gas que se est produciendo debe expandirse contra la atmsfera existente. Es ms fcil ver esto si la reaccin se efecta en un recipiente cerrado a presin constante, como se ilustra en la figura. En este aparato, el pistn sube o baja para mantener una presin constante en el recipiente de reaccin. Si suponemos, por sencillez, que el pistn no tiene peso, la presin en el aparato ser la misma que afuera, la presin atmosfrica normal. Al efectuarse la reaccin, se formar H2 gaseoso y el pistn subir. Por tanto, el gas dentro del matraz est efectuando trabajo sobre el entorno al levantar el pistn contra la fuerza de la presin atmosfrica que lo empuja hacia abajo. Este tipo de trabajo se denomina trabajo de presin-volumen (o trabajo P-V). Si la presin es constante, como en nuestro ejemplo, el trabajo presin-volumen est dado por w = -P V donde V es el cambio de volumen. Si el cambio de volumen es positivo, como en nuestro ejemplo, el trabajo efectuado por el sistema es negativo. Es decir, se trata de trabajo realizado por el sistema sobre el entorno.

La funcin termodinmica llamada entalpa (de la palabra griega enthalpein, que significa calentar) representa el flujo de calor en cambios qumicos que se efectan a presin constante cuando no se efecta ms trabajo que el trabajo presin-volumen. La entalpa, que denotamos con el smbolo H, es igual a la energa interna ms el producto de la presin y el volumen del sistema: H = E + PV La entalpa es una funcin de estado porque la energa interna, la presin y el volumen son funciones de estado. Supongamos ahora que se efecta un cambio a presin constante. Entonces,

H = (E + PV)
Es decir, el cambio de entalpa est dado por el cambio de energa interna ms el producto de la presin constante y el cambio de volumen. El trabajo de expansin de un gas est dado por w = PV, as que podemos sustituir -w por PV en la ecuacin . Adems, por la ecuacin 5.5, podemos sustituir E por q + w y obtener, para H, H = E + P V = qp + w - w = qp donde el subndice P del calor, q, indica que el cambio es a presin constante. As pues, el cambio de entalpa es igual al calor ganado o perdido a presin constante. Dado que qp es algo que podemos medir o calcular fcilmente, y puesto que muchos de los cambios qumicos que nos interesan se efectan a presin constante, la entalpa es una funcin ms til que la energa interna. En la mayor parte de las reacciones, la diferencia entre H y E es pequea porque PV es pequeo.

Entalpas de reaccin

Dado que H = Hfinal _ Hinicial, el cambio de entalpa para una reaccin qumica est dado por la entalpa de los productos menos la de los reactivos: H = H(productos) - H(reactivos) El cambio de entalpa que acompaa a una reaccin se denomina entalpa de reaccin o simplemente calor de reaccin, y suele escribirse Hr, donde r es una abreviatura usada comnmente para reaccin. En la figura se muestra la combustin de hidrgeno. Si controlamos la reaccin de modo que 2 mol de H2(g) ardan para formar 2 mol H2O(g) a presin constante, el sistema libera 483.6 kJ de calor. Podemos resumir esta informacin as: 2H2(g) + O2(g)2H2O(g) H = -483.6 kJ

Si H es negativo, as que esta reaccin es exotrmica. Advierta que H se da al final de la ecuacin balanceada, sin mencionar explcitamente la cantidad de sustancias que intervienen. En tales casos, los coeficientes de la ecuacin balanceada representan los nmeros de moles de reactivos y productos que producen el cambio de entalpa indicado. Las ecuaciones qumicas balanceadas que dan el cambio de entalpa correspondiente de esta forma se denominan ecuaciones termoqumicas.

El cambio de entalpa que acompaa a una reaccin tambin puede representarse en un diagrama de entalpa como el que aparece en la figura . Dado que la combustin de H2(g) es exotrmica, la entalpa de los productos de la reaccin es ms baja que la de los reactivos. La entalpa del sistema es ms baja despus de la reaccin porque se perdi energa en forma de calor liberado al entorno.

La reaccin del hidrgeno con el oxgeno es altamente exotrmica (H es negativo y tiene una magnitud grande), y procede rpidamente una vez que se inicia. La reaccin puede desarrollarse con violencia explosiva, como qued demostrado con las desastrosas explosiones del dirigible alemn Hindenburg en 1937 (figura 5.15 ) y el transbordador espacial Challenger en 1986. Las pautas siguientes nos ayudan a utilizar las ecuaciones termoqumicas y los diagramas de entalpa: 1. La entalpa es una propiedad extensiva. Por tanto, la magnitud de H es directamente proporcional a la cantidad de reactivo consumido en el proceso. Por ejemplo, en la combustin de metano para formar dixido de carbono y agua, se produce 890 kJ de calor cuando 1 mol de CH4 se quema en un sistema a presin constante: CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(l)
2.

H = -890 kJ

El cambio de entalpa para una reaccin tiene la misma magnitud pero signo opuesto que el H para la reaccin inversa. Por ejemplo, si invertimos la ecuacin 5.18, H para el proceso es +890 kJ:

CO2(g) + 2H2O(l) CH4(g) + 2O2(g) 3.

H = 890 kJ

El cambio de entalpa para una reaccin depende del estado de los reactivos y de los productos. Si el producto de la combustin de metano (Ecuacin 5.18) fuera H2O gaseosa en lugar de H2O lquida, H sera _802 kJ en lugar de _890 kJ. Habra menos calor disponible para transferirse al entorno porque la entalpa de H2O(g) es mayor que la de H2O(l). Una forma de constatar esto es imaginar que en un principio el producto es agua lquida. Esa agua deber convertirse en vapor de agua, y la conversin de 2 mol H2O(l) en 2 mol H2O(g) es un proceso endotrmico que absorbe 88 kJ:
2H2O(l) 2H2O(g) H = +88 kJ

Por tanto, es importante especificar los estados de los reactivos y de los productos en las ecuaciones termoqumicas. Adems, generalmente supondremos que tanto los reactivos como los productos estn a la misma temperatura, 25C,
a menos que se especifique otra cosa.

BIBLIOGRAFA
Procesamiento de alimentos, Carlos Orrego. Qumica: La ciencia central, Brown Lemay. Fundamentos de Fisicoqumica, Samuel Maron y Carl Prutton