Ing.

Ricardo Anbal Alor Solrzano

Qumica Analtica 2013

PROBLEMAS DE REFORZAMIENTO PARA EL SEGUNDO EXAMEN PARCIAL 2013 I.

PROBLEMAS SELECCIONADOS DE LA 3era. Y 4ta. UNIDAD DE QUMICA ANALTICA

1. Cul ser el potencial de la pila Ag+/Ag // I2/I-? Oxidar el in Ag+ al in I-? Datos: Ks (AgI) = 8,3 x 10-17 ; Eo (I2/I-) = 0,535 V; Eo (Ag+/Ag) = 0,800 V). SOLUCIN

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2. Calcule la constante del equilibrio: Cr2O72- + Fe2+ === Cr3+ + Fe3+. Datos: E0(Cr2O72/Cr3+)=1,33 V; E0(Fe3+/Fe2+)=0,77 V SOLUCIN

3. Cules son las solubilidades del Cu(OH)2 y del Pb(OH)2 en una disolucin tamponada a pH = 5,5? Datos: Ks (Cu(OH)2)=1,6 x 10-19 , Ks (Pb(OH)2)=4,2 x 10-15 . SOLUCIN

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4. Calclese el peso de cobre producido por la reduccin de iones cobre (II) durante el paso de 2,50 amperes de corriente durante 45,0 minutos, por una solucin de sulfato de cobre (II). SOLUCIN La ecuacin de reduccin de cobre (II).
Cu
2

+ 2e 2 ( 6,02 x 10 ) 2 ( 96500 C )
23

Cu (en el ctodo) 1 mol 63,5 g

1 mol 63,5 g

A partir de ella vemos que se depositan 63,5 g de cobre por cada 2 (96500C) de carga elctrica. Calculemos primero el nmero de coulombs que pasan por la celda: 45 minutos = ( 45 x 60 ) seg = 2700 seg Q ( C ) = i (A ) t (s) (Cantidad de electricidad = intensidad x tiempo) Q(C) = 2,5 A x 2700 s = 6,75 x 10 3 C Ahora se calcula el peso de cobre producido por el paso de los 6,75 . 10 3 C 2 x 96500 C _____________ 63,5 g de Cu 6,75 .103 C ____________ x = 2,22 g de Cu 5. Qu volumen de oxgeno (CN) se producir por oxidacin del agua en la electrlisis del sulfato de cobre (II) del ejercicio 1? SOLUCIN La ecuacin de la oxidacin del agua y de la equivalencia entre coulombs y volumen de oxgeno producido en (CNTP) es: 2 H2O O2 1 mol CN: 22,4 l + 4H + + 4 e 4 (6,02 x 1023 e-) 4 (96500 C)

El nmero de coulombs que pasan por la celda es el mismo que en el ejercicio 1: 6750coul. Por cada 4 (96500 C) que pasan por la celda, se producen 22,4 l de O2 en CNTP

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4 (96500 C) _____________ 22,4 l 6750 C ______________ x = 0,392 l O2

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Observe la pequea cantidad de Cu y O2 producidas por el pasaje de sta considerable cantidad de corriente en 45 minutos. Esto muestra porqu es tan cara la produccin electroltica de gases y metales. 6. Podrn los iones cobre (II) oxidar al cinc metlico a iones cinc, o por el contrario sern los iones Zn+2 los que oxiden al Cu metlico a Cu+2? SOLUCIN Una de las dos reacciones ser espontnea y la otra no. Debemos determinar pues cul de ellas lo es, vamos a demostrar cul es el procedimiento para determinar la reaccin espontnea. a. Se escogen las semireacciones adecuadas de la tabla de potenciales normales de reduccin. b. Se escribe la ecuacin de la semireaccin con el valor de E ms positivo con su potencial. c. Se escribe la otra semireaccin como una oxidacin (con su E de oxidacin) d. Se ajusta la transferencia electrnica. e. Se suman las hemireacciones de reduccin y de oxidacin. f. Para obtener el potencial de la pila , al potencial de reduccin del ctodo se le suma el potencial de oxidacin del nodo (o lo que es lo mismo se le resta el potencial de reduccin del nodo . EC - EA = E pila . Siendo ambos potenciales de reduccin.) El E pila de la reaccin global debe ser positivo,lo cual implica que la reaccin es espontnea. (Naturalmente, cualquier reaccin global cuyo Epila sea negativo significa que no ser espontnea ) Si seguimos estos pasos obtendremos la ecuacin de la reaccin espontnea :

Cu 2 Zn

2e

Cu + Zn +2 2e

0,337 V 0,763 V 1,100 V = E 0 pila

Cu +2 + Zn

Cu + Zn +2

reaccin espont nea

El hecho de que el E pila sea positivo indica que la reaccin directa es espontnea 7. Una muestra de 0,396 g que contiene cloruro de bario dihidratado fue totalmente disuelta en un volumen total de 50,00 mL. Posteriormente todo el cloruro fue precipitado con una disolucin de nitrato de plata y se produjo 0,328 g de cloruro de plata. a. Qu porcentaje de la muestra representa el cloruro de bario dihidratado? b. Qu molaridad corresponde al in bario en la disolucin de partida? c. Qu masa corresponde al agua en la molcula de la muestra original? PM (AgCl) = 143,32 g.mol-1 4

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PM (BaCl2.2H2O) = 244,23 g.mol-1 PM (H,) = 18,01 g.mol-1 SOLUCIN

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8. Una muestra de 0,886 g que contiene oxalato de calcio (CaC2O4) fue calcinada a alta temperatura hasta una masa constante que result ser de 0,614 g. Calcule qu porcentaje de CaC2O4 est presente en la muestra. Reaccin gravimtrica: CaC2O4 PM (CO) = 28, 01 g.mol-1 PM (CO2) = 44,01 g.mol-1 PM (CaC2O4) = 128,10 g.mol-1 SOLUCIN CaO (s) + CO2 (g) + CO (g)

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9. Al mentol le corresponde la frmula molecular C10H20O. Una muestra de 0,1105 g que contiene mentol se analiza por combustin obtenindose 0,2829 g de dixido de carbono y 0,1159 g de agua. a. Determine la pureza del mentol en la muestra. b. Determine el porcentaje de oxgeno presente en la muestra. Reaccin gravimtrica: C10H20O + O2 PM (CO2) = 44,01 g.mol-1 PM (H2O) = 18,01 g.mol-1 PM (C10H20O) = 156,27 g.mol-1 SOLUCIN CO2 (g) + H2O (g)

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10.

La sosa para lavar tiene la frmula molecular Na2CO3 x H2O. Una muestra de 2,558 g de sosa pura, de hidratacin desconocida, se calienta a 125 C hasta obtener una masa constante de 0,948 g que corresponde al carbonato de sodio anhidro. Determine el valor de X. PM (Na2CO3) = 105,99 g.mol-1 SOLUCIN