UNIVERSIDADE FEDERAL FLUMINENSE Departamento de Fsico-Qumica Fsico-Qumica VII Turma 3as e 5as - tarde Prof.

f. Raphael Cruz 4a Lista de Exerccios 2/2010 SEGUNDA LEI DA TERMODINMICA E FUNES AUXILIARES Exerccio 1. Um mol de gs ideal expande-se isotermicamente, a 30oC, tendo sua presso variando de 2 bar a 1 bar durante a expanso. Determinar a quantidade de calor fornecida ao gs, o trabalho por ele realizado e a variao de entropia do gs, supondo: a) o gs expande-se por processo quase-esttico e b) o gs expande-se por processo irreversvel: expande-se contra presso externa constante e igual a 1 bar. Resp.: a) q = w = 1,74x103 J/mol; S = 5,76 J/mol; b) q = w = 1,26x103 J/mol; S = 5,76 J/mol. Exerccio 2. Cem gramas de hidrognio, a 0oC, expandem-se adiabaticamente no vcuo, at que sua presso se reduza a um centsimo do valor inicial. Determinar as variaes de U, H, S, F e G do hidrognio, nesta expanso. Admitir comportamento de gs ideal. Resp.: U = 0; H = 0; S = 1,89x103 J/K; F = G = -516x103 J. Exerccio 3. Misturam-se, adiabtica e isobaricamente, 5 moles de nitrognio, a 100oC e 1 bar, com 25 moles de oxignio, a 0oC e 1 bar. Determinar a variao de entropia deste sistema, neste processo. Capacidades calorficas isobricas: do nitrognio: 29,3 J/mol.K, do oxignio: 31,4 J/mol.K. Resp.: S = 118 J/K. Exerccio 4. O ciclo de Carnot, realizado com um mol de gs ideal, constitudo das seguintes etapas quaseestticas: 12-expanso isotrmica; 23-expanso adiabtica; 34-compresso isotrmica; 41-compresso adiabtica. Determinar o calor e o trabalho envolvidos em cada etapa do ciclo e as correspondentes variaes das funes U e H do gs. Determinar o rendimento do ciclo. Dados: temperatura da fonte fria: 80oC; temperatura da fonte quente: 500oC; entropia absoluta do gs na expanso adiabtica: 151 J/mol.K; entropia absoluta do gs na compresso adiabtica: 112 J/mol.K; capacidade calorfica do gs: Cp = 29,3 J/mol.K. Resp.: w12 = q12 = 30,1x103 J/mol, U12 = 0, H12 = 0; w23 = 8,82x103 J/mol, q23 = 0, U23 = -8,82x103 J/mol, H23 = -12,3x103 J/mol;

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w34 = q34 = -13,8x103 J/mol, U34 = 0, H34 = 0; w41 = -8,82x103 J/mol, q41 = 0, U41 = 8,82x103 J/mol, H41 = 12,3x103 J/mol Exerccio 5. O diagrama reproduzido a seguir o que representa o ciclo constitudo das etapas reversveis AB, BC, CD e DA, realizado com um mol de gs ideal. Sabendo que as etapas BC e DA so, na ordem, uma isoterma e uma adiabtica e que a entropia absoluta do gs, a 25 oC e 1 bar, vale 132 J/mol.K e que sua capacidade calorfica, a p constante, igual a 21,5 J/mol.K, determinar a entropia do gs nos estados A, B, C e D e representar o ciclo no plano da temperatura contra a entropia. Determinar o calor e o trabalho envolvidos em cada etapa do ciclo e o rendimento do ciclo. Determinar, tambm, as variaes das funes F e G do gs, em cada etapa do ciclo
2.00 p(bar)

1.50

1.00

0.50 D 0.00 10.0 20.0 30.0 40.0 50.0 V(litro/mol)

Resp.: SA = 128 J/K; SB = 143 J/K; SC = 146 J/K; SD = 128 J/K; qAB = 6,41x103 J/mol; wAB = 2,48x103 J/mol; qBC = wBC = 1,99x103 J/mol; qCD = -5,86x103 J/mol; wCD = 0; qDA = 0; wDA = -1,93x103 J/mol; = 30,2%; variaes de F: -44,1 kJ/mol, -2,01 kJ/mol, 63,2 kJ/mol, -17,1 kJ/mol; variaes de G: 41,5 kJ/mol, -2,01 kJ/mol, 59,5 kJ/mol, -15,9 kJ/mol. Exerccio 6.
Um mol de gs de van de Waals, a 300 K e, inicialmente, sob presso de 20 bar, expande-se contra presso externa constante e igual a 1 bar. Pela expanso o volume do gs passa de 1,1 litro para 24,5 litro e a temperatura, mediante fornecimento de calor, mantm-se constante e igual a 300 K. Determinar: a) a variao de energia interna do gs; b) o trabalho cedido pelo gs; c) o calor fornecido ao gs; d) a variao

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de entropia do gs. Deste gs conhecem-se a equao de estado: p = RT/(V - 5,2x10-5) - 0,44/V2 (com p em Pa e V em m3/mol) e a expresso da diferencial de U: dU = 55,6dT + 0,44dV/V2 (com U em J/mol e V em m3/mol). Resp.: a) 382 J/mol; b) 2,34x103 J/mol; c) 2,72x103 J/mol; d) 26,2 J/K.

Exerccio 7. a) Em temperaturas baixas a fator de compressibilidade de um gs decresce quando a temperatura diminui, o que resulta em (z/T)V ser positivo. Nesta circunstncia, a energia interna do gs cresce ou decresce numa expanso isotrmica? b) Em temperaturas maiores que a temperatura Boyle o fator de compressibilidade cresce quanto a temperatura aumenta, resultando em (z/T)p ser positivo. Nesta circunstncia, a entalpia do gs cresce ou decresce numa expanso isotrmica? Resp.: a) Em temperaturas baixas, a energia interna do gs aumentar quando o gs realizar uma expanso isotrmica; b) A entalpia do gs crescer quando o gs realizar uma expanso isotrmica, em temperatura maior que a temperarura Boyle. Exerccio 8. Junta-se um quilograma de gua a 20 oC com duzentas gramas de gelo a 0 oC. Qual a variao de entropia deste sistema? De quanto seria esta variao se a massa de gelo fosse de trezentas gramas? Supor o processo isobrico (1,01 bar) e adiabtico. Dados: capacidade calorfica da gua: 4,18 J/g.K; calor latente de fuso do gelo: 333 J/g. Resp.: S = 3,14 J/K; S = 10 J/K. Exerccio 9. Para aquecer um quilograma de gua, de 20 oC a 100 oC, utiliza-se um reservatrio isotrmico de calor, a 100 oC. Qual a variao de entropia da gua, do reservatrio e do universo neste processo de aquecimento? A mesma quantidade de gua pode ser aquecida, entre as mesmas temperaturas, mediante a utilizao de dois reservatrios trmicos: um a 60 oC e o outro a 100 oC. Qual ser, ento, a variao de entropia do universo? E mediante o uso de quatro reservatrios, a 40 oC, a 60 oC, a 80 oC e a 100 oC, como ficar o SU? O que ocorrer com esta variao se o processo de aquecimento for realizado mediante a troca de calor entre a gua e inmeros reservatrios trmicos, em temperaturas distintas e crescentes entre 20 oC e 100 oC? Considerar isobricos os processos de aquecimento e tomar o calor especfico da gua igual a 4,18 J/g.K. Resp.: a) SH2O = 1,01x103 J/K; Sres = -896 J/K; SU = 114 J/K; b) SH2O = 1,01x103 J/K; Sres,I = 502 J/K; Sres,II = -448 J/K; SU = 60 J/K; c) SH2O = 1,01x103 J/K ; Sres,I = -267 J/K; Sres,II = -251 J/K; Sres,III = -237 J/K ; Sres,IV = -224 J/K; SU = 31 J/K.

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Exerccio 10. Qual a variao de entropia ao se congelar isotermicamente um quilograma de gua a 0 oC e sob presso de 1,01 bar? De quanto seria esta variao se o congelamento ocorresse no a 0 oC, mas a 5 oC, isotermicamente e na mesma presso de 1,01 bar? Como ficaria o resultado, em cada caso, se a cristalizao fosse realizada adiabaticamente, sob presso de 1,01 bar? So dados: calor latente de fuso da gua, a 0 oC: 333 J/g, capacidades calorficas; da gua lquida: 4,23 J/g.K, do gelo: 2,04 J/g.K. Resp.: -1,22x103 J/K; -1,18x103 J/K; S = 0, S = 0,5 J/K. Exerccio 11. Determinar a variao de entropia de um mol de gua, quando submetido aos seguintes processos: a) compresso isotrmica, a 25 oC, de 1 bar a 100 bar; b) compresso entre os mesmos limites de presso, acompanhada de aquecimento (a partir de 25 oC), de tal sorte que o volume da gua se mantenha constante. Se o processo de compresso for adiabtico e quase-esttico, qual ser a temperatura alcanada pela gua, ao final da compresso? possvel determinar a quantidade de calor fornecida gua em cada caso? So dados: massa especfica da gua (a 25 oC e 1 bar): 0,997 g/cm3, capacidade calorfica da gua a presso constante: 4,17 J/g.K, coeficiente trmico de expanso da gua: 2,57x10-4 K, coeficiente de compressibilidade da gua: 4,58x10-5 bar-1. Resp.: a) -45,8x10-3 J/K; b) 4,26 J/mol.K; c) 298,18 K = 25,18 oC; d) Sim, q -13,6 J/mol; qv = 1,32x103 J/mol. Exerccio 12. O equilbrio da gua com seu vapor, a 25 oC, pode ser representado como a seguir: H2O(g, 25 oC, 23,8 mm Hg) = H2O(l, 25 oC, 23,8 mm Hg). Qual ser, ento, variao da funo de Gibbs da gua na seguinte condensao: H2O(g, 25 oC, 1 bar) H2O(l, 25 oC, 1 bar) ? Massa especfica da gua lquida, a 25 oC: 0,997 g/cm3. Resp.: G = - 8,54x103 J/mol.