Parmetros de enlace

Jess Gracia Mora

La presentacin, material adicional, ejercicios y bibliografa se encuentran a su disposicin en:

http://depa.pquim.unam.mx/QI/

Que es un enlace qumico?

Diferentes definiciones:

Se establece un enlace qumico entre dos tomos o grupos de tomos tomos cuando las fuerzas que actan entre ellos son de ndole tal que conducen a la formacin de un agregado con suficiente estabilidad, que es conveniente para el qumico considerarlo como como una especie molecular independiente. La naturaleza del enlace qumico. Linus PAULING Est claro que la descripcin ntima de un enlace qumico debe ser ser esencialmente electrnica. El comportamiento y la distribucin de los electrones en torno del del ncleo es lo que da el carcter fundamental de un tomo; lo mismo debe de ser para las molculas. Por ello, en cierto sentido, la descripcin de los enlaces en cualquier molcula es, simplemente, la descripcin de su distribucin electrnica. Valencia. A. Coulson. Coulson.

La energa que mantiene unidos a dos tomos en un compuesto www.learnchem.net/glossary/c.shtml

Una fuerza elctrica que une tomos

Cognitive Science Laboratory, Laboratory, Princeton University

tomos

Representacin de enlaces qumicos

Como est una molcula a diferentes temperaturas?

Alta temperatura Condiciones normales

Baja temperatura

Fuerza de enlace
La estabilidad de una molcula est en funcin de la fortaleza de los enlaces que mantienen unidos a sus tomos Cmo se mide? La energa de enlace es el cambio en la entalpa (H, entrada de calor) que se requiere para disociar 1 mol de sustancia gaseosa

Donde D(Cl-Cl) representa la energa de disociacin para el enlace Cl-Cl

Fuerza de enlace
Es la cantidad de energa requerida para separar dos tomos unidos Siempre es un proceso endotrmico z H2(g) 2H(g) 0

H D = 436 kJ/mol = B
Molcula I2 HF HCl HBr HI CO B (kJ/mol) 151 565 431 366 299 1074

Molcula H2 N2 O2 F2 Cl2 Br2

B (kJ/mol) 436 944 496 158 242 193

Los parmetros por excelencia

Enlace H-H H-B H-C H-Si H-Ge H-Sn H-N H-P H-As H-O H-S H-Se H-Te H-F H-Cl H-Br H-I Energa (kJ/mol) 432 389 411 318 288 251 386 322 247 459 363 276 238 565 428 362 295 Distancia (pm) 74 119 109 148 153 170 101 144 152 96 134 146 170 92 127 141 161

Pero y que pasa cuando tenemos un compuesto que no es una molcula diatmica? Consideremos la disociacin del metano:

Aqu tenemos cuatro enlaces C-H equivalentes, de manera que la energa de disociacin de uno solo ser: D(C-H) = (1660/4) kJ/mol = 415 kJ/mol

Al medir el H0 de una molcula diatmica, no puede haber duda del resultado En cambio si la molcula es poliatmica, existen problemas de interpretacin. Si hay ms de un enlace en la molcula, se mide la energa total de ionizacin y se divide entre el nmero de enlaces de la molcula Es decir consideramos la energa promedio

La energa de enlace para un enlace cualquiera se ve influido por el resto de la molcula Sin embargo, este es un efecto relativamente pequeo, esto sugiere que los enlaces estn realmente entre los tomos Entonces, la energa para la mayora de los enlaces vara poco respecto a la energa promedio para ese tipo de enlace La energa de enlace siempre es positiva, es decir se requiere energa para romper un enlace covalente, y siempre hay energa liberada cuando se forma un enlace

De que depende la energa de enlace

Enlace H-H Cl-Cl H-Cl C- N C=N C N HO-H CH3O-H Energa (kJ/mol) 432 La energa de enlace no solo es un promedio 242 438 305 615 887 492 432

La energa depende del orden de enlace

La energa depende de a quin est unido En general se informan promedios

Distancias de enlace Obviamente dependern del tipo de enlace, un enlace ms fuerte mostrar una distancia menor
Energa (kJ/mol) Distancia (pm)

Enlace

H-B H-C

389 411

119 109

Distancias de enlace
La energa de enlace est relacionada con la distancia, por lo tanto con el tamao de los tomos
170

H-F
160 150

H-Cl
140

Distancia (pm)

130 120 110 100 90 250 300 350 400

H-Br

H-I

450

500

550

600

Energa (kJ/mol)

S la distancia es muy grande hay enlace?

Qu es un enlace largo?
El puente de hidrgeno se encuentra en el lmite de un enlace qumico es muy dbil 5 kcal/mol (21 KJ/mol). Algunos autores opinan que es un extremo de una interaccin dipolo-dipolo y que por lo tanto es ms cercano a una interaccin intermolecular que a un enlace qumico formal.

Enlace F-H F N-H O N-H N N-H S

Distancia (pm) 240 290 300 340

Establecer claras diferencias entre enlaces intermoleculares e intramoleculares

Cuantos compuestos y tipos de enlace existen

El CAS ha indexado aproximadamente cerca de 23 millones de compuestos y cerca de 47X106 secuencias y TODO esto son sustancias que forman enlaces. Es necesario la sistematizacin y tratar de entender la naturaleza por lo que surgen MODELOS que nos ayuden a entender explicar y predecir el comportamiento de las sustancias.

Para entender el enlace no solo se ha recurrido a la evidencia experimental como distancias y energas de enlace, la qumica los estudia a travs de modelos. Inica
NaCl Na2S Na3P Na4Si Na3Al Na2Mg Na Mg Al Si P4 S8 AlP MgCl2 AlCl3 SiCl4 PCl5 SCl2 Cl2

MgS

Metlica

Covalente

Los modelos ms comunes

Inico
Son compuestos formados por iones La naturaleza del enlace es fundamentalmente electrosttica inico

Covalente
Son compuestos que forman sus enlaces a partir de compartir electrones. Pueden formar enlaces polares pero no es de naturaleza inica

Parmetros de enlace Modelo de Born-Land Ciclo Born-Haber Etc. Energa de red cristalina H de formacin Etc. Modelo de Lewis Orbitales moleculares Enlace valencia Etc. Orden de enlace Hibridacin, etc.

Polaridad del enlace

Pareciera claro, que cuando dos tomos de un mismo elemento comparten un par de electrones, estos comparten igualmente dichos electrones. Sin embargo, cuando los tomos son de diferentes elementos, esto no tiene por que ocurrir. Es decir hay tomos que atraen ms a los electrones que otros. En todo caso es claro, que los metales atraen menos a los electrones que los no-metales.

Polaridad del enlace

Un concepto muy til para describir como comparten sus electrones un par de tomos es el de polaridad del enlace Podemos definir los enlaces covalentes usando este concepto as: z Un enlace covalente no-polar es aquel en el cual los electrones estn compartidos igualmente por los dos tomos z Un enlace covalente polar es aquel donde uno de los tomos tiene mayor atraccin por los electrones que el otro z Si esta atraccin relativa es suficientemente grande, el enlace es un enlace inico

Electronegatividad
Segn Pauling (1932), es la medida de la tendencia que tiene un tomo en una molcula de atraer a los electrones hacia s Y la estima a partir de las energas de enlace o energas de disociacin de diversas sustancias, empleando esta expresin: Donde AB es la diferencia de electronegatividad entre los dos tomos

1 D ( A B) = D ( A A ) + D ( B B) + AB 2

A B = 0.208 AB

Electronegatividad
La electronegatividad se designa con la letra griega El Flor es el elemento ms electronegativo: z electronegatividad = 4.0 El Cesio es el por su parte es el menos z electronegativo electronegatividad = 0.6 Ntese que estos son los elementos que estn en las esquinas diagonales de la tabla peridica
Principio de igualacin de la electronegatividad
z

Toda especie qumica tiende a asociarse con otra, de manera que al hacerlo, ambas promedian su electronegatividad

Tendencias generales de la
La electronegatividad crece de izquierda a derecha a lo largo de un periodo Para los elementos representativos (bloques s y p) crece al subir en una familia

Electronegatividad y polarizacin
Podemos usar la diferencia en la electronegatividad entre dos tomos para conocer la polaridad de su enlace: Compuesto = ()
Tipo

F2
4.0- 4.0=0

HF
4.0-2.1=1.9

LiF
4.0-1.0=3.0

Covalente nopolar

Covalente polar

Inico

En el F2 los electrones estn compartidos igualmente entre los dos tomos El enlace es covalente no-polar En el HF el tomo de flor tiene mayor electronegatividad que el tomo de hidrgeno

Electronegatividad y polarizacin
Los electrones no se comparten igualmente, el tomo de flor atrae ms densidad electrnica que el tomo de H El enlace es covalente polar. En el LiF, la electronegatividad del tomo de flor es suficientemente grande como para despojar completamente de su electrn al litio y el resultado es Un enlace inico El enlace en H-F puede representarse as: Los smbolos + y - indican las cargas parciales positiva y negativa respectivamente. La flecha indica hacia donde jalan los electrones

Porcentaje de carcter inico y

Pauling mismo, deriva una relacin entre el carcter inico y la electronegatividad de una grfica de la diferencia de electronegatividad vs. el porcentaje de carcter inico
100

% Carcter Inico

80

60

40

% CI = 1 e

B ) ) ( 1 4( A

} 100

20

0 0.0

Diferencia de electronegatividad ()

0.5

1.0

1.5

2.0

2.5

3.0

3.5

Retomando la observacin experimental

Enlace H-H Cl-Cl H-Cl Energa (kJ/mol) 432 242 438

= 0.96 Quiere decir que es covalente pero polar +

H Cl