DISOLUCIONES

Se definen como una mezcla homognea resultante de la interposicin de tomos, molculas o iones de dos o
ms sustancias, denominadas componentes, las cuales intervienen en proporciones variables.
Una disolucin se denomina molecular si las partculas de soluto corresponden a molculas, e inicas si son
iones.

Concentracin de las disoluciones.

Expresa la cantidad de soluto existente en una determinada cantidad de disolvente o disolucin.
I) Unidades fsicas.
a) Gramos de soluto por cada 100 gramos de disolvente.
b) Gramos de soluto por cada 100 gramos de disolucin, o concentracin centesimal
II) Unidades qumicas
a) Normalidad, definida como el nmero de equivalentes-gramo contenidos en un litro de
disolucin.
) L ( V
gr Eq
m
) L ( V
gr Eq n
N
s d
s
s d + +

=
b) Molaridad, definida como el nmero de moles contenidos en un litro de disolucin
) L ( V
. M . P
m
) L ( V
moles n
M
s d
s
s d + +
= =
c) Molalidad, definida por el nmero de moles de soluto contenidos en 1 kg de disolvente
( ) ( ) kg m
. M . P
m
kg m
moles n
m
d
s
d
= =
d) Tanto por ciento en masa
( ) 100
m
m
% R
s d
s
=
+


La masa de soluto se puede calcular conocidas su densidad y su riqueza
100
R
d V
100
R
m m
s d s
= =
+


Propiedades coligativas de las disoluciones

Se definen como las propiedades del disolvente que se ven modificadas por la presencia de un soluto. Esta
modificacin no se debe a la naturaleza del soluto, sino a la mayor o menor concentracin de este.
Entre las ms importantes se destacan:
- Presin de vapor
- Punto de congelacin (crioscopia)
- Punto de ebullicin (ebulloscopa)
- Presin osmtica

Estas propiedades coligativas y sus posibles variaciones estn regidas por leyes que nicamente se cumplen
con exactitud en las denominadas disoluciones ideales, las cuales, deben estar compuestas por partculas de
soluto perfectamente elsticas y muy separadas entre s de forma que no existan fuerzas atractivas entre ellas,
y el volumen del soluto sea totalmente despreciable frente al volumen del disolvente.





Disminucin de la presin de vapor de las disoluciones. Ley de Raoult

Se define la presin de vapor como la presin ejercida por el vapor sobre el lquido cuando estn en
equilibrio, depende de la temperatura. De aqu se define como temperatura de ebullicin de un lquido a
aquella temperatura a la cual su presin de vapor iguala a la presin exterior (en atmsfera libre, 1 atm.)
Experimentalmente se comprob que cuando a un disolvente liquido se le aade un soluto no voltil, la
presin de vapor de la disolucin es menor que la que posea el disolvente puro.
Ley de Raoult. La disminucin relativa de la presin de vapor de un disolvente puro, cuando se le agrega un
soluto no inico ni voltil coincide con el valor de la fraccin molar del soluto.
Sol
0
0
X
P
P P
=

P
0
= presin de vapor del disolvente puro
P = presin de vapor de la disolucin
X
sol
= fraccin molar del soluto
Operando y teniendo en cuenta que la suma de las fracciones molares de disolvente y soluto es 1 se llega a
otra expresin para la ley de Raoult
d
0
X
P
P
= :
d 0
X P P =
La presin de vapor de la disolucin es igual a la presin de vapor del disolvente puro a esa temperatura, por
la fraccin molar del disolvente. Una aplicacin tpica de estos conceptos es el clculo de masas moleculares

Ejemplo: Si se encierran 100 g de benceno (C
6
H
6
) en un recipiente con aire, se observa que al cabo de
cierto tiempo se ha evaporado 173 g, logrndose as la saturacin del aire con vapor de benceno. En
cambio, si se disuelven 10 g de un soluto no voltil en 100 g de benceno y la mezcla se coloca en el
recipiente anterior y a la misma temperatura se observa que se han evaporado 1205 g de benceno. A partir
de estos datos deducir la masa molecular de la sustancia disuelta.
Solucin: como la presin del vapor del benceno es debida a la cantidad de benceno evaporado, ha de ser
proporcional a ella. De acuerdo con esto y con lo expresado por la ley de Raoult:
benceno
0
X
P
P
= ; m k P = ;
0 0
m k P =
De donde:
benceno
0 0
X
m
m
P
P
= =
Sustituyendo datos: 947 ' 0
g 1'273
g 205 ' 1
X
benceno
= =
La fraccin molar del soluto ser: X
sol
= 1 0947 = 0053.
A partir del concepto de fraccin molar,
78
100
M
10
M
10
053 ' 0
moles de total N
soluto de moles de N
X
sol
+
= = =
despejando: M = 13936 139

Descenso crioscpico y aumento ebulloscpico. Leyes de Raoult

El punto de congelacin de una disolucin es inferior al del disolvente puro, del mismo modo, una disolucin
hierve a una temperatura superior a la que le correspondera al disolvente puro.
Estos fenmenos tienen una explicacin similar: si para que un lquido hierva ha de cumplirse que su presin
de vapor iguale la presin exterior. Si un disolvente lquido lleva alguna sustancia en disolucin su presin de
vapor disminuye y, en consecuencia, necesitar de una mayor temperatura para conseguir la presin de vapor
exigible en la ebullicin
Del mismo modo, puesto que la presin de vapor de una disolucin siempre es menor que la del disolvente
puro, el punto de congelacin de la disolucin deber ser menor que la del disolvente puro. Raoult expresa la
ley que cuantifica estos incrementos, el aumento del punto de ebullicin (aumento ebulloscpico) y el


descenso en el punto de congelacin (descenso crioscpico) del disolvente, son directamente proporcionales a
la concentracin molal del soluto y depende de la naturaleza del disolvente, pero no de la del soluto.
t = Km.
Donde m representa la molalidad y K una constante de proporcionalidad, caracterstica de cada disolvente, y
distinta segn se trate de un aumento ebulloscpico (K
e
) o de un descenso crioscpico (K
c
). Estas constantes
se expresan en Ckg/mol.
Estos conceptos se pueden aplicar al calculo de las masas moleculares de las sustancias. Cuando es
conocido el aumento ebulloscpico o el descenso crioscpico, t, la constante correspondiente, K
e
o K
c
, y el
nmero de gramos de soluto por kg de disolvente, la masa molecular del soluto viene dada por
t
a
K M

=
(a = g de soluto kg de disolvente).
En el caso de que no se conozca directamente l numero de g de soluto por kg de disolvente, sino los g de
soluto (m) disueltos en m g de disolvente, la expresin anterior se transforma en:
t ' m
1000 m
K M

=
Ejemplo: una disolucin acuosa contiene 171 g de soluto en 150 g de agua. Si la disolucin hierve a
100022 C, Cul es la masa molecular del soluto?. Dato K
e
(H
2
O) = 052C kg/mol
Solucin:
a) Se calcula la concentracin molal del soluto en funcin de su masa molecular (M)
kg
mol
M
4 ' 11
kg 0'150
g M
mol 1
g 71 ' 1
m =

=
Aplicando la ley de Raoult (t = K
e
m)
kg
mol
M
4 ' 11
mol
kg
C 0'52 C 022 ' 0 = ; M = 270 g / mol
b) Aplicando la expresin deducida anteriormente
g/mol 270
C 0'022 g 150
g/kg 1000 g 1'71
/mol Ckg 52 ' 0
t ' m
1000 m
K M =

=

Ejemplo: Cuando se disuelven 143 g de azufre en 211 g de sulfuro de carbono se observa un aumento
ebulloscpico de 063C. La constante ebulloscpica molal del sulfuro de carbono es K
e
= 237C
kg/mol. Deducir la masa molecular del azufre y la constitucin de su molcula.
Solucin: Aplicando la expresin ya conocida
La masa molecular del azufre, aproximadamente, es 255. Como la masa atmica del azufre es 32, podemos
deducir la constitucin de una de sus molculas.
8 97 ' 7
32
255
tomica Masa
molecular Masa
tomos N = = =
La molcula de azufre es octoatmica ( S
8
)

smosis. Presin osmtica

Cuando las pequeas partculas que constituyen una determinada sustancia se entremezclan espontneamente
con las de otra que est en contacto con ella y en el mismo estado de agregacin, se origina un fenmeno que
recibe el nombre de difusin.
Un caso particular de difusin es el que tiene lugar a travs de membranas semipermeables, que son
aquellas que permiten el paso a su travs de partculas de disolvente pero no de soluto.


En este caso concreto la difusin recibe el nombre de osmosis que podemos definir como: el paso de
partculas de disolvente a travs de una membrana semipermeable que separa dos disoluciones de diferente
concentracin.
Para que este fenmeno tenga lugar es preciso que:
- Los lquidos sean homogneos, miscibles y de diferente densidad
- La membrana sea permeable, al menos para uno de ellos

Se define la presin osmtica como la presin que ejercen las molculas de soluto contra las paredes del
recipiente que contiene a la disolucin. Cuando dos disoluciones tienen la misma presin osmtica se les
denomina isotnicas, si es diferente. Se le llama hipertnica a la de mayor presin osmtica e hipotnica a la
que tiene menor.
La presin osmtica es directamente proporcional a la concentracin molar del soluto
V
n
k =
= presin osmtica (en atmsfera).
n = n de moles de soluto.
V = volumen en litros de la disolucin
O tambin:
V = k n = k
La presin osmtica es directamente proporcional a la temperatura absoluta de la disolucin.
= k P
Basndose en esto y aplicndolo en el caso de la presin osmtica, se puede enunciar, La presin
osmtica ejercida por n moles de sustancia disuelta es igual a la que ejercera esa sustancia, supuesta en
estado gaseoso, a la temperatura considerada y si ocupara un volumen igual al de la disolucin
V = nRT
Ecuacin de Vant Hoff. Esta expresin se puede modificar atendiendo a definiciones sencillas de tal forma
que en ella aparezca la masa molecular del soluto.

Ejemplo: Se prepara una disolucin de una sustancia no inica por una concentracin de 774 g/litro y se
observa que la temperatura de 25C ejerce una presin osmtica de 105 atm. Deducir la masa molecular de
esta sustancia
Solucin:
A partir de la ecuacin de Vant Hoff:
RT
M
a
V =
Despejando y sustituyendo datos:
g/mol 180
litro 1 atm 10'5
K 298
mol K
l atm
0'082 g 77'4
V
T R a
M = =


=