ECUACION DE ESTADO Y CORRELACIONES DE ESTADOS

CORRESPONDIENTE A SISTEMAS PVT

La mayora de las ecuaciones de estado contiene los parmetros de acuerdo a la
variabilidad, en materiales puros estos son cantidades especficas de sustancias,
dependientes de la temperatura cuyos valores numricos varan de un material a
otro. En el caso de mezclas, los parmetros pueden depender tambin de la
composicin.
V = V
, ) , ) , ) ,... , , , ; , x T x T P T
P = P
, ) , ) , ) ,... , , , ; , x T x T V T
Las ecuaciones de estado PVT comnmente se clasifican como explcitas
respecto al volumen
V = V
, ) x P T , ,
o como explcitas respecto a la presin
P = P
) , , ( x V T
El factor de compresibilidad Z frecuentemente se utiliza como variable
dependiente en las ecuaciones de estado de la fase fluida. Por definicin
tenemos:
1 lim
/
lim
0 0


Z
P RT
V
P P
La ecuacin de estado ZPT explicita respecto a V es:
z = z
, ) , ) , ) ,... , , , ; , x T x T P T
La ecuacin de estado ZpT explicita respecto a P es:
Z = Z
, ) , ) , ) ,... , , , ; , x T x T T
RT
PV
Z
Como por definicin PV = ZRT se tiene, para un cambio general de estado:
dT ZR dZ RT dP V dV P + +
Al dividir sta por dT y al restringir el resultado a P constante, se encuentra:
1
1
]
1

,
_

,
_

T
Z
T
Z
P
RT
T
V
P P
Procedimientos semejantes producen las siguientes ecuaciones:
1
1
]
1

,
_

,
_

P
Z
P
Z
P
RT
P
V
T T
1
1
]
1

,
_

,
_

T
Z
T
Z
V
RT
T
P
V V
1
1
]
1

,
_

,
_

V
Z
V
Z
V
RT
V
P
T T
Las ecuaciones anteriores nos dan algunas relaciones con las propiedades de los
gases tales como::
1
]
1

,
_

+
1
1
]
1

,
_

P
P
T
Z
Z
T
T T
Z
T
Z
PV
RT
1
1

Anlogamente tenemos:
1
1
]
1

,
_

T
P
Z
Z
P
P
1
1

ECUACIONES DE ESTADO VIRIALES

.(5.21)
... 1
3 2
+ + + + D C B Z
....................(5.22)
En la forma en que se encuentra la serie de densidad, los coeficientes que
normalmente se reportan y tabulan son los que en general se consideran los
coeficientes viriales.
Para la ecuacin de viral (5.22) en funcin de P se tiene:
, ) ....
4 3 2
+ + + + D C B RT P
Sustituyendo en la ecuacin (5.21)
, )
, ) , )
, ) , ) ... ... '
... '
.... ' 1
3
4 3 2
3
2
4 3 2
2
4 3 2
+ + + + + +
+ + + + +
+ + + + +



D C B RT D
D C B RT C
D C B RT B Z
y, al agrupar los coeficientes, se tiene
, ) , ) , , ) , ... ) `( ' 2 ' ' ' ' 1
3 3 2 2 2
+ + + + + + + RT D RT BC RT CB RT C RT B B RT B Z
La comparacin de trmino a trmino con la ecuacin (5.22) da los resultados
deseados. En general, el coeficiente k-esimo de uno de los desarrollos viriales
depender de los primeros k coeficientes del otro. Observe que los resultados son
estrictamente validos solo cuando se comparan las dos series infinitas.
, ) , )
2
3
2
2
3 2
' ' '
T R
C B B D
D
RT
B C
C
RT
B
B
+

... 1
3 2
+ + + + P D P C P B Z
Considere una funcin de Y de varias variables X
1
, X
2
, X
3
,.y el desarrollo
formal de la serie de Taylor de Y en potencias de X
1
en torno de X
1
= 0 es :
,... ,
1
0
0
1
3 2
1
lim
!
1
x x
n
n
X
n
n
n
n
X
Y
n
K donde X K Y

,
_

Por tanto, los coeficientes viriales de la serie de presion se definen como:

... lim
2
1
' lim '
,
2
2
0
,
0
x T
P
x T
P
P
Z
C
P
Z
B

,
_

,
_

y los coeficientes de la serie de densidad, como:
... lim
2
1
lim
,
2
2
0
,
0
x T x T
Z
C
Z
B

,
_

,
_

El procedimento para el clculo de los coeficientes viriales de la serie de la
densidad a partir de los datos PVT que evite la difenciacion numrica de los datos
a densidad cero es como sigue:
, )
1
0
2
1
lim
tanto lo por ..... / 1

+ + +


B
D C B Z
Con B determinada, el procedimiento puede extenderse, haciendo , ) /
1 2
B
.
Al sustituir a
1
, por el desarrollo viral y al considerar el lmite de densidad cero,
se obtiene:
2
0
lim

C
Aun cuando este procedimiento en principio puede extenderse
indefinidamente, por los datos PVT reales (no obstante son reducidos) rara vez
proporcionan valores significativos para los coeficientes viriales despus del
tercero. Si los datos son de extensin limitada o de precisin o exactitud marginal,
aun signo de C puede ser ambiguo, particularmente si el nivel de temperatura es
bajo.
Grafica
3 5 1 3
1
* 10 / * /

cm mol vs mol cm
Grafica
3 5 2 6
2
* 10 / * /

cm mol vs mol cm
De las ecuaciones de viral se pueden obtener relaciones tales como
2
,
2
1 p
dT
dC
p
dT
dB
T
Z
Cp Bp Z
x p
+

,
_

+
Z Cp Bp
RT
G
R
ln
2
3
2
2
+
2
2
2
1
p
T
C
dT
dC
T p
T
B
dT
dB
T
RT
H
R

,
_

,
_

Z p
T
C
dT
dC
T p
T
B
dT
dB
T
R
S
R
ln
2
1
2
+

,
_

,
_

+
ECUACIONES DE ESTADO EMPIRICAS
La prediccin y correlacin de las propiedades volumtricas de los fluidos a altas
densidades y en la regin liquida son logradas con ecuaciones de estado
empricas, mas amplias. De la gran cantidad de ecuaciones propuestas, se trata
aqu las ms simples en su mayora las ecuaciones cbicas en volumen o
densidad.
La clase general ms simple de ecuaciones de estado capaz de acomodar estas
caractersticas comprende expresiones polinomiales en funcin del volumen, de
estas, las muestras reales mas simples son cbicas. La ecuacin de estado
cbica general puede escribirse en forma PVT como:
o en forma Z T
, )
, ), )

+ +

V V b V
V
b V
RT
P
2
, )
, ), )
2
1 1
1
1
1


+ +

b RT b
Z
Ecuacin de Van der Waals
As la ecuacin mas simple es la ecuacin de Van der Waals
2
V
a
b V
RT
P

(5.42)
RT
a
b
Z

1
1
(5.43)
El calculo de la evaluacin de los terminos a y b de la ecuacin de van der Waals
son:
- Mtodo del Mximo maximorum ( mtodo diferencial)
- Mtodo de estado cbico ( diferencia de cubos)
Mtodo del Mximo maximorum
0
;

,
_

cr T
V
P
(5.46)
0
;
2
2

,
_

cr T
V
P
(5.47)
Por la ecuacin (5.42)
, )
0
2
3 2
;
+

,
_

C
C
C
er T
V
a
b V
RT
V
P
, )
0
6 2
4 3
;
2
2

,
_

C
C
C
er T
V
a
b V
RT
V
P
Donde
C
T y
C
V son la temperatura crtica y el volumen crtico. La solucin de
estas ecuaciones para a y b da:
C C C
V b V RT a
3
1
8
9

(5.48)
Con a y b dadas por la ecuacin (5.48), la (5.42) origina;
C
C
C
V
RT
P
8
3

(5.49)
La ecuacin (5.49) permite rescribir la (5.48) en funcin de
C
P y
C
V o en funcin de
C
T y
C
P . De este modo, se obtienen como alternativas de la ecuacin (5.48):
C C C
V b V P a
3
1
3
2

(5.50)
C
C
C
C
P
RT
b
P
T R
a
8
1
64
27
2 2

(5.51)
Mtodo de estado cbico
Cuando se aplica a una ecuacin de estado cbica, se requiere que la ecuacin
tenga tres races iguales para el volumen en el estado critico, o sea que la
ecuacin de estado tiene que tener la forma de, ) 0
3

C
V V
La ecuacin de van de Waals se puede expresar como ecuacin de
er
3 grado:
, ) T R b V
V
a
p . .
2

,
_

+
T R
V
ab
V
a
b p V p . . .
2
+
2 2 3
. . . . . . V T R b a aV V b p V p +
P
RTV
p
b a
V
p
a
V b V
2
2 3
.
. . +
0
. .
.
2 3
+

,
_

+
p
b a
V
p
a
p
T R
b V V
Puede tener
a) Una solucin real y dos imaginarias conjugadas, correspondientes
a cualquier punto en la rama de gas o lquido.
b) Tres soluciones reales diferentes, correspondientes a la zona de
vapor hmedo.
c) Una solucin real triple, correspondiente al punto crtico K
En el punto crtico debe cumplirse , ) 0
3

c
V V , siendo
c
V la solucin de la
ecuacin en este punto.
0 . 3 . 3
3 2
2 3
+
c c c
V V V V V V
Comparando ambas ecuaciones tenemos
Para V
2
c
c
c
V
p
T R
b 3
.

,
_

+
.. (1)
Para V
2
3
c
c
V
p
a

... (2)
Y finalmente
3
.
c
c
V
p
b a

.. (3)
Remplazando (3) en (2)
3
3 3
.
2 3 c
c c c
c
V
b b V b V V
p
b a

(4)
de (2) tenemos
c c
P V a
2
3
. (5)
Remplazando (4) en (1)
3
3
.
3
.
3
3
.
c
c
c
c
c
c
c c
c
c
c
V
V
p
T R
V
p
T R V
V
p
T R
b

,
_

,
_

+
c c c
c c
c
c
c
RT V P
V V
V
p
T R
8
3
3
8
3
3
.

Finalmente
8
3

c
c c
c
RT
V P
Z
. (6)
de (6) despejando Pc y remplazando en (5)
.
c c
c
c
c
c
c
c
V RT a
V
RT
V a
V
RT
P
8
9
8
3
3
8
3
2

,
_

y as se pueden obtener todas las relaciones de las constantes a y b con los
valores crticos del gas en cuestin.
Ecuacin generalizada de Van der Waals
Tambin denominada ecuacin de estado de van der Waals en las coordenadas
reducidas
Definiendo las variables reducidas
C
r
C
r
C
r
V
V
V
P
P
P
T
T
T
Cuando se combinan las ecuaciones (5.42),(5.48) y (5.49), se logra:
, ) , )
1
]
1

2
8
9
3
1
2
8
9
3
C C
C
C
C C C
C V V V V
T T
V
RT
V
V RT
V
V
RT
P
De la que,
2
3
1 3
8
r r
r
r
V V
T
P

De la ecuacin de van de Waals tambin se puede obtener relaciones tales como

2
V
a
b V
RT
P

RT
a
b
Z

1
1
2
,
1
1
RT
a
T
Z
RT
a
b
b
Z
x

,
_

, )
, )Z b
R
S
Z
RT
a
RT
H
Z b Z
RT
a
RT
G
R
R
R

+
+
1 ln
1
1 ln 1
La ecuacin de estado de van der Waals es la ecuacin de estado cbica
prototipo, deducida por van der Waals en base a argumentos moleculares, le
permiti ganar el premio Nbel de fsica en 1910. Dada su simplicidad,
proporciona una descripcin cualitativa notablemente fiel del comportamiento PVT
de fluidos reales. Sin embargo, por lo general, no es adecuada para trabajos
numricos precisos y ha sido suplantada en el caso de aplicaciones cuantitativas
por otras ecuaciones cbicas.
Aproximaciones de la ecuacin de van der Waals a las ecuaciones viriales
De la ecuacin de de VDW.
, ) RT b V
V
a
P
V
a
b V
RT
P

,
_

2 2
Factorizando PV
RT
V
b
PV
a
PV

,
_

,
_

+ 1 1
2
Despejando PV

,
_

,
_

,
_

,
_

,
_

,
_

,
_

V
b
PV
a
RT
PV
Z
V
b
PV
a
RT
PV
1 1
1
1 1
2 2
Aproximando los trminos del denominador

,
_

,
_

,
_

V
b
PV
a
RT
PV
Z 1 1
2
3 2
1
PV
ab
V
b
PV
a
Z +
Truncando la ecuacin a 2 trminos tenemos

,
_

,
_

,
_

,
_

+ +
RT
P
RT
a
b
V PV
a
b
V
b
PV
a
Z 1
1
1 1
2
Se pueden simular tres casos :
a) Cuando
0

,
_

RT
a
b
Entonces Z=1 (gas ideal)
Rb
a
T
RT
a
b
Como de las relaciones (5.48) de a y b de la ecuacin de van der Waals se tiene
, )
C C C C C
T
Rb
a
b RT b RT V RT a
8
27
8
27
3
8
9
8
9

Por lo tanto se define la temperatura de Boyle (Tb) como
C b
T
Rb
a
T
8
27

Z
Z=1
P
b) Cuando
RT
a
b >>>>
P
RT
b
b
RT
P
RT
P
RT
a
b Z

,
_

,
_

,
_

,
_

+ 1 1 1
Para este caso se puede ver la relacin directa del predominio del volumen del
gas, ya que el factor b relaciona este parmetro y que adems esta representada
por una recta de pendiente positiva (+).
Z
Z = 1 - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - -
P
c) Cuando
RT
a
b <<<<
P
T R
a
RT
P
RT
a
RT
P
RT
a
b Z

,
_

,
_

,
_

,
_

,
_

+
2 2
1 1 1
De igual manera que el caso anterior se puede concluir la relacin directa con la
constante a que me indica que a estas condiciones predomina las fuerzas
intermoleculares entre molculas del fluido, y que representa una recta de
pendiente negativa (-) en un grafico Z vs. P
Z
- - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - Z = 1
P
Curva genrica de Z vs. P
Ecuacin de Redlich/Kwong.
) (
2 / 1
b V V T
a
b V
RT
P
+

(5.44)
, ) bp RT
ap
bp
Z
+

1 1
1
2 / 3
(5.45)
Para el clculo de las constes a y b de de esta ecuacin se utilizan las ecuaciones
crticas restrictivas (5.45), aplicando a la ecuacin cbica se tiene , ) 0
3

C
V V , o:
0 3 3
3 2 2 3
+
c c c
V V V V V V
(1)
En el estado crtico, la ecuacin de Redlich/Kwong (5.44) en la forma desarrollada,
es:
0
2 / 1 2 / 1
2 2 3

,
_

+
c c c c c
c
c
c
T P
ab
V
T P
a
P
bRT
b V
P
RT
V
(2)
La comparacin de los coeficientes semejantes (1) y (2) da lugar a tres
ecuaciones que relacionan las cinco cantidades
C C C
T y V P c b a
,
, , ,
c
c
c
V
P
RT
3
(3)
2
2 / 1
2
3
c
c c c
c
V
T P
a
P
bRT
b +
(4)
3
2 / 1
c
c c
V
T P
ab

(5)
De acuerdo con (3)
c
c
c
P
RT
V
3
1

(6)
y as, por (5),
2
5 . 3 3
27
1
c
c
bP
T R
a
(7)
La sustitucin de (6) y (7) en (4) origina, al reordenar, la ecuacin cbica
0
27
1
3
1
2 3
+ +

b b b
(8)
En donde
c c
RT bP b /

es una

b reducida. La ecuacin (8) tiene una raz real,
dada por:

,
_

3
1 2
3 / 1
b
Por consiguiente:
c
c
c
c
P
RT
P
RT
b 08664 . 0
3
1 2
3 / 1

,
_

(9)
Y la sustitucin de (9) en (7) da:
c
c
c
c
P
T R
P
T R
a
5 . 2 2 5 . 2 2
3
3 / 1
42748 . 0
3
1 2

,
_

Notes que la ecuacin implica Z

c = 1/3
para todas las sustancias, una prediccin
que es tanto cuantitativo como cualitativo incorrecto.
Ecuacin de estado de Clausius
La ecuacin de estado de Clausius de tres parmetros es
, )
2
c V T
a
b V
RT
P
+

(1)
La diferenciacin de (1) y la imposicin de (5.46) y (5.47) se originan:
, ) , )
0
2
3 2
,

+
+

,
_

c V T
a
b V
RT
V
P
c c c
c
cr T
(2)
, ) , )
0
6 2
3 3
,
2
2

,
_

c V T
a
b V
RT
V
P
c c c
c
cr T
(3)
La ecuacin (1) puede escribirse en la forma:
, )
2
2
c V RT
aV
b V
V
Z
+

De la cual.
, )
2 2
c V RT
aV
b V
V
Z
c c
c
c
c
c
+

(4)
La combinacin de (2) y (3) y la solucin para b da:
3
2c V
b
c

(5)
Y la combinacin de (2) y (5) da:
, ) c V RT a
c c
+
2
8
9
(6)
Si se sustituye (5) y (6) en (4) y se resuelve para c, se obtiene:

,
_

c
c
c
Z
Z
V c
8
8 3
(7)
De la cual,

,
_

c
c
c
C
C C
Z
Z
V b y
Z
V RT
a
4
1 4
8 64
27
2
(8)
La ecuacin de estado de Clausius (1) puede escribirse en forma adimensional.
Observe que:
C C
C
c
r
RT Z
PV
P
P
P
(9)
Se logra, despus de la combinacin de (1), (7), (8), (9).
, ) ,
2
3
8
1 1
3
) 1 ( 4 1
4
+

r c r
r c
r
r
V Z T
V Z
T
P
(10)
De acuerdo con (10) todos los fluidos que tenga la misma
c
Z tendrn la misma
r
P
cuando se comparen la misma
r r
T y V
Ejemplo de aplicacin
Calcule Z para el dixido de carbono gaseoso a 100C y 40.53 bar (40 atm). Con
este objeto utilice:
La ecuacin de estado de van der Waals con los parmetros determinados a partir
de
a) Tc y Vc
b) Tc y Pc
c) Vc y Pc
d) Ec. Generalizada.
e) Ec. truncadas a dos trminos.
Tambin utiliza la ecuacin de Pitzer como punto de comparacin con ecuaciones
generalizadas de otro tipo.
Dato: Z
experimental
= 0.9012
Las propiedades criticas para el
2
CO se dan en tablas la cual tenemos
1 3
. 0 . 94 8 . 73 , 2 . 304

mol cm V y bar P K T
c c c
a) De acuerdo con (5.48)
, ), ), )
2 6 6
8
9
8
9
. . 10 * 675 . 2 0 . 94 2 . 304 14 . 83

mol bar cm V RT a
c c
, )
1 3
3
1
3
1
. 33 . 31 0 . 94

mol cm V b
c
De la ecuacin de van der Waals tenemos
2
V
a
b V
RT
P

Despejando
b
V
a
P
RT
V +
+

2
Inicializando con un valor Vc = 94.0cm
3
tenemos los siguientes valores
La solucin mediante iteracin da Z=0.9245, de la cual
3 13
. 10 413 . 1 / cm mol X ZRT P


b) De acuerdo con (5.51)
2 6 6
2 2
. . 10 * 657 . 3
64
27

mol bar cm
P
T R
a
c
1 3
. 84 . 42
8
1

mol cm
P
RT
b
c
c
Si se procede como el inciso a), se encuentra V = 684.77 cm
3
Z = 0.8946 y
3 3
. 10 460 . 1 cm mol X


c)
, ), )
2 6 6 2
2
. . 10 * 956 . 1 0 . 94 8 . 73 3 3

mol bar cm V P a
c c
, )
1 3
3
1
3
1
. 33 . 31 0 . 94

mol cm V b
c
Se tiene un V = 790.264 cm
3
y un Z = 1.0324
c) Ec. generalizada de VDW
2
3
1 3
8
r r
r
r
V V
T
P

Calculo de las propiedades reducidas

C
r
C
r
C
r
V
V
V
P
P
P
T
T
T
549 . 0
8 . 73
53 . 40
227 . 1
2 . 304
15 . 373

r r
P T
Despejando la Ecuacin generalizada

,
_

+
+
1
3
8
3
1
r
r
r
r
V
P
T
V
Iterando obtenemos Vr = 5.326
Como
mol cm V V V
c r
/ 6 . 500 0 . 94 * 326 . 5 *
3

Y un Z = 0.654
e) Ecuacin truncada a dos trminos tenemos (para Tc y Vc de datos)

,
_

,
_

+
RT
P
RT
a
b Z 1

,
_

,
_

+
15 . 373 * 14 . 83
53 . 40
15 . 373 * 14 . 83
10 * 675 . 2
33 . 31 1
6
Z
0717 . 1 Z
Para ecuaciones mas reducidas
53 . 40 *
15 . 373 * 14 . 83
33 . 31
1 1

,
_

,
_

+ P
RT
b
Z
040 . 1 Z
Para la ecuacin en funcin de a se tiene
, )
2
6
2 2
15 . 373 * 14 . 83
73 . 40 * 10 * 675 . 2
1 1

,
_

P
T R
a
Z
887 . 0 Z
Calculo usando la ecuacin de Pitzer (de tablas se obtiene el factor acentrico
225 . 0
)
226 . 1
2 . 304
15 . 373
Tr
549 . 0
8 . 73
53 . 40
Pr
2216 . 0
226 . 1
422 . 0
083 . 0
6 . 1
B
, ), ) 9019 . 0 226 . 1 549 . 0 2189 . 0 1
Pr
1
2189 . 0 225 . 0 * 0659 . 0 2216 . 0
0659 . 0
226 . 1
172 . 0
139 . 0
2 . 4
+
,
_

+
+ +

Tr RTc
BPc
Z
B W B
RTc
BPc
B
ECUACIONES DE ESTADO GENERALIZADAS
ECUACIN DE PITZER
Tr RTc
BPc
RT
BP
Z
Pr
1 1
,
_

+ +
Para Vr 2
B W B
RTc
BPc
+ (3-36)
ECUACION DE VAN DER WAALS
PARAMETROS UTILIZADOS Z ERROR
Tc y Vc 0.9245 2.59%
Tc y Pc 0.8946 -0.73%
Vc y Pc 1.0324 14.56%
Ec Generalizada 0.6540 -27.43%
Ec Truncada a 2 Trminos 1.0717 18.92%
Ec Truncada a 1 Trminos (b) 1.0400 15.40%
Ec Truncada a 1 Trminos (a) 0.8870 -1.58%
Ec Pitzer 0.9019 0.08%
6 . 1
422 . 0
083 . 0
Tr
B (3.37)
2 . 4
172 . 0
139 . 0
Tr
B (3.38)
Para Vr < 2
Z W Z Z + (3.34)
Ejemplo: Determinar el volumen molar del n butano a 460k y 15 atm.
08 . 1
425
460
Tr
40 . 0
5 . 37
15
Pr
290 . 0
08 . 1
422 . 0
083 . 0
6 . 1
B
, ), ) 894 . 0 08 . 1 40 . 0 287 . 0 1
Pr
1
287 . 0 014 . 0 * 193 . 0 290 . 0
014 . 0
08 . 1
172 . 0
139 . 0
2 . 4
+
,
_

+
+ +

Tr RTc
BPc
Z
B W B
RTc
BPc
B
Como:
RT
Pv
Z
, ), ), )
gr mol cm
P
ZRT
V
3
2250
15
460 05 . 82 894 . 0
Ejemplo: Calcular la presin que se generar al almacenar 1 mol lb de metano
en un volumen de 2 pie
3
a 122 F Utilizando:
a) Ley de Gases Ideales
b) Correlacin generalizada
Solucin:
a) Ley de Gases Ideales:
, ), )
atm
V
RT
P 212
2
460 122 7302 . 0

+

b) Correlacin generalizada :
, ), )
, ), ), )
atm
V
ZRT
P
Z W Z Z
Tc
T
Tr
P
Pc
P
Vc
V
Vr
186
2
582 7302 . 0 876 . 0
876 . 0 240 . 0 007 . 0 874 . 0
70 . 1
68 . 343
582
06 . 4
4 . 45
Pr
2 26 . 1
43 . 62 0 . 99
2

+ +


<
Valor Experimental: P =185atm
Grficas de L.C. Nelson y E.F. Obert
, )
Pr
Tr
ci
ri
Z
Pc RTc
V
V
V
V
Ejemplo: Calcular el volumen molar del vapor de alcohol etlico a 154C y 6.8 atm
, ) , )
108 . 0 0 . 63 8 . 6 Pr
827 . 0 273 243 273 154
0 . 63
2 . 243

+ +

Tr
atm Pc
C Tc
De la figura 3-2
, ), ), ) gr mol cm p ZRT V
Z

3
4740 8 . 6 427 07 . 82 920 . 0
920 . 0
V experimental = 4780 gr mol cm
3
Ejemplo: Un reactor tiene un volumen de 1213 Litros, debe contener 45.400gr de
vapor de alcohol a 227C
Cul ser la presin dentro del reactor?
, ), ), ) , )
, ) , )
, ), )
, ), )
85 . 1
516 06 . 82
0 . 63 1240
969 . 0 273 243 273 227
1240 400 , 45 1 . 46 000 . 1 1213
3

+ +

Pc RTc
V
V
Tr
gr mol cm V
ri
De la figura 3-2
, ), ) , ), ), ) atm P
P
Z
r
1 . 27 1240 500 06 . 82 82 . 0 0 . 63 430 . 0
430 . 0
820 . 0

P experimental = 27.2 atm

Ejemplo: Calcular el factor de compresibilidad para el dixido de carbono gaseoso
a 100C y 40.53 bar, a
partir de:
a) VDW (Tc, Vc)
b) VDW (Tc, Pc)
c) VDW (Vc, Pc)
d) WDW (C.G.)
e) Pitzer
Z experimental = 0.9012
Solucin:
Condiciones criticas : Tc=304.2K , Pc=73.8 atm , Vc=94
1 3
.

mol cm , W=0.225
a) VDW (Tc, Vc)
, ), ), )
, )
%) 58 . 2 ( 9245 . 0
33 . 31 0 . 94
3
1
3
1
. . 10 675 . 2 0 . 94 2 . 304 14 . 83
8
9
8
9
1 3
2 6 6

z
mol cm Vc b
mol bar cm RTcVc a
b) VDW (Tc, Pc)
(0.73%) 8946 . 0
. 84 . 42
8
1
. . 10 657 . 3
64
27
1 3
2 6 6
2 2

z
mol cm
Pc
RTc
b
mol bar cm
Pc
Tc R
a
c) VDW (Tc, Vc)
%) 36 . 6 ( 0324 . 1
. 33 . 31
3
1
. . 10 956 . 1 3
1 3
2 6 6 2

z
mol cm Vc b
mol bar cm PcVc a
d) VDW (C.G.)
%) 30 . 27 ( 654 . 0
33 . 5

Z
Vr
e) Pitzer
%) 68 . 0 ( 90174 . 0
2067 . 0
0659 . 0
2216 . 0
549 . 0 Pr
226 . 1

Z
RTc
BPc
B
B
Tr
Ejemplo: Calcular los % de error en el factor de compresibilidad del vapor de agua
a 100 KPa y 125C
aplicando:
a) VDW (Pc,Tc)
b) VDW (Pc,Vc)
c) RK
d) Pitzer
Solucin:
VDW (Pc,Tc)
Condiciones Crticas para el agua
, ), ) , )
, ), )
, ), )
, ), )
, ), )
9958 . 0
398 14 . 83
32952 1
. 32952
. 41 . 30
2 . 221 8
3 . 647 14 . 83
8
. . 10 5236 . 5
2 . 221
3 . 647 14 . 83 27
64
27
0.344 W
. 57.1 Vc
2 . 221
3 . 647
1 3
1 3
2 6 6
2 2 2 2
1

Rt
Pv
Z
mol cm V
mol cm
Pc
RTc
b
mol bar cm
Pc
Tc R
a
mol cc
bar Pc
K Tc
Datos experimentales (Tablas de vapor):
, ), )
, ), )
9882 . 0
398 14 . 83
6 . 32700 1
. 6 . 32700 . 7 . 1816
125
1 100
1 3 1 3

Z
mol cm gr cm V
C T
bar KPa P
% error = 0.76%
b) VDW (Pc,Vc)
1 3
. 033 . 19
3
1 . 57
3

mol cm
Vc
b
, ), ), )
, ), )
, ), )
9985 . 0
398 14 . 83
33043 1
. 33043
. . 10 163 . 2 1 . 57 2 . 221 3 3
1 3
2 6 6 2 2

Z
mol cm V
mol bar cm PcVc a
% error = 1%
c) Redlich Kwong
, ) , )
8
5 . 2 2 5 . 2 2
10 425 , 1
2 . 221
3 . 647 14 . 83
4278 . 0 4278 . 0
Pc
Tc R
a
, ), )
, ), )
, ), )
9941 . 0
398 14 . 83
32700 1
. 32700
093 . 21
2 . 221
3 . 647 14 . 83
867 . 0 0867 . 0
1 3

Z
mol cm V
Pc
RTc
b
% error = 0.597%
d) Pitzer
K C T K Tc 398 125 , 3 . 647
, ), )
, )
, )
, )
9909 . 0
615 . 0
0045 . 0
2436 . 1 1
Pr
1
2436 . 1 344 . 0 1861 . 1 8356 . 0
1861 . 1 172 . 0 139 . 0
8356 . 0 422 . 0 083 . 0
0045 . 0 Pr
1 , 2 . 221
615 . 0
2 . 4
6 . 1
+ +
+

Tr RTc
BPc
Z
B W B
RTc
BPc
Tr B
Tr B
bar P bar Pc
Tr
% error = 0.27%