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CINTICA DE LA CORROSIN A ALTA TEMPERATURA Molina G.

Jhon Jairo, Giron Jhon Jairo, Machado Daniel y Jackelin Valencia

Programa de Qumica Laboratorio de Cintica Universidad Santiago de Cali

INTRODUCCIN

La corrosin a altas temperaturas, es un deterioro qumico de un material (normalmente metal), bajo condiciones de muy altas temperaturas, en presencia de una atmosfera que contenga oxgeno, sulfuros u otros compuestos capaces de oxidar, este ltimo llamado agente oxidante, se adsorbe sobre el metal generando cationes del metal y aniones del agente oxidante, para luego formar el producto de corrosin que se adhiere sobre la superficie metlica. La cintica de la corrosin a alta temperatura se basa en el conocimiento de la ley matemtica que relaciona la cantidad de metal perdida o el aumento de espesor de la pelcula de xido en funcin del tiempo. Las leyes cinticas ms conocidas son la lineal, parablica, logartmica, asinttica.

Las variables que influyen en la cintica de la corrosin a altas temperaturas son la temperatura, las caractersticas fsicas de la pelcula y sus caractersticas estequiomtricas. La temperatura determina el tipo de ley de una manera muy bsica. As, a temperaturas inferiores a 150C se suelen presentar leyes logartmicas, en la que la velocidad de crecimiento de la pelcula de xido es:

En este caso la velocidad de corrosin disminuye rpidamente al crecer el espesor, ya que la velocidad de crecimiento y el espesor de la pelcula tienen una relacin inversa y exponencial. Las circunstancias que justifican este comportamiento suelen ser una baja velocidad de difusin inica en estado slido, la distorsin de la estructura cristalina del oxido respecto de la del metal que impide el movimiento de los iones y la formacin de microporos que tambin impiden la difusin, resultado de variacin de estructura cristalina.

En general la cintica de corrosin se puede expresar mediante la siguiente ecuacin:

Si n es igual a 1 se tiene una cintica lineal, si n es igual a 2 la cintica es de tipo parablico, si n es mayor que 2 pero menor que 3 se tiene una ley de potencias para el proceso de corrosin, y finalmente si se tiene un n mayor que 1 pero menor que 2 se presenta un control difusivo cintico del proceso, es decir, se presenta una combinacin entre la ley lineal y la ley parablica. Por otra parte para que la capa de oxido pueda proteger al metal una vez se forme, el oxido debe tener un volumen mayor al volumen del metal desprendido, debe tener una capa continua y poseer pocos defectos puntuales para que obstaculice la difusin de aniones, electrones libres etc.1

OBJETIVOS

Determinar la cintica de la corrosin de un metal a alta temperatura.

PARTE EXPERIMENTAL Se tom como referencia las guas de laboratorio2.

RESULTADOS, CLCULOS Y DISCUSIN

Tabla No. 1 Datos obtenidos experimentalmente Horno 400C Horno 500C Horno 600C Peso Peso final Peso Peso final Peso Peso final inicial inicial inicial 7.2475g 7.2393g 7.1962g 7.0078g 6.8385g 7.1016g 6.8921g 6.8621g 7.4756g 7.1856g 7.3780g 6.4222g 7.3501g 7.3030g 7.0507g 6.6591g 6.9112g 6.8248g 7.0584g 7.0142g 7.2650g 6.7718g 7.3049g 6.4255g

De los datos registrados en la anterior tabla, se puede observar que conforme se aumenta la temperatura el grado de corrosin para el metal tambin

aumenta. Cabe resaltar que los datos anteriores fueron tomados con un intervalo de 35min por lmina en sus diferentes temperaturas. A continuacin se realizan los clculos pertinentes para determinar la ley cintica: La reaccin que se presenta en todos los casos es:

Para una temperatura de 400C = 673.15K

Para una temperatura de 500C = 773.15K

Para una temperatura de 600C = 873.15K

Una vez realizados los clculos para determinar el valor de realizar la tabla de valores para posteriormente graficar: Para una temperatura de 400C = 673.15K

se procede a

Tabla No.2 Diferencias de masas de las laminas a diferentes tiempos y t (h) Log y Log t(h) 0.0082 0.58 -2.08 -0.24 0.03 1.17 -1.52 0.068 0.0471 1.75 -1.33 0.243 0.0442 2.33 -1.35 0.367

Log t vs Log y
0 -0.4 -0.2 -0.5 -1 -1.5 -2 -2.5 Log t Grafica No.1: Diferencias de masas de las lminas a diferentes tiempos 0 0.2 0.4

Log y

y = 1.2734x - 1.7094 R = 0.915

De aqu se tiene que: Pendiente = 1.2734 Intercepto = -1.7094

Para una temperatura de 500C = 773.15K

Tabla No.3: Diferencias de masas con diferentes tiempos y t (h) Log y Log t 0.1884 0.58 -0.725 -0.24 0.29 1.17 -0.537 0.068 0.3916 1.75 -0.407 0.243 0.4932 2.33 -0.4932 0.367

Log t vs Log y
0 -0.4 -0.2 -0.1 -0.2 -0.3 Log y -0.4 -0.5 -0.6 -0.7 -0.8 Log t Grafica No.2: Diferencias de masas con diferentes tiempos y = 0.4536x - 0.5902 R = 0.7907 0 0.2 0.4

Pendiente = 0.4536 Intercepto = -0.5902 n = 2.20 K = 0.051 Para una temperatura de 600C = 873.15K

Tabla No. 4: Diferencias de masas con diferentes tiempos t (h) Log y Log t

0.2631 0.9558 0.0864 0.8794

0.58 1.17 1.75 2.33

-0.579 -0.019 -1.063 -0.058

-0.24 0.068 0.243 0.367

Log t vs Log y
0 -0.4 -0.2 -0.2 -0.4 Log y -0.6 -0.8 -1 -1.2 Log t Grafica No.3: Diferencias de masas con diferentes tiempos y = 0.2226x - 0.4541 R = 0.0141 0 0.2 0.4

Pendiente = 0.215 Intercepto = -0.4438 n = 4.65 K = 0.0087

TK 673.15 773.15 873.15

Tabla No.5: Relacin de la constante con la T K 1/T 0.047 0.00148 0.051 0.00129 0.0087 0.00145

Log K -1.33 -1.29 -2.06

1/T vs Log K
0 0.00125 -0.5 -1 -1.5 -2 -2.5 0.0013 0.00135 0.0014 0.00145 0.0015

Log K

y = -1739.6x + 0.8871 R = 0.168

1/T Grafica No.4: Relacin de la constante con la T

De los datos anteriormente obtenidos se puede observar que los valores de fueron negativos, lo cual indica de manera termodinmica que el metal presenta corrosin, es decir, que esta formando una capa de oxido en su superficie. Por otra parte se puede observar que a medida que se aumenta la temperatura el nivel de corrosin del metal tambin aumenta, esto se debe principalmente a que la presin del aire disminuye ms rpidamente en presencia de altas temperaturas. Otros factores que influyen en la velocidad de corrosin a altas temperaturas son las caractersticas fsicas de la pelcula del metal al igual que sus caractersticas estequiometricas. En la actualidad se han desarrollado mtodos para proteccin de la corrosin en altas temperaturas, algunos de ellos son: Que el metal posea una alta estabilidad termodinmica, para en lo posible generar otros productos para reacciones distintas. Que el metal posea una baja presin de vapor, de forma tal que los productos formados sean slidos y no gases que se mezclen con el ambiente.

CONCLUSIONES Las lminas que ms pierden peso son aquellas que se someten a altas temperaturas, es decir, la temperatura es proporcional a la perdida de peso Al ser proporcional la temperatura a la perdida de peso, indica que a mayores temperaturas se presenta mayor corrosin.

BIBLIOGRAFA

1. www.googlebooks.com/MNGCSMC/IMGRECS/recs317.ppt 2. Edgar Barona, guas de laboratorio Corrosin a altas Temperaturas.

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