Purificacin de sustancias liquidas y criterios de pureza

PURIFICACION DE SUSTANCIAS LIQUIDAS Y CRITERIOS DE PUREZA

1. OBJETIVOS Conocer los mtodos y tipos de destilacin , as como su correcta aplicacin Realizar la purificacin adecuada de muchas sustancias aprovechando la diferencia de propiedades. Aprender a manejar los equipos de destilacin. Conseguir las esencias de las muestras a trabajar. 2. FUNDAMENTO TEORICO DESTILACIN Es un fenmeno de conversin de un lquido a vapor por ebullicin y condensacin del vapor obtenido, transformando nuevamente a lquido. Es un magnfico procedimiento de purificacin de sustancias lquidas, a diferencia de la evaporacin en que por regla general aqu lo que interesa ms es el producto destilado y la eliminacin del residuo. La destilacin es un mtodo para separar una mezcla de diferentes lquidos y obtener estos en estado puro (separacin de sustancias voltiles de otras fijas o menos voltiles). Este mtodo se emplea en muchos procesos de la industria y sobre todo en la refinacin del petrleo. La mezcla lquida se calienta a la temperatura que hierve uno de los lquidos y el vapor obtenido se enfra y condensa para obtener un lquido puro. Despus se eleva la temperatura hasta que se produce y condensa el vapor del lquido siguiente. El proceso se mantiene hasta obtener la separacin de todos los lquidos de la mezcla, es la llamada destilacin fraccionada. La destilacin se ejecuta a menudo a alta o baja presin con el fin de elevar o disminuir los puntos de ebullicin de los lquidos destilados. TIPOS DE DESTILACIN Destilacin simple Es un procedimiento por el cual se separa un lquido voltil de impurezas no voltiles, para tal efecto se usa un equipo que consiste en un matraz, soporte universal, condensador, vaso de precipitado, etc. Para sujetar el matraz y el

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Purificacin de sustancias liquidas y criterios de pureza condensador (refrigerante) se usan pinzas, las cuales deben estar cubiertas de goma, corcho y un poco de holgadas, pues al calentarse, el matraz se dilata, corriendo el riesgo de romperse, el matraz se apoya sobre una tela metlica y se sujeta con una pinza en la parte del cuello . Se llena hasta o 2/3 de su volumen como mximo con el fin de evitar sobresaltos durante la destilacin. El matraz se calienta a una temperatura de 25-30 C ms alta que el punto de ebullicin del lquido calentando lentamente .Cuando el lquido hierve a menos de 120 , se emplea un refrigerante de agua , para los que destilan entre 120 y 150 C se emplea un simple tubo. Un refrigerante es ms eficaz cuando mayor sea la superficie de refrigeracin y ms fra este el agua. Las sustancias se han de deshidratar antes de destilar, porque aumentara las prdidas del producto. Destilacin fraccionada

Si las presiones de vapor de dos o ms componentes estn cercanas, una destilacin simple es inefectiva, por tanto, para su separacin debe utilizarse una columna de fraccionamiento , suponiendo que el vapor es condensado y separado del sistema y que un nuevo equilibrio liquido vapor es establecido, el vapor ahora nuevamente ser rico en el componente ms voltil , una sucesin de equilibrios puede ser utilizado para lograr obtener un componente ms voltil , mezclado en pequesimas cantidades del componente menos voltil , siendo su secuencia de vaporizaciones y condensaciones puede llevarse a cabo en columnas de fraccionamiento de diferentes formas. Destilacin por arrastre de vapor

La destilacin por arrastre de vapor es una tcnica para separar sustancias insolubles en agua y ligeramente voltiles en otros productos no voltiles. El arrastre en corriente de vapor hace posible la purificacin adecuada de muchas sustancias de punto de ebullicin elevado mediante destilacin a baja temperatura. En la destilacin de una mezcla de dos lquidos no miscibles, las cantidades relativas en peso de los dos lquidos que se recogen en el colector son directamente proporcional a: Sus pesos moleculares. Las tensiones de vapor a los lquidos a la temperatura de destilacin

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Purificacin de sustancias liquidas y criterios de pureza Adems su mezcla destilara a una temperatura constante en tanto exista por lo menos algo de cada uno de los componentes estos hechos constituyen la base de purificacin y separacin de sustancias por arrastre en corriente de vapor. Destilacin al vacio Muchas sustancias no se pueden purificar por destilacin a presin ordinaria por que se descomponen por debajo de sus puntos de ebullicin tales que su destilacin no resulta cambiante e incluso difcil. Con frecuencia tales lquidos (o slidos) pueden destilarse a presin reducida. Un lquido comienza a hervir a la temperatura en la que la tensin de vapor se hace igual a la presin exterior. El punto de ebullicin disminuye regularmente al disminuir la presin exterior, por este motivo usando aparatos especiales para la destilacin y reduciendo la presin a un intervalo que se extiende desde la presin atmosfrica hasta 103 mm.

Punto de ebullicin

Se define punto de ebullicin de un lquido como la temperatura a la cual la presin del vapor es igual a la presin externa. Cuando se aplica calor a un lquido, su presin de vapor aumenta hasta hacerse igual a la presin atmosfrica. El punto de ebullicin vara con la presin externa que existe por encima de la superficie del lquido. Al descender la presin, el punto de ebullicin disminuye; un aumento en la presin aumenta el punto de ebullicin. En el caso de punto de ebullicin normal este se encuentra medido a la presin de 1 atmsfera. [1]

3. DATOS Y RESULTADOS 3.1 Datos Experimentales Para la destilacin simple Masa inicial de ans (g) 50.3 Masa final de ans(g) 19.8

Masa de ans utilizado= 50.3g -19.8g=30.5 g

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Volumen de anetol obtenido

10 mL

Para la determinacin del punto de ebullicin N Muestra 1 2 Temperatura de ebullicin 119C 118C

3.2. Propiedades fisicoqumicas

Datos bibliogrficos del anetol: Frmula molecular del ANETOL Densidad del ANETOL Punto de fusin Punto de ebullicin Apariencia del ANETOL Masa molecular Estado de agregacin C10H12O 0.998 g/cm 20-21 C 234 C Lquido incoloro 46,07 g/mol Lquido
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Temperatura de ebullicin de algunas sustancias qumicas que se acercan a la temperatura de ebullicin registrada

Tabla : puntos de ebullicin de algunos compuestos orgnicos.[2]

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Purificacin de sustancias liquidas y criterios de pureza 4. DIAGRAMA DE FLUJO Destilacin simple

Ans Agua

Operacin: Calentamiento Condicin: Mantener una velocidad de destilacin de 1 gota por cada 3 o 5 seg.

Operacin: Decantacin

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Purificacin de sustancias liquidas y criterios de pureza Determinacin del punto de ebullicin

Agregar 1ml de la muestra liquida

Operacin: Amarre Condicin: Mediante un hilo

Operacin: Calentamiento Condicin: Despus de un burbujeo continuo.

Operacin: Enfriamiento Condicin: Observar la salida de la ultima burbuja y anotar la temperatura. (Repetir procedimiento 2 veces)

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5. OBSERVACIONES Para el proceso de destilado El color de los granos de ans que se utilizo fue de color verde plomizo. Al agregar agua se forma una solucin de color marrn oscuro. El color del destilado obtenido era de color blanco transparente. La apariencia del destilado era aceitoso El proceso de calentamiento se acelero cubriendo el baln con papel metlico. Para la experiencia se uso el equipo de destilado simple con arrastre de vapor. En un principio se formo burbujas de aire en el condensador. Se obtuvo un volumen de anetol de 10 mL. Para la determinacin del punto de ebullicin Se derriti la parafina calentando por un costado para formar un puente de tal manera que no ejerza presin sobre el slido parafina y esta no explosione. Al comenzar a hervir la solucin, por el tubo capilar se desprenda burbujas que a medida que transcurra el tiempo el desprendimiento de burbujas era ms violenta, es all donde se retira el mechero y se deja enfriar la solucin hasta observar el desprendimiento de la ultima burbuja e inmediamente se lee la temperatura. Se hicieron 4 mediciones de temperatura de ebullicin.

6. DISCUSIONES En comparacin con los dems grupos el volumen que se obtuvo de anetol era menor debido a la demora de la ebullicin de la solucin, esto se debi a una posible fuga de vapor en el condensador. Otra causa fue la presencia de burbujas de aire en la parte del condensador ya que no permita el enfriamiento total del etanol.

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Se registraron cuatro mediciones, donde dos de ellas se diferenciaban de la terica (por lo que nos informo el jefe de practica).En las dos primeras mediciones el bulbo del termmetro chocaba con la base del vaso de precipitado producto de ello se registraba una mayor temperatura de ebullicin de la sustancia B.

7. CONCLUSIONES La combinacin de la tcnica de destilacin simple y la destilacin por arrastre de vapor proporciona el mismo resultado que usando solo la destilacin por arrastre de vapor. Se utiliz la tcnica antes indicada de acuerdo a la naturaleza de la sustancia que es un slido insoluble en agua. La tcnica de destilacin es un procedimiento emprico ya que la sustancia obtenida no es 100% pura por lo tanto necesita de otro proceso adicional como la separacin de fases de agua y etanol por medio de una pera de decantacin. La parafina se utiliza como intermediario de transferencia de calor, debido a su alta temperatura de ebullicin ya que si usaramos agua esta se evaporara. Si la diferencia de temperatura de ebullicin es de un margen de error +/-1% se dice que la muestra es pura. 8. RECOMENDACIONES Evitar que en el condensador se formen burbujas de aire para ello se gira el condensador para llenar todo con agua (refrigerante). Armar bien el equipo de destilacin para evitar la fuga de vapor de anetol y as obtener mayor cantidad de anetol.

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Purificacin de sustancias liquidas y criterios de pureza 9. ANEXO Caracterizacin de la Especie Ilex Paraguariensis mediante Anlisis por Cromatografa Gaseosa de sus Componentes Voltiles
INTRODUCCIN La clasificacin quimiotaxonmica de los vegetales sobre la base de los principios activos mayoritarios ha demostrado tener muchos inconvenientes (Swain, 1966; Mhinzi, 2003) lo que ha obligado a considerar otras caractersticas distintivas, especialmente cuando se trata de plantas que poseen componentes voltiles y muchas veces con propiedades farmacolgicas importantes. En la actualidad la quimiotaxonoma vegetal hace uso de muy diversas metodologas analticas (Smith, 1976; Barbeiro y Twibell, 1991; Prez et al., 2000; Schulz et al., 2004) con las que se ha llegado a determinar la poca de recoleccin del material estudiado o an hasta su ubicacin geogrfica (Marengo et al., 1991, Filip et al., 2001). Entre los estudios quimiotaxonmicos ms reciente efectuado en nuestro medio puede mencionarse el que emplea la cromatografa lquida de alta resolucin (HPLC) para analizar los flavonoides presentes en diferentes especies vegetales autctonas (Zalochi et al., 1990). La yerba mate es producida en la Argentina mediante una tecnologa tradicional y emprica, con algunas renovaciones recientes en su etapa de maduracin, empleando una mezcla de Ilex paraguariensis, y a veces con trozos de ramas jvenes, peciolos y pediculos florales, lo que favorece a su adulteracin o sustitucin con otras especies silvestres de Ilex que crecen en Misiones y en el nordeste de Corrientes, esto es motivo de preocupacin para las autoridades sanitarias (Gmez Vara et al., 1997) El objetivo de este trabajo es optimizar el mtodo analtico HSA para clasificar quimiotaxonmicamente a la especie Ilex Paraguariensis, mediante el anlisis de sus componentes voltiles. Esto permitir en un futuro el seguimiento ms preciso del proceso tecnolgico de elaboracin de la yerba mate a fin de garantizar la calidad del producto para su consumo y compararlo con el mtodo convencional de hidrodestilacin (Prez et al., 2000; Schulz et al., 2004). PARTE EXPERIMENTAL Se tomaron plantas de Ilex Paraguariensis y de Varietal I (Ilex Paraguariensis modificada genticamente) para fines de identificacin taxonmica. Las muestras de Ilex Paraguariensis fueron recolectadas al azar de una de las plantaciones del Establecimiento Yerbatero Las Maras y las del Varietal I, de uno de los viveros del mismo establecimiento. La recoleccin fue realizada en el mes de abril de 2005, en plena poca cosecha. El material utilizado fueron las hojas de ilex paraguariensis y Varietal I, frescas (material sin tratar trmicamente), mantenidas a temperatura ambiente en recipientes de vidrio hermticos por periodos cortos (1-2 das), antes de ser molidas para su anlisis y secas (deshidratadas a 40C durante 48 horas). Se emplearon los siguientes mtodos de extraccin de los componentes voltiles del material estudiados: a) Aislamiento por destilacin por arrastre con vapor de agua. El tiempo de destilacin fue de alrededor de una hora; y b) Muestreo de la fase vapor en equilibrio con el material vegetal (tcnica HSA esttica). Con las soluciones acuosas de los componentes voltiles obtenidos por los mtodos de destilacin por arrastre se realizaron los correspondientes anlisis por cromatografa LABORATORIO DE ORGANICA I Pgina 9

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gaseosa utilizando un equipo Hewlett-Packard, modelo 5890 serie II, provisto de una columna HP5 (metil fenil silicona, fase estacionaria) de 25 m de longitud y 530 m de dimetro interno, apropiado para anlisis de muestras que contienen vapor acuoso, equipado con detector FID (detector de ionizacin de llama), utilizndose nitrgeno como gas portador. Las condiciones iniciales de anlisis fueron las siguientes: i) Programacin de temperatura de la columna: inicial 40C (2 min) + 10C/min hasta la temperatura final de 190C (20 min); ii) Temperatura de inyector: 120 C (quartz liner, d.i.: 2 mm). Modo operativo: split mode; iii) Temperatura del detector (FID): 300 C. Gas portador: nitrgeno, presin 11.5 psi. Para la tcnica de muestreo de fase vapor en equilibrio con la matriz slida (HSA), el material fue colocado en un recipiente de vidrio (volumen total 50 mL) hermticamente cerrado, provisto de una tapa con diafragma de silicona (septum) que permita la introduccin de la aguja de una jeringa para gases y mantenido a 120 C (bao de arena) durante 1 hora. Al cabo de este tiempo se procedi a extraer la muestra de vapores para su correspondiente anlisis, en las mismas condiciones que las del mtodo de destilacin por arrastre con vapor. Se emplearon cinco muestras de cada variedad, realizndose en cada una de ellas tres determinaciones independientes, siguiendo los mtodos analticos descriptos. RESULTADOS Y DISCUSIN Los cromatogramas tpicos correspondientes a los componentes voltiles de Ilex paraguariensis, obtenidos mediante los dos procedimientos de extraccin utilizados permiten sealar entre ellos las siguientes diferencias que los caracterizan: La destilacin por arrastre con vapor del material vegetal estudiado resulta ser el mtodo que permite separar ms efectivamente los componentes con mayor tiempo de retencin, que son probablemente los menos voltiles. El mtodo HSA da lugar a cromatogramas de mayor precisin con picos bien resueltos, que facilitan el anlisis cuali-cuantitativo de los componentes presentes, en particular los de mayor volatilidad. Los tiempos de retencin de los componentes voltiles obtenidos por los distintos mtodos de extraccin se expresaron en forma relativa (tiempo de retencin relativo, RTrel), utilizando como referencia interna un componente comn presente en las distintas muestras analizadas, que por espectrometra de masa es Linalool. Los perfiles cromatogrficos tpicos de los componentes voltiles obtenidos por los dos mtodos de extraccin ensayados se muestra en la figura 1. Las caractersticas de retencin y reas relativas de los picos cromatogrficos utilizando el mtodo HSA para el anlisis de los componentes voltiles de las dos variedades de Ilex paraguariensis muestran una buena reproducibilidad. Estos resultados, caracterizan con mayor precisin el material estudiado que en el caso de emplear los mtodos de destilacin por arrastre con vapor de agua (Fig. 1).

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Fig. 1: Perfiles cromatogrficos tpicos de componentes voltiles de hojas de Ilex paraguariensis, obtenidos por distintos mtodos de extraccin. Valores medios de las tres determinaciones La representacin grfica, reas relativas/ g de material (reas especficas) de componentes presentes en el material de las distintas variedades de Ilex vs tiempos de retencin relativos, (Figura 2), constituye una forma simple de mostrar la composicin cuali-cuantitativa de los componentes voltiles presentes en el material seco estudiado.

Fig. 2: Perfiles cromatogrficos tpicos de componentes voltiles de hojas de Ilex paraguariensis, obtenidos por el mtodo HSA. La retencin cromatogrfica del material fresco de Ilex paraguariensis (expresada por sus tiempos de retencin relativos, RT rel) comparada con los valores correspondientes de material seco podra constituir una forma de establecer parmetros que permitiran encauzar a la determinacin de las diferentes variedades de Ilex paraguariensis (Figura 3).

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Fig.: 3. Representacin de RTrel de material desecado utilizando como referencia material fresco, obtenidos por el mtodo HSA (120C). En este sentido se ha adoptado como criterio de comparacin el valor del coeficiente de correlacin del tratamiento de los datos por el mtodo de regresin lineal por mnimos cuadrados. Los valores observados del coeficiente de correlacin son 0,9991para Ilex Paraguariensis y 0,9999 para Ilex Paraguariensis Varietal I. Al ser ambos valores similares, indica que se trata de la misma especie de Ilex paraguariensis.

CONCLUSIONES 1) La destilacin por arrastre con vapor de agua, separa ms efectivamente los componentes con mayores tiempos de retencin. El mtodo HSA presenta mayor precisin, principalmente de los componentes ms voltiles. 2) Comparando entre s las representaciones grficas correspondiente al mtodo HSA, se constata que los datos pertenecientes a los componentes con tiempos de retencin relativos inferiores a la unidad establecen diferencias cuali-cuantitativas significativas entre las distintas muestras. 3) La expresin de los resultados por medio de representaciones grficas, constituye una forma clara y sencilla de establecer la composicin cualitativa y cuantitativa en componentes voltiles de las diferentes especies y tipos de materiales. 4) La tcnica HSA, contribuye a la caracterizacin taxonmica en forma rpida y simple.[3]

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Purificacin de sustancias liquidas y criterios de pureza 10. BIBLIOGRAFIA

[1]INTRODUCCIN A LAS OPERACIONES DE SEPARACIN, A. Marcilla Gomis, Edita:Publicaciones Universidad de Alicante, ISBN: 84-7908-405-7 pginas 197-212. CONSULTADO EL 18 DE ABRIL DEL 2012 [1] J. Brea-E. Neira-C. Viza-E. Hermoza-T. Tuesta-O. Bulln, Laboratorio de Qumica Orgnica I, Primera Edicin, Editorial Universitaria, Per, pginas 34-48. CONSULTADO EL 18 DE ABRIL DEL 2012 [2] http://www.cosmos.com.mx/d/tec/cx1p.htm CONSULTADO EL 19 DE ABRIL DEL 2012 [3]http://www.scielo.cl/scielo.php?pid=S071807642006000200002&script=sci_artte xt. CONSULTADO EL 19 DE ABRIL DEL 2012

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