UNIVERSIDADE TECNOLGICA FEDERAL DO PARAN UTFPR FACULDADE DE BACHARELADO E LICENCIATURA EM QUMICA DISCIPLINA DE QUMICA INORGNICA

GIOVANA CARABALLO MELATTI RAFAEL VARISTELO RENAN MORAES KLOSTER WILLIAN CZAR CAPILLE

CIDO SULFRICO

QUMICA INORGNICA

CURITIBA 2010

1. HISTRIA

Existe ainda hoje uma grande dvida com relao a quem foi o responsvel pela descoberta do cido sulfrico. O mais comum que o alquimista medieval de origem rabe, Geber, seja creditado, embora o mdico e alquimista persa do sculo IX, Al-Razi, tambm seja muitas vezes mencionado. Al-Razi foi capaz de obter pela primeira vez a substncia atravs da destilao seca de minerais, dentre os quais se podem citar o sulfato de ferro (II) heptaidratado (FeSO47H2O), tambm chamado de vitrolo verde, e o sulfato de cobre (II) pentahidratado (CuSO45H2O), chamado de vitrolo azul. Tais compostos decompem-se a xidos de ferro (II) e de cobre (II), respectivamente quando aquecidos, em seguida emitem gua e trixido de enxofre, que se combinam de forma a produzir uma soluo diluda de cido sulfrico. Na Europa o mtodo de obteno citado do cido tornou-se muito popular graas s tradues dos tratados e livros islmicos por parte dos alquimistas europeus. Por este motivo o cido sulfrico era conhecido pelos alquimistas europeus pelo nome de leo de vitriol e esprito de vitriol dentre outros nomes. No sculo XVII, o cido sulfrico foi obtido atravs queima de enxofre com salitre (nitrato de potssio, KNO3) na presena de vapor d'gua. Com a decomposio do salitre, h a oxidao do enxofre a SO3 que, combinado gua, forma cido sulfrico. Tal modo de obteno, criado pelo qumico teuto-holands Johann Glauber, foi posteriormente utilizado por Joshua Ward, um farmacutico de Londres, em 1736, para dar incio primeira produo de cido sulfrico em larga escala. Em 1746, John Roebuck, tomando como base o processo de produo de cido sulfrico de Ward, passou a reproduzir os procedimentos at ento utilizados, com a diferena de que este utilizava cmaras recobertas por chumbo, que eram fortes, pouco custosas e podiam ser feitas maiores do que os recipientes de vidro que eram usados anteriormente. Este processo com cmaras de chumbo permitiu a industrializao efetiva da produo de cido sulfrico e, com vrios refinamentos, permaneceu como o mtodo padro por quase dois sculos. O cido sulfrico produzido pelo mtodo de John Roebuck se encontrava numa concentrao de 35-40%, enquanto que os refinamentos posteriores no processo da cmara de chumbo pelo qumico francs Joseph-Louis Gay-Lussac e pelo qumico britncio John Glover produziam o cido numa concentrao prxima de 78%. Porm, a fabricao de certos pigmentos e outros processos qumicos demandavam por um produto ainda mais concentrado e para tanto, ao longo do sculo XVIII, s se podia suprir tal necessidade atravs da destilao seca de minerais, de uma maneira similar aos processos originais de
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alquimia, porm o custo elevado deste processo impedia o seu uso em grande escala. A pirita (dissulfeto de ferro, FeS2) era aquecido ao ar para formar sulfato de ferro (II), FeSO 4, que era oxidado por aquecimento adicional ao ar para formar sulfato de ferro (III), Fe 2(SO4)3, que, quando aquecido at 480 C, decompunha a xido de ferro (III) e trixido de enxofre, que poderia finalmente ser borbulhado em gua para dar cido sulfrico em qualquer concentrao. Um processo bem mais econmico para produzir trixido de enxofre e cido sulfrico concentrado, conhecido hoje como o processo de contato, foi patenteado em 1831 pelo comerciante de vinagre britnico Peregrine Phillips. Basicamente todo o fornecimento mundial de cido sulfrico atual feito por este mtodo.

2. OBTENO INDUSTRIAL

O cido sulfrico pode ser produzido atravs de dois processos distintos, um a cmara de chumbo e o outro o processo chamado de contato. O primeiro mtodo apresenta certa desvantagem em relao ao outro, pois ele resulta em uma concentrao final de no mximo 78% em massa, sendo por tal circunstncia que esse mtodo veio a cair em desuso no sculo passado. Analogamente podemos comparar o processo de contato a uma receita, na qual se segue basicamente as trs etapas seguintes: Purificao e combusto do enxofre; Converso cataltica do dixido de enxofre em trixido de enxofre; Absoro do trixido de enxofre;

Para obter-se o dixido de enxofre, pode-se consegui-lo atravs de enxofre, sulfetos, sendo o de ferro o principal, conhecido por pirita, de sulfatos e de resduos de tratamentos aos quais foi utilizado cido sulfrico. Os fatores que levam a escolha da matria-prima so diversos, onde encontramos a disponibilidade, aproveitamento de subprodutos e os gastos com secagem e limpeza do gs. Ressalta-se que sempre a uma preferncia pelo enxofre e pela pirita, pois se deixam os outros para situaes as quais necessitem de valores reduzidos de gastos. No processo de purificao do enxofre, so realizados inicialmente os processos de fuso, sedimentao e filtrao do enxofre, com a finalidade de remover as impurezas presentes no material. As impurezas presentes no enxofre so geralmente leos, gases, arsnio, selnio e telrio, o arsnio apresenta-se na forma de sulfetos, enquanto que o selnio e o telrio apresentam-se no estado elementar. Tendo em vista que a remoo
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destas impurezas um processo muito complicado, envolvendo inclusive a destilao do cido sulfrico, a eliminao destes contaminantes no normalmente efetuada. Quanto contaminao por umidade, cidos e materiais slidos so mais facilmente removveis. Os materiais slidos geralmente formam cinzas, que quando acumuladas provocam danos nos catalisadores e nos tubos de filtragem, sendo assim existem dois processos clssicos para a retirada desse material, que seriam a sedimentao e a filtrao. Atualmente, a maioria das instalaes de produo de cido sulfrico adota o sistema de filtrao combinado com o de sedimentao, o que permite atingir um grau de remoo de cinzas, a nveis de 20 a 50 ppm que propicia longos perodos de operao do conversor em condies favorveis de eficincia. Para obteno do dixido de enxofre, faz-se a combusto do enxofre com oxignio ou ao ar seco previamente com cido sulfrico. Para utilizar-se do oxignio so necessrios materiais especiais, resistentes a alta temperatura liberada na combusto. Contudo a vantagem desse mtodo a menor dimenso dos equipamentos somados a uma diminuio de substancias gasosas poluentes, demonstrando assim uma maior eficcia no processo. Conforme dito, representa-se a formao do dixido de enxofre do seguinte modo:

Esta reao ocorre em uma cmara, na qual o enxofre vaporizado atravs do prprio calor da combusto. Na fase gasosa, o enxofre reage com o ar, elevando a temperatura do meio prximo a 1000 C. A massa gasosa resultante na cmara resfriada e adicionada a um meio cataltico, para oxidao do dixido de enxofre a trixido de enxofre, sendo representado pela equao a seguir:

Ao final do processo, que a absoro do dixido de enxofre, ocorre quando a massa gasosa vinda do conversor cataltico borbulhada em torres recheadas, em contracorrente com cido sulfrico. A gua de diluio contida no agente absorvente reage com o trixido de enxofre formando o cido sulfrico, sendo representado esquematicamente a seguir:

3. PRODUO MUNDIAL

O cido sulfrico um dos compostos qumicos de maior importncia industrial. No ano de 2001 foi o composto com maior produo nos Estados Unidos, chegando produo anual de 29.050.000 toneladas. O consumo de cido sulfrico um indicador de desenvolvimento dos pases, tendo em vista que quanto mais industrializado um pas , mais cido sulfrico ele consome. O Brasil, apesar de ter uma produo pequena se comparada s grandes potncias, est entre os 10 maiores produtores do composto. Segue abaixo uma tabela com os valores de produo mundial.

Pases

Produo anual (em milhes de toneladas) 2001 2002 30,519 30,654 8,600 8,550 6,565 6,702 5,373 3,950 4,250 4,840 4,741 3,809 3,733 3,721 41,462 167,469 2003 33,712 31,871 8,900 8,755 6,134 6,471 5,807 4,505 3,900 4,758 4,523 3,988 3,103 3,872 42,376 172,675 2004 39,946 33,700 9,500 9,173 6,839 6,378 6,083 4,626 4,515 5,000 4,463 4,155 3,678 3,031 41,895 182,982 2005 44,622 31,576 10,705 9,452 6,969 6,495 5,797 5,081 4,450 4,891 4,700 4,287 3,825 3,330 42,267 188,447 2006 48,603 29,815 11,327 9,294 7,644 6,796 6,179 5,000 4,750 4,749 4,600 4,305 3,750 3,308 41,279 191,399

China Estados Unidos Marrocos Rssia ndia Japo Brasil Chile Canad Tunsia Austrlia Koria Mxico Alemanha Outros Total Mundial

27,868 29,050 8,550 8,198 8,440 6,680 5,265 3,625 4,600 4,646 4,100 3,492 3,950 3,460 40,674 162,598

Tabela 1 - Produo de cido sulfrico em escala mundial. Fonte: FMB.

4. REFERNCIAS 4.1 Bibliogrficas:

LEE, John D. Qumca Inorgnica No To Concisa. 5 Edio. So Paulo: Edgard Blcher, 1999.

4.2 Meios eletrnicos:

<http://www.h2so4.com.br/h2so4/download/arquivos/manualdeacidosulfurico%20.pdf>. Acessado em: 06/05/2010.