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H U A C H O
Bioqumica. DOCENTE: Mg. Mara Luisa S. Solano Timoteo. TEMA: Metabolismo de cidos Grasos Insaturados INTEGRANTE: Urbano Manrique, Jhobers Rickch
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CICLO: III
Metabolismo de los Ac. Grasos Insaturados Basada en la presencia de dobles enlaces en la cadena hidrocarbonada I. saturados: no presentan dobles enlaces en su cadena, por lo que no pueden aceptar ms tomos de hidrgeno. Suelen ser slidos a temperatura ambiente, porque sus cadenas son rgidas y su punto de fusin ms alto (excepto los de cadena corta, cuyo punto de fusin es inferior y son ms voltiles). Este tipo de cidos grasos est ms relacionado con una mayor probabilidad de desarrollar enfermedades cardiovasculares, debido a que los receptores de ldlcolesterol (colesterol malo) disminuyen en nmero y actividad (las
grasas saturadas reducen su expresin), lo que da lugar a una menor captacin por parte de la clula, y a un aumento de las cifras de colesterol malo circulante. Este hecho es la base de alteraciones como la aterosclerosis, paso previo de fenmenos patolgicos isqumicos y emblicos. Podemos encontrarlos en mantequillas, margarinas, leche, quesos y otras grasas industriales.
II.
insaturados: s presentan dobles enlaces, por lo que son capaces de aceptar un tomo ms de hidrgeno por cada doble enlace, hasta que se saturan. Su punto de fusin es inferior, por lo que a temperatura ambiente son lquidos. A diferencia de los saturados, los insaturados presentan beneficios sobre la salud, pues dan lugar a una disminucin del ldl-colesterol, e incluso algunos, aumentan discretamente las cifras de hdl-colesterol (colesterol bueno), que ayuda a eliminar los tag de la sangre. Los podemos encontrar en alimentos como el aceite.
Metabolismo de los Ac. Grasos Insaturados De acuerdo al nmero de dobles enlaces En cuanto a la localizacin de los tomos de hidrgeno en los dobles enlaces, pueden encontrarse en posicin cis cuando ambos hidrgenos estn en el mismo lado de la molcula, formando una curvatura o codo en cadena hidrocarbonada, o en posicin trans cuando cada uno est en un lado, mantenindose la cadena en lnea recta. La mayora de los cidos grasos en la naturaleza se encuentran en posicin cis, mientras que los trans generalmente se forman por procesos industriales para la fabricacin de alimentos grasos slidos como la margarina. I. Monoinsaturados:
Son aquellos cidos grasos de cadena carbonada por que poseen una sola instauracin en su estructura, es decir, poseen un solo doble enlace carbonocarbono (ch=ch). Un ejemplo de este tipo de cidos es el cido oleico presente en casi todas las grasas naturales, llamado comnmente omega 9.
cido oleico, 18:1(9) (cido cis-9-octadecenoico) (no esencial). Un cido graso mono insaturado, con el doble enlace en posicin 9 a contar desde el extremo metilo de la molcula (en la imagen, a la derecha); es por tanto de la serie omega 9
Varios cidos grasos de la serie omega 9 son monoinsaturados; el ms importante de ellos es el cido oleico, componente principal de la triolena, el triglicrido principal del aceite de oliva.
Metabolismo de los Ac. Grasos Insaturados 1. acido palmitoleico, 16:1(7) (acido cis-9-hexadecenico)
Se encuentra en Leche de rumiantes Leche de vaca Nuez de macadamia, aceites de pescado Aceites vegetales (muy extendido en la naturaleza) Grasas de rumiantes Aceites de pescado Aceites de pescado Aceite de colza
C 18:1 n-9 C 18:1 n-7 C 20:1 n-11 C 22:1 n-11 C 22:1 n-9
Los cidos grasos poliinsaturados ms frecuentes pertenecen a las series n-6 y n-3, que tienen como cabezas respectivas al cido linoleico (18:2 n-6) y al linolnico (18:3 n-3). Estos dos cidos grasos son esenciales, es decir, no pueden sintetizarse en el organismo, y deben obtenerse de la dieta. Todos los dems cidos grasos de sus series s pueden obtenerse a partir de ellos. En todos los casos, los dobles enlaces se encuentran separados por un carbono, es decir, formando un sistema dieno no conjugado. Los cidos grasos poliinsaturados son fcilmente oxidables, tanto ms cuanto mayor sea el nmero de dobles enlaces. Segn el lugar que ocupa el primer doble enlace respecto carbono que lleva el grupo metilo (-ch3), que es el ltimo carbono de la cadena (carbono "omega") se reconocen dos tipos de cidos grasos poliinsaturados. De acuerdo a la posicin del doble enlace relativo al ltimo carbono (carbono omega ) de la cadena hidrocarbonada (algunas veces llamada clasificacin metablica)
a) cidos grasos -6. Se caracterizan porque el primer doble enlace, contando a partir del extremo metilo (ch3) de la cadena, se halla entre el 6 y 7 carbonos y se derivan principalmente del cido linoleico. 1. Acido linoleico 18:2(9,12) (cido cis, cis-9,12-octadecadienoico) (el otro acido graso esencial)
Metabolismo de los Ac. Grasos Insaturados 2. cido araquidnico, 20:4(5,8,11,14) (cido cis-5,8,11,14-
b) c idos grasos -3 se caracterizan porque el primer doble enlace, contando a partir del extremo metilo (ch3), se halla entre el 3 y 4 carbonos y se derivan principalmente del cido alfa-linolnico. 1. Alfa-linolenico 18:3(9,12,15) (cido cis-9,12,15-octadecatrienoico (uno de los acidos grasos esenciales)
Estructura C 18:2 n-6 C 18: 3 n-3 C 18:3 n-6 C 18:4 n-3 C 20:4 n-6 C 22:5 n-3 C 22:6 n-3
Nombre comn Linoleico Linolnico Gamma linolnico Estearidnico Araquidnico Clupanodnico Docosahexaenoico
Se encuentra en Aceites vegetales (girasol, maz, soja, algodn, cacahuete..) Soja, otros aceites vegetales Aceite de onagra, borraja , aceites de pescado, semillas de borraja, onagra Aceites de pescado Aceites de pescado Aceites de pescado
cidos grasos insaturados en los cuales los dos tomos de hidrgeno del doble enlace estn en el mismo lado de la molcula, lo que le confiere un "codo" en el punto donde est el doble enlace; la mayora de los cidos grasos naturales poseen configuracin cis.
II.
cidos Grasos Trans. Son cidos grasos insaturados en los cuales los dos tomos de hidrgeno estn uno a cada lado del doble enlace, lo que hace que la molcula sea en industrializados sido de rectilneos; se encuentra principalmente alimentos que han sometidos solidificarlos (como
Diagrama de la estructura molecular de distintos cidos grasos cidos grasos saturados cido graso cisinsaturado cido graso transinsaturado
tomos de carbono saturados (cada uno con 2 hidrgenos) unidos por un solo enlace
tomos de carbono insaturados (cada uno con 1 hidrgeno) unidos por enlace doble. Configuracin cis
tomos de carbono insaturados (cada uno con 1 hidrgeno) unidos por enlace doble. Configuracin trans
CLASIFICACION Nutricional) I.
BIOLOGICA
(tambien
llamada
Clasificacion
Los cidos grasos esenciales: No pueden ser sintetizados por los animales. Deben obtenerse de la dieta. Loa acidos grasos esenciales son el acido linoleico y el acido linolenico.
II.
Los cidos grasos no esenciales: Son sintetizados por los animales. Incluye a todos los acidos grasos con excepcion del linoleico y del linolenico.
1. Produccin de energa Es la funcin que popularmente parece la principal, y por el contrario es la ms secundaria y prescindible de sus funciones. Los cidos grasos, a travs de reacciones enzimticas, son "cortados" en grupos de dos tomos de carbono y unidos al Coenzima A, para formar Acetil-CoA, que a travs del ciclo de Krebs y en los complejos sistemas enzimticos del citosol y de la membrana interna de las mitocondrias produce molculas energticas de ATP. Resaltamos el trmino de prescindible porque esta funcin puede y de hecho es realizada mayoritariamente por los carbohidratos.
2. Constituyentes principales del tejido graso Los cidos grasos de la ingesta que no se han utilizado de inmediato para la produccin de energa, se almacenan en el tejido graso, para ser recuperados cuando sea necesario. Obviamente si hay ms almacenaje que metabolizacin, tanto por exceso de los que provienen de la dieta como de los que se sintetizan a partir de carbohidratos, se producir un incremento de las grasas de reserva, es decir habr un desvo metablico hacia la obesidad.
Metabolismo de los Ac. Grasos Insaturados Los cidos grasos se almacenan en el tejido graso en forma de
triglicridos (Fig. 2). Tambin principalmente como triglicridos los ingerimos a partir de las grasas de la dieta, sean vegetales o animales. El triglicrido es una molcula formada por una de glicerol, un alcohol de tres tomos de carbono, que se esterifica en cada uno de sus tres radicales OH por un cido graso. Cuando se precisa energa en periodos de ayuno, se produce la hidrlisis de los triglicridos con la consiguiente liberacin de los cidos grasos, que se incorporan al metabolismo general, tanto para producir energa como para ser utilizados como precursores en otros procesos metablicos.
3. Componentes de membranas Las membranas celulares estn formadas por una bicapa lipdica cuya estructura principal son los cidos grasos formando molculas de fosfolpidos, junto con protenas, glucolpidos y colesterol.
Metabolismo de los Ac. Grasos Insaturados La estructura de un fosfolpido es similar a la del triglicrido, con la nica diferencia que en vez de tres cidos grasos hay dos cidos grasos (carbonos 1 y 2 del glicerol) y un radical de cido fosofrico (carbono 3). Este cido fosfrico a su vez esterifica otros alcoholes (formando principalmente, fosfatidilserina, fosfatidiletanolamina, fosfatidilcolina), que se sitan en la parte exterior de la membrana, en tanto que los cidos grasos se sitan en la parte interna de la misma formando las columnas vertebrales de su estructura. En la posicin 1 del glicerol del fosofolpido se sita preferentemente un cidos graso saturado (estructura rgida) que aporta "la distancia" entre las dos capas, y el cido graso idneo para esta funcin es el Esterico (C18:0), no esencial. La posicin 2 ha de estar ocupada por un cido graso mono o poliinsaturado y en una dieta mediterrnea tendr gran presencia el Oleico principal componente del aceite de oliva), ahora bien para determinados tipos de membranas los ms adecuados son el DHA (Docosahexanoico) y el AA (cido Araquidnico) que son esenciales y han de ser aportados por la dieta directamente o a travs de sus precursores, cido Linolnico(principalmente en aceites de pescado) y Linoleico (principalmente en aceites vegetales) respectivamente.
a. Importancia de la plasticidad de las membranas celulares La naturaleza de los cidos grasos que componen las membranas celulares tiene una gran importancia metablica y funcional. Cunta mayor sea su proporcin en cidos grasos saturados, mayor rigidez de dicha membrana. Cuanta mayor pro-porcin de insaturados tengan, mayor plasticidad de la misma, propiedad que aumenta paralelamente al nmero de dobles enlaces. La fluidez de la membrana es fundamental para su funcin. En las membranas se encuentran las estructuras de los receptores de hormonas, neurotransmisores y antgenos. Si la membrana es rgida el acoplamiento espacial entre el receptor de la membrana protena Universidad Jos Faustino Snchez Carrin
Metabolismo de los Ac. Grasos Insaturados compleja y de estructura espacial adecuada para captar la hormona o el neurotransmisor podr ser dificultoso o incluso no producirse. Para dicho acoplamiento la membrana necesita una cierta adaptabilidad y fluidez en el espacio y esta propiedad se la confiere el nmero de dobles enlaces de los cidos grasos que la componen. b. Fluidez de membrana y actividad cerebral Las clulas que para su funcin ms crtica es la fluidez de sus membranas, son las cerebrales, especialmente las clulas de la materia gris, por su alta actividad dependiente de neurotransmisores que actan unindose al receptor de membrana de las sinapsis. Las clulas de la materia gris necesitan en su membrana un alto contenido en DHA (cido Docosahexaenoico) un cido graso de 22 tomos de carbono y seis dobles enlaces, de la serie esencial w3, cuya sntesis endgena es a partir del cido Linolnico. Sin embargo al tener tantos tomos de carbono y dobles enlaces dicha sntesis endgena es muy poco eficiente, y ha de ser aportado en gran parte por la dieta. El DHA se encuentra fundamentalmente en grasas de peces de aguas fras, y debido al escaso consumo de los mismos en la dieta occidental actual, es de los cidos grasos que hay que controlar analticamente y en su caso aportarlo con complementos dietticos. En las membranas neuronales tambin se precisa cido Araquidnico (AA), que proviene de la serie esencial w6 cuyo primer eslabn es el cido Linoleico. Es un cido graso de 20 tomos de carbono y cuatro dobles enlaces. No suele haber dficit en nuestra poblacin ya que se encuentra en concentraciones adecuadas en carnes animales. Por el contrario su exceso, puede ser perjudicial pues, como veremos ms adelante, es precursor de icosanoides pro-inflamatorios. Otro componente muy importante de los cidos grasos de las membranas es el DGLA (cido Dihomo-gamma-Linoleico), de 20 tomos de carbono y tres dobles enlaces de la serie esencial w6, que sintetiza fcilmente a partir del Linoleico.
Metabolismo de los Ac. Grasos Insaturados c. Fluidez de membrana y resistencia a la insulina Otra pincelada conceptual para resaltar la importancia de la composicin de los cidos grasos de las membranas, es el sndrome de resistencia a la insulina. La resistencia a la insulina es una patologa muy importante a partir de los 40 aos y que forma parte del llamado sndrome metablico o sndrome X. Se produce entre otras causas por la dificultad de unin entre la insulina secretada por el pncreas y sus receptores celulares, y esta dificultad depende de la plasticidad de la membrana, a ms proporcin de cidos grasos saturados ms rigidez de membrana y menor capacidad de unin de la insulina con su receptor y por lo tanto mayor resistencia a la insulina. En consecuencia una dieta rica en cidos grasos saturados (o cidos trans sean saturados o insaturados) favorece la resistencia a la insulina.
Metabolismo de los Ac. Grasos Insaturados Estos dos conceptos sobre la importancia de la plasticidad de membrana y funcin biolgica que hemos mencionado para los neurotransmisores y el receptor de insulina, puede extrapolarse a todas las funciones que requieren receptores en membranas, como son, adems de los ya mencionados, todas las hormonas peptdicas y esteroideas, antgenos de membrana, anticuerpos IgA en membranas, etc. 3. Precursores de icosanoides Los cidos grasos de las series w3 y w6 hemos dicho que son esenciales pues el organismo no es capaz de introducir dobles enlaces a menor distancia del w9 partiendo de cidos grasos saturados. Sin embargo puede introducir dobles enlaces adicionales antes de dicho carbono, a partir de la estructura de los w3 y w6 que actan como "cebo". Asimismo el organismo es capaz de aadir grupos de 2 carbonos a los mismos, sintetizando por lo tanto cidos grasos de mayor nmero de tomos de carbono, a partir de C18 (Linoleico y Linolnico) pudiendo llegar hasta la sntesis de cidos grasos con 22 tomos de carbono (C22). Esta capacidad de alargar la cadena e introducir dobles enlaces tiene la funcin de sintetizar los cidos DHA, AA y DGLA citados anteriormente que es importante para la composicin de las membranas. Pero adems esta va metablica de aadir tomos de carbono a los cidos grasos e introducir ms dobles enlaces, est ligada a la sntesis de los precursores de los icosanoides, sustancias con una gran actividad metablica equiparable a la de las hormonas. Las enzimas clave de este proceso son las elongasas que son capaces de aadir a los cido esenciales C18, Linoleico o Linolnico, dos o cuatro tomos de carbono (transformndolos en C20 y C22) y las desaturasas que son capaces de introducir dobles enlaces. La Delta6-desaturasaintroduce un doble enlace en los C18 y la Delta-5desaturasa introduce otro doble enlace en los C20. Podemos ver, que a partir de la serie w3, con el cido Linolnico (C18:2 w3) como primer eslabn, se sintetiza el cido Eicosapentaenoico = EPA (C20:5 w3) y cido Docosahexaenoico = DHA (C22:6 w3). Este Universidad Jos Faustino Snchez Carrin
Metabolismo de los Ac. Grasos Insaturados ltimo ya hemos mencionado importante componente de membranas cerebrales. El ltimo paso de C20 a C22 catalizado por la elongasa es poco efectivo, por lo que la sntesis endgena es en general insuficiente y aunque haya aporte de Linolnico el DHA deber controlarse analticamente para ver si debe ser suplementado con complementos dietticos. A partir de la serie w6 con el cido Linoleico (C18:2 w6) como primer eslabn, se sintetiza elcido Dihomogammalinolnico = DGLA (C20:3 w6) y el cido Araquidnico = AA (C20:4 w6), ste ltimo tambin importante en membranas, aunque es aportado en cantidades suficientes incluso excesivas por las grasas de las carnes animales. La sntesis de icosanoides se inicia por accin de las fosfolipasas, enzimas que hidrolizan los cidos grasos de los fosfolpidos de las membranas, y posteriormente se modifican por diversas enzimas entre las que cabe destacar la ciclooxigenasa o la lipoxigenasa, enzimas clave en la farmacologa de los procesos inflamatorios. Del cido DGLA (Dihomogammalinolnico) se derivan Prostaglandinas, Tromboxanos y Leucotrienos de la Serie 1. De forma muy concisa podemos decir que tienen una accin antiinflamatoria, anticoagulante y antivasoconstrictora respectivamente, es decir, son beneficiosos para la salud. Del cido AA (Araquidnico) se derivan Prostaglandinas de la Serie 2, y Troboxanos y Leucotrienos de la serie 4, que son inflamatorias, procoagulantes y vasconstrictoras, es decir muy perjudiciales para la salud. Del cido EPA (Eicosapentanoico) se derivan Prostaglandinas de la serie 3 y Troboxanos y Leucotrienos de la serie 5, que al igual que los de la serie 1 tienen una accin antiinflamatoria, anticoagulante y antivasoconstrictora, es decir muy beneficiosos para la salud. De esta exposicin muy resumida, se deduce la gran importancia metablica del equilibrio entre la sntesis de stos tres cidos grasos. La serie w6 si bien el DGLA es beneficioso, el metabolismo tiene una inercia hacia la sntesis de AA, pues son muchos los factores que activan la 5Universidad Jos Faustino Snchez Carrin
Metabolismo de los Ac. Grasos Insaturados desaturasa. Por el contrario los w3 aumentarn la sntesis de EPA. Si hay un desequilibrio que favorezca la sntesis de AA sobre el EPA estamos en una situacin metablica proinflamatoria. En procesos tales como la artritis reumatoide, eczema atpico, psoriais, fibromialgia, enfermedad de Crohn y en general en las patologas originadas por procesos inflamatorios, es muy importante evaluar y en su caso corregir los desequilibrios de cidos grasos. Hay muchos procesos bioqumicos que actan potenciando o inhibiendo alguna de estas vas. No podemos extendernos, pero queremos resaltar. Por su gran importancia, que los picos de insulina (que se originan por una ingesta alta de carbohidratos) activan las desaturasas, tanto la d6 como la d5, por tanto el cido linoleico se metabolizar hasta AA (icosanoides perjudiciales) en lugar de detenerse en DGLA (icosanoides beneficiosos). Los aceites de pescado ricos en w3 son precursores de EPA (origen de de icosanoides beneficiosos) en tanto que las carnes rojas son ricas en AA (origen de icosanoides perjudiciales), este es un motivo por el que hay que tener una dieta equilibrada como base de la salud. Estos conceptos generales son una pincelada de la importancia que el equilibrio entre el AA y el EPA tienen para la salud, y este equilibrio, al ser sus precursores cidos grasos esenciales, debemos buscarlo en la dieta.
Metabolismo de los Ac. Grasos Insaturados Entre los cidos grasos de la serie w6, el ms abundante es el linoleico que se encuentra principalmente en los aceites de semillas aunque tambin, en menor cantidad en verduras, frutas, frutos secos y cereales. Los cidos casi grasos polinsaturados w3 principalmente acuticos, principalmente en (DHA) aquellos Docosahexaenoico y (EPA) Eicosapentaenoico se encuentran de manera exclusiva en animales provenientes de aguas fras, y pescado azul. Tambin contiene cidos grasos w3 en cantidades importantes el aceite de linaza. Cabe destacar que aunque en general la leche y derivados son ricos en grasas saturadas, la leche humana es una excepcin por dos motivos: Contiene una menor proporcin de grasa saturada. Contiene una mayor cantidad de cidos w3 y no slo en forma de alfalinolnico sino que tambin estn presentes el Eicosapentaenoico (EPA) y el docosahexaenoico (DHA) que cumplenimportantes funciones en el desarrollo del recin nacido, principalmente en el desarrollo del sistema nervioso y de la retina.
La tasa de sntesis de cidos grasos se controla por el equilibrio entre la ACC monomricas y la ACC polimrica. La actividad de la ACC requiere polimerizacin. Este cambio conformacional es incrementado por el citrato e inhibido por los cidos grasos de cadena larga. La ACC tambin es regulada por fosforilacin. Los grupos acetil que son productos de la oxidacin de los cidos grasos estn unidos a la CoASH. Como se recordara, la CoA tiene un grupo fosfopantotnico unido al AMP. El transportador de grupos acetil (y grupos acilo para alargamiento) durante la sntesis de cidos grasos es tambin un grupo prosttico fosfopantotnico, sin embargo, est unido a un hidroxilo de serina en el complejo enzimtico de sntesis. La Universidad Jos Faustino Snchez Carrin
Metabolismo de los Ac. Grasos Insaturados porcin transportadora del complejo de sntesis se llama protena transportadora de acilos, ACP. Esto es de alguna forma una mala denominacin en la sntesis de cidos grasos en eucariotes debido a que la porcin ACP del complejo enzimtico es simplemente uno de muchos dominios en un solo polipptido. La acetil.CoA y la malonil-CoA son transferidas a la ACP por accin de la transacilasa acetil.CoA y la transacilasa malonil-CoA, respectivamente. La unin de estos tomos de carbono a la ACP permite que estos entren al ciclo de la sntesis de cidos grasos. La sntesis de cidos grasos a partir de la acetil.CoA y de la malonilCoA se hace por accin de la sintasa de cidos grasos, FAS. La enzima activa es un dmero de subunidades idnticas. Todas las reacciones de la sntesis de cidos grasos se llevan a cabo por las mltiples actividades enzimticas de la FAS. De forma similar a la oxidacin de cidos grasos, la sntesis de cidos grasos comprende 4 actividades enzimticas. Estas incluyen, -ceto-ACP sintasa, -cetoACP reductasa, 3-OH acil-ACP dehidratasa y enoil-CoA reductasa. Las dos reacciones de reduccin requieren la oxidacin de NADPH a NADP+. El principal cido graso sintetizado por la FAS es el palmitato. El palmitato entonces es liberado desde la enzima y puede ser alongado y/o desaturado para producir otras molculas de cidos grasos.
Metabolismo de los Ac. Grasos Insaturados En algunos organismos, el acetil-CoA producido por esta va tiene destinos alternativos. En los vertebrados, puede ser convertido en el hgado a cuerpos cetnicos, que son combustibles hidrosolubles que el cerebro y otros tejidos utilizan cuando la concentracin de glucosa en sangre disminuye. En las plantas vasculares, el acetil-CoA funciona principalmente como precursor biosinttico y slo en segundo lugar como combustible. A pesar de que el camino oxidativo de los cidos grasos vara entre especies, es esencialmente el mismo. La estrategia bioqumica para la oxidacin de los cidos grasos fue completamente entendida hasta que el uso de tcnicas novedosas para la purificacin de enzimas y el uso de radioistopos fue perfectamente controlado.
Metabolismo de los Ac. Grasos Insaturados Polaridad La cadena hidrocarbonada es apolar y cuanto ms larga sea y menos dobles enlaces tenga, menor es su solubilidad en agua. Por su parte, el grupo carboxilo es polar y est ionizado a pH neutro (su valor de pKa est entre 4 y 5). Estas dos caractersticas hacen que los cidos grasos sean molculas anfipticas que pueden formar micelas en el medio acuoso. Densidad Los cidos grasos son menos densos que el agua.
Punto de fusin La longitud y el grado de insaturacin de la cadena hidrocarbonada de los cidos grasos tambin condicionan su punto de fusin.El aumento del nmero de carbonos de la cadena hidrocarbonada hace aumentar el punto de fusin. Por su parte, la presencia de dobles enlaces hace bajar la temperatura de fusin y aumentar la fluidez. Los enlaces sencillos de los cidos grasos saturados hacen que stos adopten una disposicin totalmente extendida y relativamente lineal, por lo que este tipo de cidos grasos se puede empaquetar muy estrechamente con una estructura casi cristalina.
En los cidos grasos insaturados cis (la configuracin ms frecuente), cada doble enlace provoca un quiebro en la linealidad de la cadena hidrocarbonada, lo que hace que estos cidos grasos no se puedan empaquetar tan estrechamente como los saturados; por ello, los cidos grasos insaturadoscis son generalmente lquidos a temperatura ambiente ya que tienen puntos de fusin ms bajos que los saturados de su misma longitud. Universidad Jos Faustino Snchez Carrin
Los cidos grasos insaturados trans tienen puntos de fusin ms altos que sus equivalentes cis debido a que esta configuracin de dobles enlaces da estructuras lineales similares a las de los cidos grasos saturados. Reactividad Como cidos carboxlicos que son, los cidos grasos reaccionan con bases para formar sales inicas
Los
dobles
enlaces
C=C
de
los
cidos
grasos
insaturados
se
Los cidos grasos insaturados son muy susceptibles a la oxidacin no enzimtica; el riesgo de la oxidacin aumenta con el nmero de dobles enlaces. A partir de tres insaturaciones, son francamente inestables, y las grasas en las que abundan solamente pueden utilizarse en buenas condiciones en la industria alimentaria tras su hidrogenacin industrial.
Metabolismo de los Ac. Grasos Insaturados de glucagon y epinefrina, e inhibida por insulina. La sntesis de cidos grasos depende de la actividad de la acetil-CoA carboxilasa, la cual es activada por citrato e inhibida por el producto de la va en palmitoilCoA (que es el precursor de cidos grasos de cadena mayor o insaturados). Esta va es regulada a largo plazo a travs de alteraciones en la velocidad de sntesis de las enzimas, lo cual es estimulado por la insulina e inhibida por ayuno. La oxidacin de los cidos grasos de cadena larga a acetil-CoA es la va central de aporte de energa en los animales, muchos protistas y algunas bacterias. Los electrones removidos durante la oxidacin de los cidos grasos es donada a la cadena respiratoria en la mitocondria para generar ATP y el acetil-CoA producido a partir de los cidos grasos es completamente oxidado a CO2 va el ciclo del cido ctrico. En algunos organismos, el acetil-CoA producido por esta va tiene destinos alternativos. En los vertebrados, puede ser convertido en el hgado a cuerpos cetnicos, que son combustibles hidrosolubles que el cerebro y otros tejidos utilizan cuando la concentracin de glucosa en sangre disminuye. En las plantas vasculares, el acetil-CoA funciona principalmente como precursor biosinttico y slo en segundo lugar como combustible. A pesar de que el camino oxidativo de los cidos grasos vara entre especies, es esencialmente el mismo. La estrategia bioqumica para la oxidacin de los cidos grasos fue completamente entendida hasta que el uso de tcnicas novedosas para la purificacin de enzimas y el uso de radioistopos fueron perfectamente controlados.
Como vemos en este ciclo, la degradacin o beta oxidacin de cidos grasos, se van a obtener una molcula de acetil-CoA y una molcula de acil-CoA a partir de la de la degradacin de un cido graso. Consta de cuatro pasos para su obtencin: Primero: proceso de oxidacin, se deshidratar al cido mediante la enzima acil-CoA deshidrogenasa con la entrada de la coenzima FAD reducido, liberndose FADH2 que se encuentra en su forma oxidada. Quedando como compuesto el trans-enoil-CoA. Segundo: procesos de hidratacin, donde entra el agua como un cofactor y la enzima enoil-CoA hidrogenasa, quedando el compuesto 3-Lhidroxiacil-CoA. Tercero: el ltimo compuesto utilizar para su deshidratacin a la enzima 3-L-hidroxiacil-CoA deshidrogenasa, con la coenzima NAD reducida, liberando al NADH+H en su froma oxidada, quedando un compuesto llamado -cetoal-CoA. Cuarto: el ltimo paso de la -oxidacin es una hidratacin por medio de la enzima -cetotiolasa con la ayuda del acetil-coenzima A, para la Universidad Jos Faustino Snchez Carrin
Metabolismo de los Ac. Grasos Insaturados obtencin de un acil-CoA (graso) y un acetil-CoA, el acetil luego para al ciclo del cido ctrico, el acil entra a la cadena respiratoria en la mitocondria, para generar ms ATP en forma de energa.
Metabolismo de los Ac. Grasos Insaturados Proceso de degradacin de los cidos grasos insaturados: Monoinsaturados Dobles enlaces configuracin cis, mientras que en beta oxidacin aparecen en trans Oleato: 18C Doble enlace entre C9-C10 (9). Activacin y transporte mitocondrial es igual pero requiere una enzima ms: isomerasa: doble enlace cambia de localizacin y configuracin Rendimiento: 9Acetil-CoA+7FADH2+ 8NADH
Metabolismo de los Ac. Grasos Insaturados Acidosgrasos poli-insaturados Se requiere la isomerasa y tambin una reductasa Linoleato: (18C y 2 enlaces dobles cis entre C9-C10 y C12-C13 (912) Rendimiento menor porque se usa NADPH 9 Acetil-CoA+ 7FADH2 + 7NADH
METABOLISMO
Metabolismo de los Ac. Grasos Insaturados De forma e s cueta, lo s cid o s gr as os ins atur ado s se
e ncue ntr an e n la d ie ta e n f o r m a de tr iglic r ido s , com o cas i to d a la gr as a. Lo s tr iglic r ido s e s tn f or m ado s po r una m o l cula d e glice r o l y tre s cid os gr as os . Los tr iglic r idos que co ntie ne n cid o s gr as os ins atur ad os , co n d o ble s e nlace s , s o n lquid o s a te m per atura am bie nte , pe ro pue d e n co nv e r tir se e n gr as as s lid as po r h idro ge naci n d e lo s d o ble s e nlace s . Es to o curr e por eje m plo e n e l r ume n d el anim al, po r m e d io d e la acci n d e lo s m icr oor ganis mo s , que h id ro ge nan, por v a e ncim tica, lo s cid os gr aso s ins atur ad o s inger id o s e n la r aci n.Lo s cid o s gr as o s f or m an m ice las , e n e l d uo d e no y lle gan al inte s tino d e lgad o d o nde po s te r ior m e nte se r n abs o r bid as . Es tas m ice las , ti e ne n la car acte r s tica d e inte gr ar e n e lla s o tr as s us tancia s , tale s co m o v itam inas y car o te no s, que no po dr an s er absor bid os po r e l or ganis m o po r o tr as v as . Los cid o s gr aso s s atur ad os pe r m ite n m uch a m e nor cantid ad d e s ale s biliar e s e n s us m ice las . Lo s cido s gr as os ins aturad o s tam bi n pe rm ite n la inte gr aci n s atur ad os , en s us m ice las as su de o tr o s cid o s po r gr asos de l f acilitand o asim ilaci n par te
o r ganis mo . Es te ltim o e f e cto re s ulta t il e n po l lito s , e n lo s cuale s s e apr e cia no table m e nte una m e jor a e n la as im ilaci n d e gr as as s atur ad as s i e s tas s e s um inis tr an co n cid o s gr as os ins atur ad os . Lo s lpid o s pr e se nte s e n las r acio ne s d e lo s r um iante s, tie ne n una alta pr o por ci n d e cid o s ins at ur ad o . Es to s cid o s gr aso s ins atur ad o s, son cid o lino l ico po r e s te r ico, y las lino l nico bac te r ias, gr aso pr incipalm e nte , pr o d ucie nd o h idr o ge nad os
f inalm e nte
cid o
s atur ad o. So lo una pr o po r ci n m uy baja d e lo s cid o s gr as os ins atur ad o s que apo r tam o s, e s capan a e s ta h id r o ge naci n, m e no s d e l 10%. Universidad Jos Faustino Snchez Carrin
Metabolismo de los Ac. Grasos Insaturados Es ta pe que a po r ci n d e cid o s gr aso s ins atur ad o s que pas an s in h id r o genar s e a tr av s de l r um e n, s o n s uficie nte co m o par a cubr ir las ne ce s id ad e s d e l anim al co m o cid o s gr as os es e nciale s . De cualquie r form a, la alim e ntaci n tanto d e m o no gas tr ico s co m o d e r um iante s s ue le s e r r ica e n ins atur ad o s, lo que no im plica ne ce s ar iam e nte que e l anim al d e s pu s te nga e s tas gr as as e n s u organis m o . Pe ro la v e rd ad er a im po r tancia d e lo s cid o s om e ga 3 e n s u pape l car d io v as cular , no s e d e be a s u ca pacid ad p ar a la r e d ucci n d e lo s tr iglic r ido s circulante s e n s a ng r e , s ino que una d ie ta r ica e n cid o s o m e ga3, i nh ibe la s inte s is de cid o las ar aquid nico , r icas en que actua co m o un la agr e gante agr e gaci n y En plaque tar io , aum e ntand o e l r ie s go d e tr om bo s is . Por lo que d ie tas o m e ga3, el de d is m unuye n tie m po de plaque tar ia, d is m inuye n incr e m e ntan la incid e ncia h e morragia car d iacas .
d is m inuye n la v is co s id ad y la pr es in s angune a, a la v e z que arr itm ias cualquie r cas o la ad iccio n a la d ie ta d e cid o s gr as os ins atur ad o s, d e be ir aco m paad a po r la ad ici n d e Vitam ina E, que s e co m p o r ta co m o un antio xid ante y r e d uce la d e gr ad aci n y e nranciam ie nto d e la s gr as a s .
Aplicacin
Las grasas con alto contenido de cidos grasos insaturados suelen tener el punto de fusin ms bajo que los equivalentes completamente saturados. Por esto, en la fabricacin de la margarina o algunas grasas para freir se saturan los dobles enlaces por hidrogenacin con hidrgeno elemental en presencia de un catalizador de paladio o nquel. As se obtiene un producto con mejor resistencia trmica que se puede emplear, por ejemplo, en la fabricacin de la margarina, pero que tenga un menor valor nutritivo.
Metabolismo de los Ac. Grasos Insaturados Una mezcla con aceite de lino se utilizaba antiguamente en cristalera para fijar el cristal en el marco. Con el tiempo los dobles enlaces del cido linoleico presente polimerizaban y endurecan la masa.sds Los cidos grasos, componentes ms importantes de las grasas, son sustancias qumicamente lineales saturadas e insaturadas, con la funcin carboxilo. Qumicamente, son cidos orgnicos de ms de seis carbonos de largo. Para los cidos grasos, segn su cantidad de carbonos en la molcula, cambia el punto de fusin. A mayor cantidad de carbonos, aumenta su punto de fusin, y viceversa. As mismo, la presencia de enlaces dobles reduce el punto de fusin. En idntica cantidad de carbonos a temperatura ambiente, los cidos grasos insaturados son lquidos, y los saturados son slidos. Los cidos grasos insaturados son el Oleico, Linolico, Araquidnico, EPA y DHA, y en el uso cotidiano vienen en los aceites de origen vegetal, en pescados y mariscos (con los Omega 3). Los saturados son el Actico, Butrico, Caprico, Caprlico, Cprico, Laurico, Miristico, Palmtico, y Estearico y en la vida cotidiana vienen dadas en las grasas animales, y en algunos vegetales como el chocolate, la palta y el coco. Los esteroides son substancias tetracclicas y su representante ms conocido es el colesterol. Adems del colesterol, un grupo importante de hormonas y las sales biliares tienen esta estructura esteroide, ya que derivan del colesterol. Los cidos grasos ms conocidos son los Omega 3 y los Omega 6, en particular por sus caractersticas hacia el control del colesterol.
Metabolismo de los Ac. Grasos Insaturados La materia grasa se encuentra en la mayora de los grupos de alimentos, y los alimentos que contienen materias grasas por lo general proporcionan una gama de diferentes cidos grasos, tanto saturados como insaturados. En Europa, las principales fuentes nutricionales de cidos grasos insaturados incluyen la carne y los productos crnicos, cereales y productos a base de cereales, patatas y aperitivos salados, principalmente como resultado de los aceites vegetales empleados en su elaboracin. En la dieta occidental, los cidos grasos omega-6 son los cidos grasos poliinsaturados predominantes, en consonancia con los consejos dietticos actuales. El equilibrio de cidos grasos poliinsaturados omega-3 y omega-6 en la dieta occidental ha cambiado sustancialmente en los ltimos 100 aos, ms o menos, y visto que las dos familias de cidos grasos poliinsaturados comparten una va metablica comn, preocupa que esto pueda tener resultados perjudiciales para la salud. Lo que parece cada vez ms claro es que los PUFA omega-3 y los omega-6, ejercen efectos independientes sobre nuestra salud y, teniendo en cuenta que la consumicin de PUFA omega-6 corresponde a las directrices de una dieta saludable, lo que preocupa ahora es la proporcin entre omega-6 y omega-3, debido a la baja ingesta de omega3. La deteccin de asociaciones entre los componentes de la dieta y el riesgo de diversas enfermedades es muy compleja y, en muchos casos, todava se estn acumulando pruebas. Las enfermedades cardiovasculares, caracterizas por el endurecimiento y estrechamiento de los vasos sanguneos y/o el desarrollo de cogulos de sangre, es una de las principales causas de mortalidad y morbilidad en todo el mundo. El tipo y la cantidad total de materia grasa en la dieta desempean claramente una funcin en la manera en la que afectan al nivel de riesgo de enfermedad de una persona, a pesar de ello, siguen sin ser claros los mecanismos precisos mediante los cuales los cidos grasos reducen el riesgo de enfermedades cardiovasculares. Se han identificado varios mecanismos a travs de los que la dieta de cidos grasos podra influir en la progresin de las enfermedades cardiovasculares y sus factores de Universidad Jos Faustino Snchez Carrin
Metabolismo de los Ac. Grasos Insaturados riesgo. Estos mecanismos incluyen los efectos sobre los niveles de lpidos en la sangre, la presin arterial, la respuesta inflamatoria, la arritmia y la funcin endotelial, adems de muchos otros efectos, tanto conocidos como por definirse. Un factor de riesgo bien establecido para la enfermedad cardiovascular es la elevada concentracin plasmtica de colesterol LDL. La sustitucin de cidos grasos saturados ya sea con cidos grasos monoinsaturados o cidos grasos poliinsaturados omega-6, reduce el colesterol LDL (el colesterol "malo"), reduciendo as el riesgo de desarrollar la enfermedad. Los cidos grasos insaturados, como el cido linoleico o los cidos grasos monoinsaturados, tambin aumentan ligeramente el HDL (el colesterol "bueno"), lo que ayuda a la eliminacin de los triacilgliceroles (TAG) de la sangre. El inters en los efectos que ejercen sobre la salud los cidos grasos poliinsaturados omega-3 de cadena larga que se encuentran en los aceites de pescado tambin est aumentando. Existen pruebas, aunque todava no son concluyentes, de que estos cidos grasos protegen contra las enfermedades cardacas mortales. En los ltimos aos, los posibles beneficios para la salud del cido -linolnico ha llamado la atencin y aumentan las pruebas del papel que este cido graso omega-3 puede desempear en la prevencin de la progresin de las enfermedades cardiovasculares, aunque en la actualidad no est claro cul es, si la hubiera, la asociacin que existe entre ambos factores., . Las clulas cerebrales son particularmente ricas en ciertos cidos grasos poliinsaturados de cadena larga. Esta constatacin ha llevado a proponer que la situacin nutricional de estos cidos grasos de cadena larga puede influir en la funcin cognitiva y el comportamiento. La investigacin en este campo est todava en sus primeras etapas, pero ya hay indicios que sugieren que tras introducir un suplemento de cidos grasos, se producen mejoras en la funcin cognitiva. Por otra parte, es un hecho bien conocido que las mujeres embarazadas deben tener un suministro adecuado de cidos grasos poliinsaturados omega-3 de cadena larga antes y durante el embarazo y la lactancia para favorecer un desarrollo normal, as como un buen desarrollo neurolgico y de la Universidad Jos Faustino Snchez Carrin
Metabolismo de los Ac. Grasos Insaturados funcin cognitiva del beb. Habida cuenta que los cidos grasos poliinsaturados omega-6 son ms abundantes en la dieta, resulta menos problemtico conseguir una ingesta adecuada. Sin embargo, no ocurre lo mismo con los cidos grasos poliinsaturados omega-3; aumentar el consumo de pescado a ms de 2 porciones de pescado graso por semana, o depender de la administracin de complementos de aceite de pescado no es conveniente durante el embarazo debido a los posibles problemas asociados con la contaminacin del pescado con metales pesados, o los altos niveles de vitamina A en algunos complementos de aceite de pescado. Los cidos grasos insaturados tambin se han asociado con varias otras enfermedades y, aunque las pruebas no son concluyentes, es un mbito que est siendo objeto de un enorme inters. La materia grasa en la dieta afecta a varias vas metablicas diferentes incluidas las que participan en el control de la glucemia. Por tanto, los tipos y cantidades de grasas de la dieta pueden desempear un papel en la gestin de la diabetes tipo 2. Los cidos grasos insaturados tambin pueden estar asociados con la disminucin en el riesgo de desarrollar determinados tipos de cncer como el cncer de colon, mama y prstata, aunque actualmente el nivel de pruebas no es considerado suficiente por instancias como el Fondo Mundial sobre Investigaciones sobre el Cncer (WCRF, del ingls WorldCancerResearchFund ) o la Organizacin Mundial de la Salud (OMS) como para hacer cualquier recomendacin diettica especfica. Asimismo, hay una serie de condiciones de tipo inflamatorio como el asma, la enfermedad de Crohn y la artritis, que posiblemente podran aliviarse mediante modificaciones en la dieta. La composicin de cidos grasos de las membranas celulares puede ser alterada por el consumo de cidos grasos poliinsaturados omega-3 y omega-6, lo que puede provocar una reduccin de la actividad inflamatoria. Sin embargo, todava no queda claro si este efecto provoca una reduccin significativa en los sntomas clnicos. Tambin es importante sealar que preocupa el hecho de que los efectos benficos sobre los resultados de determinadas enfermedades slo se observaron Universidad Jos Faustino Snchez Carrin
Metabolismo de los Ac. Grasos Insaturados tras una ingesta muy alta de cidos grasos insaturados, la cual slo podra lograrse, de manera realista, mediante la administracin de complementos. Pocos nutricionistas se sentiran inclinados a recomendar el empleo de complementos como nica alternativa al pescado, ya que puede resultar oneroso y va en contra de la idea de que todos los nutrientes que requiere nuestro cuerpo pueden obtenerse a travs de los alimentos que ingerimos, siempre que se adopte una dieta correcta. Hoy da, los cidos grasos insaturados son un tema de gran actualidad y su presencia en los alimentos ha atrado el inters tanto del pblico como de los sectores industriales. A partir del 1 de julio de 2007, existe un nuevo Reglamento de la UE (1924/2006) relativo a las declaraciones nutricionales y de propiedades saludables en los alimentos, que establece formalmente los criterios que un producto tendr que satisfacer para poder efectuar una declaracin nutricional y de propiedades saludables. En general, necesitamos aumentar nuestro consumo de cidos grasos poliinsaturados omega-3 de cadena larga y disminuir la ingesta de cidos grasos saturados. Para facilitar este consumo, los tcnicos en alimentacin estn buscando la manera en que la pueda modificarse el perfil de los cidos grasos de un alimento con el fin de lograr mejorar la dieta, sin necesidad de introducir un importante cambio en los hbitos alimentarios. De cualquier forma, los mensajes de salud pblica en torno a la ingesta ptima de cidos grasos deben ser claros y coherentes para garantizar que se produzca un cambio favorable en la relacin a la importancia de los cidos grasos en la dieta.
Bibliografa:
- Nelson y Cox, Lenhinger principios de bioqumica. Editorial Omega. Ediciones varias. - MURRAY ROBERT K. (2010) BIOQUMICA HARPER. BIOQUMICA ILUSTRADA 28. ED. EDITORIAL: MCGRAW-HILL. - http://es.scribd.com/doc/79773256/273/OXIDAC ION-DE-ACIDOS-GRASOS.