ESTEQUIOMETRIA DE UNA REACCION

I) OBJETIVOS: Ver las caractersticas de los precipitados de algunas reacciones a realizar en el laboratorio. Determinar los puntos estequiometricos de algunas reacciones qumicas por el mtodo de JOB.

II) FUNDAMENTO TEORICO: ESTEQUIOMETRIA Estequiometria: Del griego , (stoicheion), letra o elemento bsico constitutivo y (mtron), medida. Hace referencia al nmero relativo de tomos de varios elementos encontrados en una sustancia qumica y a menudo resulta til en la calificacin de una reaccin qumica, en otras palabras se puede definir como: "la parte de la Qumica que trata sobre las relaciones cuantitativas entre los elementos y los compuestos en reacciones qumicas". TIPOS DE REACCIONES QUIMICAS Dos tipos de reacciones comunes son las reacciones de combinacin y las reacciones de descomposicin. En las reacciones de combinacin dos reactantes se combinan para formar un solo producto. Muchos elementos reaccionan con otro de esta manera para formar compuestos: C A + B CO 2 (g) C (s) + O 2 (g) 2 NH 3 (g) N 2 (g) + 3 H 2 (g) Ca(OH)2 (s) CaO (s) + H 2 O (l) En las reacciones de descomposicin un solo reactante se descompone para formar dos o ms sustancias. Muchos compuestos se comportan en esta forma cuando se calientan: A + B C

2 KCl (s) + 3 O 2 (g) 2 KClO 3 (s) CaO (s) + CO 2 (g) CaCO 3 (s) Por ejemplo: La descomposicin de azida de sodio, NaN 3 , es usada para inflar las bolsas de aire de seguridad de muchos vehculos actuales. La reaccin de descomposicin libera rpidamente N2 (g), el cual infla la bolsa de aire. La ecuacin qumica que describe la reaccin es: 2 Na (s) + 3 N 2 (g) 2 NaN 3 (s) Existen otro tipo de reacciones como las de desplazamiento sencillo y las de desplazamiento doble, muy comunes en solucin acuosa. Reacciones de descomposicin Aquellas reacciones donde un reactivo se rompe para formar dos o ms productos. Puede ser o no redox. 2H2O2 2H 2O + O2 Reacciones de adicin Dos o ms reactivos se combinan para formar un producto. CH2=CH2 + Br2 BrCH2CH2Br Reacciones de desplazamiento Aquellas reacciones donde un elemento desplaza a otro en un compuesto. H3O+ + OH- 2H 2O Reacciones de mettesis Aquellas reacciones donde dos reactivos se enrocan 2HCl + Na2 S H 2S + 2NaCl

Reacciones de precipitacin Aquellas reacciones donde uno o ms reactivos al combinarse genera un producto que es insoluble. AgNO3 AgCl+ NaCl + NaNO3

Reacciones de dismutacin Aquellas reacciones donde de los reactivos genera compuestos donde un elemento tiene dos estados de oxidacin. 12OH- + 6Br2 BrO-3+ 10Br- + 6H2O Reacciones de substitucin Aquellas reacciones donde se sustituye uno de los reactivos por alguno de los componentes del otro reactivo. CH4 + Cl2 CH3Cl + HCl Reacciones Redox o de xido reduccin Aquellas reacciones donde los reactivos intercambian electrones SO2 + H2OH2SO3 Ejemplos de las reacciones de xido reduccin o redox
o o o

Bateras y pilas (de auto, NiCd, alcalinas) Corrosin y enmohecimiento de metales Muchas de las reacciones metablicas

Mtodo de variacin continua.(Mtodo de Job): Este mtodo se ide para determinar experimentalmente la relacin estequiomtrica exacta en la que se combinan los reactivos de una reaccin. La base del mtodo consiste en realizar reacciones sucesivas con ambos reactivos, empleando cantidades diferentes de cada uno de ellos, manteniendo constante el 3

volumen total. Puede entonces medirse una propiedad del sistema que est relacionada con la masa que interviene de reactivo en cada caso, por ejemplo, el peso del precipitado formado. Si la reaccin se efecta en una serie de tubos del mismo dimetro, puede medirse la altura del precipitado formado. Si la reaccin no produce precipitado, puede medirse otra propiedad, por ejemplo, el calor liberado, etc. Ejemplo: determinar la relacin estequiomtrica para la reaccin: Si se tienen los siguientes resultados experimentales

Tubo N 1 2 3 4 5 6 7

AgNO3 1 F (ml) 1 2 3 4 5 6 7

NaCl 1 F (ml) 7 6 5 4 3 2 1

Peso del Precipitado (g) 0.14 0.29 0.43 0.57 0.42 0.28 0.14

Graficando el peso del precipitado obtenido vs. el volumen de AgNO3 y el NaCl, resulta el grfico No. 1. Al observarse dicho grfico, puede notarse que las dos rectas se interceptan en un punto. Este punto se denomina punto de equivalencia y tiene la caracterstica de que en l, los reactivos reaccionan en las cantidades estequiomtricas exactas. Para este ejemplo en particular, el punto de equivalencia ocurre cuando se tienen 4 ml de AgNO 3 y 4 ml de NaCl (tubo No. 4); por tanto: Punto de equivalencia:

Las moles de cada reactivo en el punto de equivalencia se obtienen multiplicando el volumen en (L) por la concentracin (F):

Por tanto:

III) PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:

a) Datos:

Experimento # 1: Calculo del punto estequiometrico de KI + CuSO4 y CuSO4 + Pb(NO3)2

- Sistema A1 TUBO Volumen KI (ml) Volumen Pb(NO3)2 (ml) Altura del precipitado(mm ) -Sistema A2

[KI]=0,2M I 1 6 3

[Pb(NO3)2]=0,2M II 2 5 6 III 3 4 8 IV 4 3 7 V 5 2 10 VI 6 1 5.5

[CuSO4]=0,3M I 1 6 3 II 2 5 4 III 3 4 5 IV 4 3 6 V 5 2 5.5 VI 6 1 5

TUBO Volumen CuSO4 (ml) Volumen Pb(NO3)2 (ml) Altura del precipitado(mm )

b) Observaciones: Sistema A1: -En el primer tubo se tiene una solucin color amarillo intenso con precipitado tambin de color amarillo, en el siguiente tubo se tiene una solucin menos amarilla que el anterior, y as sigue la tendencia de las dems soluciones, cabe tambin mencionar que la solucin es considerablemente lenta por lo cual nos vimos en la necesidad de utilizar la centrifuga. 6

Se forma al fondo del tubo de ensayo un precipitado. El precipitado es de color amarillo. Se ve en el tubo de ensayo partculas flotando. En la parte superior de precipitado, se nota que es de color amarillo claro. Al someter a centrifugacin, se ve que aumenta la cantidad del precipitado y la parte superior del precipitado es de color transparente.

Sistema A2: -Se rotulan los tubos exactamente igual como en la parte A, el nico cambio que hacemos es intercambiar el KI por el CuSO4, luego al mezclar: En el primer tubo se tiene una solucin color celeste con un precipitado blanco, en el tubo 2 se tiene una solucin menos celeste y as sucesivamente va disminuyendo la intensidad del color de las soluciones y todas cuentan con precipitados blancos. En esta oportunidad no fue necesaria la utilizacin de la centrifuga porque la reaccin era considerablemente mas rpida. Se forma en le fondo del tubo de ensayo un precipitado. El precipitado es de color celeste. La parte superior es de color celeste claro. Se ve partculas flotando en el tubo de ensayo. Al someter a centrifugacin, aumenta la cantidad del precipitado, y la parte superior se hace mas transparente.

c) Reacciones Qumicas: Sistema A1: 2KI(ac) + Pb(NO3)2(ac) PbI2s) + 2KNO3(ac) Sistema A2: Pb(NO3)2(ac) + CuSO4(ac) PbSO4(s) + Cu(NO3)2(ac) d) Clculos y resultados: Se sabe: M = n / V n = M.V donde: M:molaridad V:volumen de la solucin n: numero de moles

Para dos componentes, A y B en una solucin: XA = nA / (nA + nB) XB = nB / (nA + nB) Donde: XA: fraccin molar de A XB: fraccin molar de B Se cumple: XA + XB = 1 Clculos del nmero de moles y fracciones molares de cada componente: Sistema A1:

-Para el tubo I nKI = MKI . Vsol nKI = (0.2M)(1*10-3L) n Pb(NO3)2 = (0.2M)(6.10-3) nKI = 0.0002mol

n Pb(NO3)2 = 0.0012mol XKI = 0.14

XKI = (nKI) / ( nKI + n Pb(NO3)2) = (0.0002 ) / ( 0.0002 + 0.001 ) X Pb(NO3)2 = 1 - XKI = 1 0.17 = 0.83 Anlogamente para los dems tubos: -Para el tubo II nKI = 0.0004mol -Para el tubo III nKI = 0.0006mol - Para el tubo IV nKI = 0.0008mol - Para el tubo V nKI = 0.001mol - Para el tubo VI nKI = 0.0012mol Sistema A2: -Para el tubo I n CuSO4 = M CuSO4 . Vsol = (0.3M)(1*10-3L) X Pb(NO3)2 = 0.86

n Pb(NO3)2 = 0.0001mol n Pb(NO3)2 = 0.0008mol n Pb(NO3)2 = 0.0006mol n Pb(NO3)2 = 0.0004mol n Pb(NO3)2 = 0.0002mol

XKI = 0.29 XKI = 0.43 XKI = 0.57 XKI = 0.71 XKI = 0.86

X Pb(NO3)2 = 0.71 X Pb(NO3)2 = 0.57 X Pb(NO3)2 = 0.43 X Pb(NO3)2 = 0.29 X Pb(NO3)2 = 0.14

n CuSO4 = 0.0003mol

n Pb(NO3)2 = M Pb(NO3)2 . Vsol = (0.2M)(5*10-3) n Pb(NO3)2 = 0.0012mol X CuSO4 = (n CuSO4) / (n CuSO4 + n Pb(NO3)2) = (0.0003) / (0.0003 + 0.001) X CuSO4 = 0.20 X Pb(NO3)2 = 1 - X CuSO4 = 1 0.23 X Pb(NO3)2 = 0.80

Anlogamente para los dems tubos: -Para el tubo II n CuSO4 = 0.0006 -Para el tubo III n CuSO4 = 0.0009 n Pb(NO3)2 = 0.0001 n Pb(NO3)2 = 0.0008 X CuSO4 = 0.38 X CuSO4 = 0.53 X Pb(NO3)2 = 0.62 X Pb(NO3)2 = 0.47 8

-Para el tubo IV n CuSO4 = 0.0012 -Para el tubo V n CuSO4 = 0.0015 - Para el tubo VI n CuSO4 = 0.0018

n Pb(NO3)2 = 0.0006 n Pb(NO3)2 = 0.0004 n Pb(NO3)2 = 0.0002

X CuSO4 = 0.67 X CuSO4 = 0.79 X CuSO4 = 0.90

X Pb(NO3)2 = 0.33 X Pb(NO3)2 = 0.21 X Pb(NO3)2 = 0.10

Ahora graficaremos la grafica fraccin molar v/s alturas mediante un ajuste minimo cuadratico: -Sistema A1 TUBO I Altura 3 (mm) X KI 0.14 X Pb(NO3)2 0.86 Ecuaciones normales: II 6 0.29 0.71 III 8 0.43 0.57 IV 7 0.57 0.43 V 10 0.71 0.29 VI 5.5 0.86 0.14

y = n.a0 + a1. x x.y = a0 x + a1 x2 -Recta de pendiente positiva: X (XKI ) 0.14 0.29 0.43 X = 0.86 3 6 8 Y = 17 Y (Altura) X.Y 0.42 1.74 3.44 X.Y = 5.60 X2 0.02 0.08 0.18 X2 = 0.28

Reemplazo en las ecuaciones normales: 17 = 3.a0 + 0.86.a1 .. (1) 5.60 = 0.86.a0 + 0.28.a1 . (2) Resolviendo: a0 = -0.58 a1 = 21.8 F(x) = -0.58 + 21.8.X

-Recta de pendiente negativa: X ( XKI ) 0.57 7 Y (Altura) 3.99 X.Y 0.32 X2

0.71 0.86 X = 2.14

10 5.5 Y = 22.5

7.10 4.73 X.Y = 15.82

0.50 0.74 X2 = 1.56

Anlogamente de lo anterior: F(x) = 12.42 6.9 X .. De estas dos ecuaciones hallaremos el punto estequiometrico: Igualando y se obtiene la fraccin molar del KI: 12.42 6.9 X = -0.58 + 21.8.X XKI = 0.45 -Sistema A2: TUBO Altura (mm) X CuSO4 X Pb(NO3)2 I 3 0.20 0.80 II 4 0.38 0.62 III 5 0.53 0.47 IV 6 0.67 0.33 V 5.5 0.79 0.21 VI 5 0.90 0.10 X Pb(NO3)2 = 0.55

Aplicando los mismos pasos que en el caso anterior, se obtiene: Recta de pendiente positiva: F(x) = 1.56 + 6.6 X . (1) Recta de pendiente negativa: F(x) = 9.21 4.71 X . (2) Igualando (1) y (2) se obtiene la fraccin molar del CuSO4: X CuSO4 = 0.68 e) Graficas: X Pb(NO3)2 = 0.32

10

11

f) Diagrama de flujo:

al final los 6 tubos se muestran de la siguiente manera

12

al final los 6 tubos se muestran asi

13

Experimento # 2: Calculo del punto estequiometrico del NaOH + HCl

a) Datos: Volumen de HCl (ml) Volumen de NaOH (ml) Temperatura de equilibrio (t1) (C) Temperatura mxima (t2) (C) Variacin de temperatura(T) (C) b) Observaciones: -La temperatura de los dos reactivos deben ser lo mismo. -las temperaturas que se miden son aproximados a la temperatura ambiente. -Cuando juntamos los dos reactivos percibimos al contacto un chorito de calor. c) Reaccin Qumica: NaOH(ac) + HCl(ac) d) Clculos y resultados: Hallando el numero de moles y despus las fracciones molares: 1.- 45ml de NaOH (0.2M) + 5ml de HCl (0.2M) nNaOH = MNaOH . Vsol = (0.2M)(45*10-3L) nHCl = MHCl . Vsol = (0.2M)(5.10-3L) nHCl = 0.001mol nNaOH = 0.009mol NaCl(ac) + H2O(l) 5 45 25.3 26 0.7 15 35 26 27 1 25 25 25.8 27 1.2 30 20 25.7 27 1.3

XNaOH = (nNaOH) / (nNaOH + nHCl) = (0.009) / (0.009 + 0.001) XNaOH = 0.9 XHCl = 1 - XNaOH = 1 0.9 XHCl = 0.1

Anlogamente para los dems: 2.- 35ml de NaOH (0.2M) +15ml de HCl (0.2M)

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nNaOH = 0.007mol

nHCl = 0.003mol

XNaOH = 0.7

XHCl = 0.3

3.- 25ml de NaOH (0.2M) +25ml de HCl (0.2M) nNaOH = 0.005mol nHCl = 0.005mol XNaOH = 0.5 XHCl = 0.5

4.- 20ml de NaOH (0.2M) +30ml de HCl (0.2M) nNaOH = 0.004mol nHCl = 0.006mol XNaOH = 0.4 XHCl = 0.6

Ahora graficaremos la grafica fraccin molar v/s variacin de temperatura mediante un ajuste mnimo cuadrtico: T (C) XNaOH XHCl Ecuaciones normales: y = n.a0 + a1. x x.y = a0 x + a1 x2 Recta de pendiente positiva: X ( XNaOH) 0.9 0.7 X = 1.6 Y ( T) 0.7 0.6 Y = 1.3 X.Y 0.63 0.42 X.Y = 1.05 X2 0.81 0.49 X2 = 1.3 0.7 0.9 0.1 0.6 0.7 0.3 0.9 0.5 0.5 1.3 0.4 0.6

Reemplazo en las ecuaciones normales: 1.3 = 2.a0 + 1.6.a1 .. (1) 1.05 = 1.6.a0 + 1.3.a1 . (2) Resolviendo: a0 = 0.25 a1 = 0.5 F(x) = 0.25 + 0.5.X (1)

Aplicando los mismos pasos que en el caso anterior, se obtiene: Recta de pendiente negativa: F(x) =2,9 - 4.X .. (2) Igualando (1) y (2) se obtiene la fraccin molar del NaOH: XNaOH = 0.59 XHCl = 0.41

15

e) Graficas:

16

f) Diagrama de flujo:

IV) CONCLUSIONES: Experimento #1: Sistema A1: El precipitado es de color amarillo debido a la presencia del PbI2. El color de la solucin en la parte A del primer experimento se debe a los iones I -1, asimismo la coloracin de la parte B se debe a los iones Cu+2. En la parte superior del precipitado es de color amarillo claro debido a que hay particulas de PbI2 flotando en ese entorno, es por eso tal color. La masa de precipitado aumenta despus del centrifugado porque las partculas que estaban flotando, debido a la centrifuga se depositaron en el fondo con las de ms partculas. Al ver que hay partculas flotando en la parte superior del tubo de ensayo se puede notar que el PbI2 es poco soluble. Se puede notar que al hacer una grafica de fraccin molar v/s alturas de los precipitados, no nos saldr una recta como se espera, por lo que se debi hacer uso 17

de un ajuste mnimo de rectas, y con esto se pudo hallar recin las rectas y despus el punto estequiometrico, objetivo de nuestro experimento. El mtodo utilizado para hallar el punto estequiomtrico de una reaccin es aceptable ya que no hay mucha diferencia con el valor terico. Se calculo el punto estequiometrico con xito, pero para poder calculado este punto se tubo que utilizar un ajuste mnimo cuadrtico, pero, esta recta no pasa por el origen debido que vendra ser un ajuste de datos, que te da la mejor recta que pase no necesariamente por los puntos obtenidos, sino cercanos a ellos. Tambin, las fracciones molares obtenidas mediante la interseccin de las rectas, son las fracciones molares con la que se podra tener un mayor rendimiento y un determinado valor de la altura del precipitado obtenido. Al hacer la grafica mediante un ajuste mnimo de rectas es favorable como tambin no, porque al hacer el ajuste se podra hallar el punto estequiometrico y adems el valor de la fraccin molar con el mximo rendimiento, pero lo desfavorable es que la recta no pasa por el origen, pero si muy cercano a el. Pero sin hacer el ajuste tambin se puede ubicar la recta dada, pero hacindolo pasar lo mas cercanos posible a los puntos y con esto se dara la interseccin y el punto esteuiometrico, pero no podr calcular exactamente la fraccin molar ( componente X ) de ese punto de lo que si hace lo ajustes debido que las rectas tienen sus ecuaciones respectivamente En este experimento no se considero el cuestin de cuando se echa a un tubo de ensayo ( veamos el ejm del experimento 1 sistema A 1) 0ml de KI mas 7 ml de Pb(NO3)2 , en este caso se hubiera tenido X KI = 0 XPb(NO3)2 = 1, con este dato mas se hubiera podido realizar una recta de con los dems datos pero sin hacer un ajuste de rectas, y en esta recta si pasara por el origen dado.

Sistema A2: El precipitado obtenido vendra ser el PbSO4 que es de color blanco. En la parte superior del tubo de ensayo es de color celeste debido al CuNO 3 con una mezcla del PbSO4 que la combinacin de colores blanco y azul del cubre da celeste. Despus de centrifugar, se ve que aumenta la cantidad del precipitado por lo que las partculas flotantes se depositaron al fondo con las dems partculas. Se nota que en cada tubo varia el color, debido a las diferentes cantidades de volumen de los compuestos utilizados. El uso del ajuste mnimo cuadrtico es muy bueno, por lo que nos ayuda a tener una mejor grafica de nuestros datos que obtendremos.

Experimento #2: La variacin de temperatura es debido a que la reaccin es de neutralizacin, y se sabe que en toda neutralizacin se libera energa, es por eso tal variacin de las temperaturas. En aqu es muy necesario el uso del ajuste mnimo cuadrtico, para poder tener un buen grafico y poder sacar el punto estequiometrico. 18

La diferencia de temperatura entre las sustancias del experimento 2 no debe ser mayor va un 1 grado centgrado para que de esta manera obtengamos un mejor resultados.

19

V)

CUESTIONARIO:

1) Qu concepto es necesario conocer para aplicar el Mtodo de las titulaciones volumtricas, en la determinacin del punto estequiomtrico? Debemos tener en cuenta un total conocimiento de los equilibrios producidos en el sistema en estudio. Un patrn para conocer la concentracin de la solucin que se indica como reactivo titulante(estandarizacin). Un indicador que seale la adecuada ubicacin del punto estequiomtrico de la reaccin. El indicador bien puede ser por instrumento como un medidor de PH por ejemplo.

2) Determine grficamente el punto estequiomtrico de los experimento 1 y 2 y, calcule la fraccin molar de cada sustancia en dicho punto. Ver clculos y resultados del experimento 1 y 2. 3) Indica 4 manifestaciones que sirven para determinar la extensin de una reaccin qumica. COLOR: uso de espectro- fotmetro. MASA: pesada del cuerpo precipitado. TEMPERATURA: uso de un termmetro con graduaciones. Altura: uso de regla graduada.

4) Explica en que consiste el Mtodo de las variaciones continuas, dibuja una grfica indicando los parmetros que se toman en consideraciones para obtener el punto estequiomtrico de una reaccin qumica. Mtodo de Job o mtodo de la variacin continua Este mtodo se ide para determinar experimentalmente la relacin estequiomtrica en la que se combinan los reactivos de una reaccin. Se basa en la realizacin de una serie reacciones empleando cantidades diferentes de cada reactivo pero manteniendo constante la cantidad total de ambos. Puede entonces medirse una variable del sistema, relacionada con la masa, y representarse grficamente contra las cantidades de reactivos utilizadas. La variable puede ser el peso de precipitado o su altura, o la cantidad de calor liberado. Ejemplo 11.3 El PbI2 tambin se puede obtener por reaccin entre el Pb(NO3)2 y el KI: a Pb(NO3)2 + b KI ---> c PbI2(s) + d KNO3

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En una serie de experimentos, se varan las masas de los reactivos manteniendo un valor constante de la masa total de ambos. El precipitado se filtra, se lava, se seca, y se obtienen los siguientes resultados: Tabla 11.1 Mtodo de Job para la reaccin entre el Pb(NO3)2 y el KI Experimento 1 2 3 4 5 m Pb(NO3)2 (g) 0.50 1.00 1.50 3.00 4.00 m Kl (g) 4.50 4.00 3.50 2.00 1.00 m PbI2 (g) 0.75 1.39 1.98 2.78 1.45

En la figura 11.1 se muestra el grfico de masa del precipitado versus masa de Pb(NO3)2 & masa de KI.

Figura 11.1 Masa de PbI2(s) versus masas de Pb(NO3)2 y KI Del grfico se puede conclur que los reactivos estn exactamente en proporcin estequiomtrica cuando: Esta relacin, expresada en cantidades qumicas, se transforma en:

(11.2) y la mxima cantidad de PbI2 obtenida es de 3.50 g (observar en el grfico). Estequiomtricamente se pueden comprobar los resultados obtenidos a partir del grfico. En efecto, la ecuacin qumica balenceada muestra que a /b = 1 /2:

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Pb(NO3)2 + 2 KI --> PbI2(s) + 2 KNO3 331 g 2 x 166 g 461 g

En la regin del grfico antes del mximo, el reactivo lmite siempre es el Pb(NO3)2; y en la regin a la derecha, el reactivo lmite siempre es el KI. Cmo demostrara que esta conclusin es cierta? En el mtodo de Job tambin se pueden medir otros parmetros que estn relacionados con la estequiometra de la reaccin: altura de un precipitado, cantidad de calor liberado o volumen de un gas.

22

VI)

APNDICE:

EL MTODO DE LAS VARIACIONES CONTINUAS

En el apartado anterior se ha considerado el equilibrio

Si predomina un complejo (por ejemplo, PX 2), el mtodo de variaciones continuas (tambin llamado mtodo de Job) nos permite identificar la estequiometra del complejo predominante. El procedimiento clsico consiste en mezclar alcuotas de disoluciones equimoleculares de P y X (probablemente seguida de dilucin a un volumen constante) de forma que la concentracin total (formal) de P + X permanezca constante. Por ejemplo, se podran mezclar disoluciones de partida de P 2,50 mM y X 2,50 mM, como se muestra en la tabla 20.2, ori ginando varias relaciones de X:P pero una concentracin total constante de 1,00 mm. A continuacin se mide la absorbancia de cada disolucin a una longitud de onda adecuada
Tabla 20.2 Disoluciones para el mtodo de variaciones continuas Relacin Fraccin molar de X ml de ml de molar P 2,50 mM X 2,50 mM (X:P) 1,00 2,00 2,50 3,33 4,00 5,00 6,00 6,67 7,50 8,00 9,00 9,00 8,00 7,50 6,67 6,00 5,00 4,00 3,33 2,50 2,00 1,00 9,00:1 4,00:1 3,00:1 2,00:1 1,50:1 1,00:1 1:1,50 1:2,00 1:3,00 1:4,00 1:9,00 0,900 0,800 0,750 0,667 0,600 0,500 0,400 0,333 0,250 0,200 0,100

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Nota: Todas las disoluciones se diluyen a un volumen total de 25,0 ml con un tampn.

y se representan las absorbancias corregidas (definidas en la ecuacin 20.21) frente a la fraccin molar de X. Se alcanza la absorbancia mxima a la composicin que corresponde a la estequiometra del complejo predominante. La absorbancia corregida se define como la absorbancia medida menos la absorbancia que se producira por P0 X solos:

Donde P y X son las absortividades molares de P y X puros, respectivamente, b es la longitud de camino de la muestra, y PT y XT son las concentraciones totales (formales) de P y de X en la disolucin. Para la primera disolucin de la tabla 20.2, PT = (1,00/25,0)(2,5 MM) = 0,100 MM y XT = (9,00/25,0)(2,50 mM) = 0,900 mM. Si P y X no absorben a la longitud de onda de inters, no es necesaria la correccin de absorbancia. El mximo de absorbancia se presenta a la fraccin molar de X que corresponde a la estequiometra del compuesto (figura 20.5). Si el complejo predominante es PX 2, el mximo se presenta a la fraccin molar de X = 2/(2 + 1) = 0,667. 24

Si la especie predominante fuera P3X, el mximo se presentara a una fraccin molar de X = 1/(1 + 3) = 0,250 Al aplicar este mtodo de variaciones continuas hay que tomar algunas precauciones: 1. Verificar que el complejo cumple la ley de Beer. 2. Usar una fuerza inica y un pH constantes, cuando sea necesario. 3. Hacer lecturas a ms de una longitud de onda; el mximo se debe presentar a la misma fraccin molar para todas las longitudes de onda. 4. Hacer experiencias a diferentes concentraciones totales de P + X. Si se prepara otro conjunto de disoluciones en las proporciones dadas en la tabla 20.2, pero partiendo de disoluciones 5,00 mM, el mximo debe continuar presentndose a la misma fraccin molar. Aunque el mtodo de variaciones continuas se puede llevar a cabo con muchas disoluciones independientes, como las de la tabla 20.2, es ms sensato hacer una valoracin. La figura 20.6a muestra los resultados de la valoracin de EDTA con Cu 2+. La figura 20.6b, se ha transformado la abscisa en fracciones molares de Cu2+ (= [moles de Cu2+]/[moles de Cu2+ + moles de EDTA]) en lugar de volumen de Cu 2+. El mximo acusado para una fraccin molar de 0,5 indica que se ha formado el complejo 1:1. Si la constante de equilibrio no es grande, el mximo aparecer ms achatado que el la figura 20.6b. La curvatura se puede utilizar como una estimacin de la constante de equilibrio.7

VII)

RECOMENDACIONES:

Mtodo de Job 25

Materiales y equipo Ba(NO3)2 0.1 M, K2CrO4 0.1 M Tubos de ensayo (9) Gradilla Pipeta de 10 mL Regla graduada (traerla) Embudo Procedimiento Mtodo de Job Disponer de nueve (9) tubos de ensayo del mismo dimetro, limpios y secos, en una gradilla para tubos. Identificarlos con un nmero del 1 al 9. Aadir a cada tubo, en su orden: 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 y 9 mL de Ba(NO 3)2 0.10 M. Luego, adicionar lentamente 9, 8, 7, 6, 5, 4, 3, 2, 1 mL de K 2CrO4, evitando que el reactivo moje las paredes. Dejar reposar durante 25 min para que haya una completa sedimentacin del slido (figura 11.2). Finalmente, medir la altura del precipitado (en mm) con una regla graduada. NOTA: Sus resultados no necesariamente tienen que coincidir con los mostrados en el dibujo.

Figura 11.2 Mtodo de Job Clculo de la eficiencia o rendimiento Pesar un papel de filtro y colocarlo en un embudo. Agitar suavemente el contenido del tubo con mayor cantidad de precipitado y verter rpidamente el precipitado y la solucin en el embudo. Lavar las paredes del tubo con el filtrado y verter nuevamente el contenido en el filtro para transferir el resto del precipitado. Repetir la operacin si es necesario. Una vez transferido todo el precipitado, secarlo en una estufa durante una hora a 110 C. Dejar enfriar, pesar y repetir el secado hasta obtener un peso constante

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Determinacin cualitativa del reactivo lmite Tomar 2 mL del filtrado y dividirlo en dos porciones. Aadir 2 gotas de Ba(NO 3)2 0.10 M a la primera porcin y 2 gotas de K 2CrO4 0.10 M a la segunda. Registrar todas sus observaciones. Tenga en cuenta que si hay un rectivo lmite entonces el otro reactivo est en exceso y por consiguiente estar presente en el filtrado. Datos y resultados Tabla 11.1 Resultados del mtodo de Job Masa mxima de precipitado: ______g Tubo No. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 V Ba(NO3)2 0.10 M mL 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0 8.0 9.0 V K2CrO4 0.10 Altura del M precipitado (mm) mL 9.0 8.0 7.0 6.0 5.0 4.0 3.0 2.0 1.0

Procedimiento 11.4.1 - Mtodo de Job Elaborar una grfica de altura del precipitado versus volumen de cada reactivo. Determinar, a partir del grfico, la relacin estequiomtrica correspondiente a la reaccin y la altura mxima del precipitado formado. Indicar en el grfico cul compuesto es el reactivo lmite en la regin antes y despus del mximo.

VIII)

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BIBLIOGRAFA:

http://docencia.udea.edu.co/cen/tecnicaslabquimico/02practicas/practica11.h tm http://www.politecnicovirtual.edu.co/pra-quimica-gral/estequiometria.htm http://www.wpi.edu/Academics/Depts/Chemistry/Courses/CH1010/Stream1 /jobsmethod.html http://mazinger.sisib.uchile.cl/repositorio/ap/ciencias_quimicas_y_farmaceut icas/apquim-an-instr-7/c20a.html

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