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2. Ley cero y primera ley de la termodinmica

2.4

Energa interna y entalpa

Energa Interna
La energa interna U de un sistema intenta ser un reejo de la energa a escala microscpica. Ms concretamente, es la suma de la energa cintica interna, es decir, de las sumas de las energas cinticas de las individualidades que lo forman respecto al centro de masas del sistema, y de la energa potencial interna, que es la energa potencial asociada a las interacciones entre estas individualidades. La energa interna no incluye la energa cintica traslacional o rotacional del sistema como un todo. Tampoco incluye la energa potencial que el cuerpo pueda tener por su localizacin en un campo gravitacional o electrosttico externo. Si pensamos en constituyentes atmicos o moleculares, ser el resultado de la suma de la energa cintica de las molculas o tomos que constituyen el sistema (de sus energas de traslacin, rotacin y vibracin), y de la energa potencial inter-molecular (debida a las fuerzas inter-moleculares). En un gas ideal monoatmico bastar con considerar la energa cintica de traslacin de sus molculas. En un gas ideal poliatmico, deberemos considerar adems la energa vibracional y rotacional de las mismas. En un lquido o slido deberemos aadir la energa potencial que representa las interacciones moleculares. La energa interna U es una propiedad extensiva. La propiedad intensiva asociada es la energa interna especca u; es decir, u = U/m. En el caso de los sistemas simples en equilibrio, slo se necesitan dos propiedades para determinar el estado de una sustancia pura, como el aire o el vapor de agua. Como la energa interna es una propiedad, slo depende de, por ejemplo, la presin y la temperatura; o en el caso del vapor de agua, depende de la calidad y la temperatura (o la presin). Su valor para una calidad dada ser u = uf + x(ug uf ) (2.22)

Ahora se puede aplica el primer principio a sistemas cuyas sustancias de trabajo se tengan tabulados los valores de sus propiedades. Antes de aplicar el primer principio a sistemas en los que intervienen gases ideales o slidos, resulta conveniente introducir algunas propiedades adicionales que simpliquen la tarea. ITESCAM IIAL - ALJ-1030 Termodinmica

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Entalpa
En la resolucin de problemas de sistemas cerrados, hay determinados productos o sumas que aparecen con regularidad. Una de esas combinaciones de propiedades es la que aparece al estudiar el suministro de calor durante la evolucin a presin constante de la g. 2.2. El calor se comunica lentamente al sistema (el gas contenido en el cilindro), que se mantiene a presin constante suponiendo que no hay friccin entre el cilindro y el mbolo . Si se desprecian las variaciones de las energas cintica y potencial y no hay ningn otro modo de trabajo, el primer principio de la termodinmica exige que. Q W = U2 U1 (2.23)

Figura 2.2: Suministro de calor a presin constante. El trabajo realizado durante el proceso a presin constante para elevar el peso viene dado por W = p( V 2 V 1 ) (2.24) El primer principio se puede escribir entonces Q = (U + pV )2 (U + pV )1 (2.25)

La magnitud entre parntesis es una combinacin de propiedades y es, por tanto, una propiedad. Recibe el nombre de entalpa del sistema H , es decir H = U + pV La entalpa especca h se obtiene dividiendo por la masa. Resulta h = u + pv (2.27) (2.26)

La entalpa es una propiedad del sistema y puede encontrarse tambin en las tablas de vapor de agua. La ecuacin de la energa puede entonces escribirse para un proceso en equilibrio a presin constante como Q12 = H2 H1 ITESCAM IIAL - ALJ-1030 (2.28) Termodinmica

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Se ha denido la entalpa utilizando un sistema a presin constante cuya diferencia de entalpa entre dos estados es igual al calor transferido. En un proceso en el que vara la presin, la diferencia de entalpa pierde su signicado fsico. Pero sigue teniendo utilidad en los problemas de ingeniera; sigue siendo una propiedad denida segn la ec. (2.26). En un proceso a presin constante que no sea de equilibrio, H no es igual al calor transferido. Debido a que nicamente son importantes las variaciones de entalpa o de energa interna, se puede elegir arbitrariamente el valor a partir del cual se miden h y u. Para el agua se elige el valor del lquido saturado a 0 C.

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