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O ELITE RESOLVE FUVEST 2008 SEGUNDA FASE - QUMICA

1

QUMICA

QUESTO 01
Devido toxicidade do mercrio, em caso de derramamento desse
metal, costuma-se espalhar enxofre no local para remov-lo. Mercrio
e enxofre reagem, gradativamente, formando sulfeto de mercrio. Para
fins de estudo, a reao pode ocorrer mais rapidamente, se as duas
substncias forem misturadas num almofariz. Usando esse
procedimento, foram feitos dois experimentos. No primeiro, 5,0 g de
mercrio e 1,0 g de enxofre reagiram, formando 5,8 g do produto,
sobrando 0,2 g de enxofre. No segundo experimento, 12,0 g de
mercrio e 1,6 g de enxofre forneceram 11,6 g do produto, restando
2,0 g de mercrio.

a) Mostre que os dois experimentos esto de acordo com a lei da
conservao da massa (Lavoisier) e a lei das propores definidas
(Proust).
b) Existem compostos de Hg (I) e de Hg (II). Considerando os valores
das massas molares e das massas envolvidas nos dois experimentos
citados, verifique se a frmula do composto formado, em ambos os
casos, HgS ou Hg
2
S. Mostre os clculos.

Dados: massas molares: mercrio (Hg)......200
(g mol
-1
) enxofre (S)..........32

Resoluo
a) Em ambos os experimentos a massa total do sistema permanece
constante, como consta na tabela abaixo:
Massa inicial Massa final
1 5,0g Hg+1,0g S=6,0g 5,8g Hg
x
S+0,2gS=6,0g
2 12,0g Hg+1,6g S=13,6g 11,6g Hg
x
S+2,0g Hg=13,6g

Desta forma, comprova-se que os experimentos esto de acordo com
a lei da conservao da massa (Lavoisier).

Pela lei das propores definidas a proporo em massa dos
reagentes que participam da formao de uma substncia sempre
constante. No primeiro experimento, houve reao entre 5,0g de Hg e
0,8g de S (pois 0,2g no reagiu). No segundo experimento, houve
reao entre 10,0g de Hg (pois 2,0g no reagiu) e 1,6g de S.
Como
5,0 10,0
0,8 1,6
g g
g g
= , afirma-se que os dois experimentos esto de
acordo com a lei de Proust.

b) Utilizando os dados do experimento 1, podemos calcular o nmero
de mol de reagentes consumidos e o nmero de mol de produto
considerando que o produto possa ser HgS ou Hg
2
S:
2
5
0,025
200
0,8
0,025
32
5,8
0,025
232
5,8
0,0134
432
Hg
S
HgS
Hg S
n
n
n
n
= =
= =
= =
= =

Sendo assim, para que a proporo estequiomtrica seja mantida,
necessrio que a frmula do composto formado seja HgS.

QUESTO 02
Um dos mtodos industriais de obteno de zinco, a partir da blenda
de zinco, ZnS, envolve quatro etapas em seqncia:

I) Aquecimento do minrio com oxignio (do ar atmosfrico),
resultando na formao de xido de zinco e dixido de enxofre.
II) Tratamento, com carvo, a alta temperatura, do xido de zinco,
resultando na formao de zinco e monxido de carbono.
III) Resfriamento do zinco formado, que recolhido no estado lquido.
IV) Purificao do zinco por destilao fracionada. Ao final da
destilao, o zinco lquido despejado em moldes, nos quais se
solidifica.

a) Represente, por meio de equao qumica balanceada, a primeira
etapa do processo.
b) Indique o elemento que sofreu oxidao e o elemento que sofreu
reduo, na segunda etapa do processo. Justifique.
c) Indique, para cada mudana de estado fsico que ocorre na etapa
IV, se ela exotrmica ou endotrmica.
Resoluo
a) Segundo o texto, a equao balanceada da primeira etapa :
( ) 2( ) ( ) 2( )
3
2
s g s g
ZnS O ZnO SO

+ +

b) Na segunda etapa, de acordo com o enunciado temos a seguinte
equao:
( ) ( ) ( ) ( ) s s g g
ZnO C Zn CO + +
Observando a equao, calcula-se o NOX do Zn e do C antes e
depois da reao:
Zn passou +2 para ZERO, ou seja, ele recebeu eltrons, portanto o
zinco sofreu uma reduo. Enquanto isso o C passou de ZERO para
+2, ou seja, ele perdeu eltrons, portanto o carbono sofreu uma
oxidao.

c) A destilao fracionada da ltima etapa serve para eliminao de
impurezas volteis. Ento, podem-se supor trs processos principais
acontecendo:
1. No incio da destilao, a passagem do zinco do estado lquido para
o estado gasoso (ebulio), que um processo endotrmico.
2. Ao final da destilao, a condensao do zinco, voltando do estado
gasoso para o estado lquido, que um processo exotrmico.
3. Por ltimo, a solidificao do zinco ao ser colocado no molde, isto ,
a passagem de zinco lquido para zinco slido, que tambm um
processo exotrmico.

QUESTO 03
Em um exame, para o preenchimento de uma vaga de qumico, as
seguintes frmulas estruturais foram apresentadas ao candidato:

A seguir, o examinador pediu ao candidato que determinasse,
experimentalmente, o calor liberado ao fazer-se a mistura de volumes
definidos de duas solues aquosas, de mesma concentrao, uma de
hidrxido de sdio e outra de um dos trs cidos carboxlicos
apresentados, sem revelar qual deles havia sido escolhido. Foi
informado ao candidato que, quando o cido e a base reagem na
proporo estequiomtrica, o calor liberado mximo.
Os resultados obtidos foram os seguintes:


Diante dos resultados obtidos, o examinador pediu ao candidato que
determinasse qual dos cidos havia sido utilizado no experimento.
Para responder, o candidato construiu uma tabela e um grfico do
calor liberado versus x
base
, definido como:
base
base
base cido
V
x
V V
=
+
, equivalente a
base
base
base cido
n
x
n n
=
+

onde:
n = quantidade de cido ou de base (em mol)
V = volume da soluo de cido ou de base (em mL)

a) Reproduza, na pgina ao lado, a tabela e o grfico que devem ter
sido obtidos pelo candidato. Pelos pontos do grfico, podem ser
traadas duas retas, cujo cruzamento corresponde ao mximo calor
liberado.

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b) Determine o valor de x
base
que corresponde ao ponto de cruzamento
das retas em seu grfico.
c) Qual foi o cido escolhido pelo examinador? Explique.
d) Indique qual o reagente limitante para o experimento em que o
calor liberado foi 1400 J e para aquele em que o calor liberado foi
1500 J. Explique.
Resoluo
a) Calculando
base
base
base cido
V
x
V V
=
+

para cada calor liberado, temos:
x
base 0,0 0,3 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0
Calor
liberado/J
0 700 1400 1500 1000 500 0
Marcando os pontos assinalados no grfico da folha de respostas e
ligando-os por retas, temos:

b) O valor de x
base
no pode ser obtido com preciso apenas por
observao do grfico do item a, mas pode-se obter o valor do calor
mximo liberado que de 1600 J.
Mas pode-se calular x
base
atravs do coeficiente angular de alguma
das retas (no caso a primeira):
0
0
1400 700 1600 0
0,6 0,3 0
base
y y
x x x

= =

2
0,686
3
base
x =
c) Utilizando a equao fornecida no enunciado
base base
base
base cido base cido
V n
x
V V n n
= =
+ +
(pela concentrao ser a mesma
entre cido e base, temos que ela verdadeira), deve-se levar em
conta que o calor liberado mximo quando o cido e a base reagem
na proporo estequiomtrica (informao tambm fornecida pelo
enunciado). Assim, pode-se calcular a proporo estequiomtrica, da
seguinte forma:
2
2 2 3 2
3
base
base cido base base cido
base cido
n
n n n n n
n n
= + = =
+

Logo, se a proporo estequiomtrica entre a base e o cido de 2:1,
ento o cido deve possuir dois grupos carboxlicos e, portanto, deve
ser o cido oxlico.
d) Como as solues, de acordo com o enunciado, possuem mesma
concentrao, temos que o volume utilizado diretamente
proporcional ao nmero de mols de cada substncia aquosa. Assim, a
proporo entre o volume da de base e o volume do cido nos informa
a proporo entre a quantidade em mols de base e de cido.
Relacionando esta quantidade com a necessria para a proporo
estequiomtrica:
- Para 1400 J, temos que:
30 3 3
2
20 2 2
base base
base cido cido
cido cido
n V
n n n
n V
= = = = <
Ou seja, neste caso a base atua como reagente limitante (a
quantidade de base insuficiente para consumir todo o cido).
- Para 1500 J, temos:
35 7 7
2
15 3 3
base base
base cido cido
cido cido
n V
n n n
n V
= = = = >
Ou seja, neste caso o cido atua como reagente limitante (a
quantidade de base suficiente para consumir todo o cido e ainda
existe sobra).

QUESTO 04
Foram misturados 2,00 L de um alcano de m tomos de carbono por
molcula e 2,00 L de outro alcano de n tomos de carbono por
molcula, ambos gasosos. Esses alcanos podem ser quaisquer dois
dentre os seguintes: metano, etano, propano ou butano. Na
combusto completa dessa mistura gasosa, foram consumidos 23,00
L de oxignio. Todos os volumes foram medidos nas mesmas
condies de presso e temperatura.

a) Escreva a equao da combusto completa de um alcano de n
tomos de carbono por molcula.

Para identificar os dois alcanos que foram misturados, conforme
indicado acima, preciso considerar a lei de Avogadro, que relaciona
o volume de um gs com seu nmero de molculas.
b) Escreva o enunciado dessa lei.
c) Identifique os dois alcanos. Explique como chegou a essa
concluso.
Resoluo
a) Um alcano com n tomos de carbono por molcula tem frmula
molecular
2 2 n n
C H
+
. A combusto completa de um alcano (reao com
o oxignio O
2
) dada por:
2 2 2 2 2
2 (3 1) (2 ) (2 2)
n n
C H n O n CO n H O
+
+ + + +
b) A hiptese de Avogadro afirma que: Volumes iguais de gases
quaisquer, submetidos s mesmas condies de presso e
temperatura, contm o mesmo nmero de molculas.
c) Conforme a reao balanceada do item (a), na combusto de 2
mols de alcano com frmula
2 2 n n
C H
+
consomem (3n+1) mols de O
2.

Assim, de acordo com a hiptese de Avogadro, 2 litros de alcano
2 2 n n
C H
+
consomem (3n+1) litros de oxignio.
2 2 2 2 2
2 (3 1) (2 ) (2 2)
n n
C H n O n CO n H O
+
+ + + +
Analogamente, 2 litros de alcano
2 2 m m
C H
+
consomem (3m+1) litros de
oxignio.
Logo, a combusto completa da mistura de 2 litros de cada um desses
alcanos consumir no total (3n+1)+(3m+1) = 3(n+m)+2 litros de
oxignio.
Assim:
3( ) 2 23 7 n m n m + + = + =
Alm disso, temos as restries:
4
4
n
m

, j que os alcanos
envolvidos s podem ser metano (CH
4
), etano (C
2
H
6
), propano (C
3
H
8
)
ou butano (C
4
H
10
).

Para n = 1, temos m = 6, que no pode ocorrer.
Para n = 2, temos m = 5, que tambm no pode ocorrer.
Para n = 3 (propano), temos m = 4 (butano).
Para n = 4 (butano), temos m = 3 (propano).
Assim, os dois alcanos que compunham a mistura eram o propano e
o butano.

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3

QUESTO 05
Mesmo em regies no poludas, a gua da chuva no apresenta pH
igual a 7, devido ao CO
2
atmosfrico, que nela se dissolve,
estabelecendo-se os equilbrios

No equilbrio 1, o valor da concentrao de CO
2
dissolvido na gua,
[CO
2
(aq)], obtido pela lei de Henry, que fornece a solubilidade do
CO
2
na gua, em funo da presso parcial desse gs,
2
CO
P , no ar:
2
2
[ ( )]
CO
CO aq k P = ,
onde k = 3,5 x 10
2
mol L
-1
atm
-1
, a 25 C.
O valor da constante do equilbrio 2, a 25 C, 4,4 x 10
-7
mol L
-1
.
a) Atualmente, a concentrao de CO
2
na atmosfera se aproxima de
400 ppm. Calcule a presso parcial de CO
2
para um local em que a
presso do ar 1,0 atm.
b) Escreva a expresso da constante do equilbrio 2.
c) Calcule o pH da gua da chuva (o grfico abaixo poder ajudar,
evitando operaes como extrao de raiz quadrada e de logaritmo).

Observao ppm = partes por milho.

Resoluo
a) A concentrao atual de CO
2
igual a 400 ppm, o que pode ser
traduzido como sendo 400 mL CO
2
/10
6
mL de ar. Tal relao
corresponde frao molar do CO
2
, pois temos o volume do gs pelo
volume total. Segundo a lei de Dalton temos:
2 2 2
2
CO CO CO
CO
total total total
n V p
x
n V p
= = =
Dessa forma, com a relao em ppm possvel determinar a presso
parcial de CO
2
.
p
CO2
= X
CO2
. p
total

p
CO2
= 400.10
-6
.1 = 4,0.10
-4
atm

b)
3
2
2
[ ] [ ] [ ]
[ ] [ ( )]
H HCO produtos
K
reagentes CO aq
+

= =

c) Para determinar o pH deve-se encontrar o valor de [H
+
] a partir da
expresso de K
2
.

[CO
2
(aq)] = k. p
CO2
= 3,5.10
-2
. 4,0.10
-4
= 1,4.10
-5
mol/L

Assim, no equilbrio 2, a quantidade de CO
2(aq)
est definida e a
quantidade dos ons desconhecida, entretanto, as quantidades de
nions e ctions so iguais, devido estequiometria, logo, utilizando a
equao de K
2
para a temperatura de 25C, temos:
3
2 5
2
[ ] [ ]
[ ( )] 1,4 10
H HCO x x
K
CO aq
+

= =

, onde x = [H
+
] = [HCO
3
-
]
Do enunciado, temos, K
2
= 4,4 x 10
-7
mol L
-1
, portanto:
x
2
= 4,4.10
-7
1,4.10
-5
= 6,16.10
-12
pH = -log[H
+
] = -log(6,16.10
-12
)
1/2
=
= -log(6,16)
1/2
- log(10
-12
)
1/2
=
= 6 - log(6,16)
1/2

Com auxlio do grfico, obtemos o valor de log(6,16)
1/2
, que
aproximadamente 0,4:


x=6,16

Da segue que pH = 5,60

QUESTO 06
A adio de HC a alcenos ocorre em duas etapas. Na primeira delas,
o on H
+
, proveniente do HC, liga-se ao tomo de carbono da dupla
ligao que est ligado ao menor nmero de outros tomos de
carbono. Essa nova ligao (C H) formada custa de um par
eletrnico da dupla ligao, sendo gerado um on com carga positiva,
chamado carboction, que reage imediatamente com o on cloreto,
dando origem ao produto final. A reao do 1-penteno com HC,
formando o 2-cloropentano, ilustra o que foi descrito.

...

...


a) Escreva a frmula estrutural do carboction que, reagindo com o
on cloreto, d origem ao seguinte haleto de alquila:

b) Escreva a frmula estrutural de trs alcenos que no sejam
ismeros cis-trans entre si e que, reagindo com HC, podem dar
origem ao haleto de alquila do item anterior.
c) Escreva a frmula estrutural do alceno do item b que no apresenta
isomeria cis-trans. Justifique.
Resoluo
a) Analogamente segunda etapa do processo de adio em alcenos,
temos o carboction abaixo como gerador do haleto de alquila
solicitado:
CH
3
CH
2
C
+
CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
Cl
CH
3
CH
2
C
CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
Cl
carboction


b) Segundo o critrio do enunciado que o H
+
se liga ao carbono que
est ligado ao menor nmero de carbonos, o carboction ser formado
a partir do composto 3-metil-hex-2-eno ou 3-metil-hex-3-eno ou 2-etil-
pent-1-eno.

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CH
3
CH C
+
CH
2
CHCH
2
CH
3
H H
CH
3
CH C
CH
2
CHCH
2
CH
3
H
CH
3
CH C
CH
2
CHCH
2
CH
3
H
H
CH
3
CH C
CH
2
CHCH
2
CH
3
H
H
H
H
carboction
ou
carbono a se ligar com H
+
carbono a se ligar com H
+
carbono a se ligar com H
+
ou

c) O composto 2-etil-pent-1-eno no apresenta isomeria cis-trans, pois
ele tem dois ligantes iguais em um dos C da dupla (no grupo CH
2

terminal), portanto a inverso das posies leva ao mesmo composto.
Sua frmula molecular :
CH
3
CH
2
C
CH
2
CH
2
CH
2
CH
3


QUESTO 07
Um qumico, pensando sobre quais produtos poderiam ser gerados
pela desidratao do cido 5hidrxipentanico,

imaginou que
a) a desidratao intermolecular desse composto poderia gerar um
ter ou um ster, ambos de cadeia aberta. Escreva as frmulas
estruturais desses dois compostos.
b) a desidratao intramolecular desse composto poderia gerar um
ster cclico ou um cido com cadeia carbnica insaturada. Escreva as
frmulas estruturais desses dois compostos.
Resoluo
Considere a seguinte numerao para o cido 5-hidrxi-pentanico:
C H
2
5
CH
2
4
CH
2
3
CH
2
2
C
1
O
OH
OH

a) Na desidratao intemolecular ocorre a reao entre duas
molculas diferentes. Assim, para a formao do ter, temos que
ocorre uma reao entre o hidrognio ligado ao carbono 5 e o grupo
hidroxila tambm ligada ao carbono 5 de outra molcula, de modo que
temos como resultado gua e um ter, com a seguinte frmula
estrutural:

O H
O
O OH
O


Para a formao do ster, temos que ocorre uma reao entre o grupo
OH da carboxila (carbono 1) de uma molcula com o hidrognio ligado
da hidroxila ligada ao carbono 5 de outra molcula, obtendo-se como
resultado gua e o seguinte ster:
O H O OH
O O


b) A desidratao intramolecular ocorre dentro da prpria molcula.
Assim, para a formao do ster cclico, temos que ocorre uma reao
entre a o hidrognio da hidroxila ligada ao carbono 5 e o grupo OH da
carboxila (carbono 1) de modo que como resultado temos uma
molcula de gua e o seguinte ster:
O
O

Para a formao do cido com cadeia insaturada, temos que ocorre
uma reao entre um hidrognio presente no carbono 4 com o grupo
hidroxila presente no carbono 5, de modo que se obtm como
resultado uma molcula de gua e uma molcula de cido com a
frmula estrutural
O H
O

QUESTO 08
A celulose um polmero natural, constitudo de alguns milhares de
unidades de glicose. Um segmento desse polmero representado por

Produz-se o acetato de celulose, usado na fabricao de fibras txteis,
fazendo-se reagir a celulose com anidrido actico. Um exemplo de
reao de triacetilao :

a) Escreva a unidade monomrica da celulose aps ter sido
triacetilada, isto , aps seus trs grupos hidroxila terem reagido com
anidrido actico. Represente explicitamente todos os tomos de
hidrognio que devem estar presentes nessa unidade monomrica
triacetilada.
b) Calcule a massa de anidrido actico necessria para triacetilar 972
g de celulose.
c) Calcule o nmero de unidades monomricas, presentes na cadeia
polimrica de certa amostra de celulose cuja massa molar mdia
4,86 x 10
5
g mol
-1
.
Dados:
anidrido actico .......................... 102 massas molares
(g mol-1) unidade monomrica da celulose.... 162

Resoluo
a) A unidade monomrica da celulose aps ter sido triacetilada :
CH
C H CH
C H
O C H
O
O
C H
2
O
C
O
C H
3
O C
O
CH
3
C
C H
3
O


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5

b) A massa molar da unidade celulsica 162 g/mol, ento no caso de
um fragmento com massa de 972 g, teremos
972
6
162 /
g
n mol
g mol
= = ,
ou seja, seis mols de unidades monomricas neste fragmento.
Segundo o modelo de triacetilao mostrado na prova, para 1 mol do
triol preciso 3 mols do anidrido actico.

Cada fragmento de celulose possui 3 grupos OH, como so 6
unidades monomricas, tm-se no total 18 grupos OH, ento ser
necessrio 18 mols de anidrido actico, pois cada anidrido acetila
apenas um grupo OH.

Sendo assim, pode-se calcular facilmente a massa do anidrido actico:

1 mol anidrido ______ 102 g
18 mols anidrido ______ x g

x = 1836 g de anidrido actico

c) Para determinamos o nmero de unidade monomricas do
fragmento citado, pode-se utilizar a expresso:
M = n. M
monmero

4,86.10
5
g/mol = n. 162 g/mol
n = 3000 unidades monomricas

QUESTO 09
Existem solues aquosas de sais e glicose, vendidas em farmcias,
destinadas ao tratamento da desidratao que ocorre em pessoas que
perderam muito lquido. Uma dessas solues tem a seguinte
composio:

Substncia
Concentrao
mol / 500 mL de soluo
Cloreto de sdio 1,8 x 10
-2

Citrato de potssio monoidratado 3,3 x 10
-3

Citrato de sdio diidratado 1,7 x 10
-3

Glicose 6,3 x 10
-2


a) Calcule a concentrao, em mol L
-1
, dos ons sdio e dos ons
citrato, nessa soluo.
b) Tal soluo aquosa apresenta atividade ptica. Qual das espcies
qumicas presentes responsvel por essa propriedade? Justifique.


Resoluo
a)
I. Os ons sdio (Na
+
) so originados nas dissociaes do cloreto de
sdio e do citrato de sdio. Para o cloreto de sdio, temos:
( ) ( ) ( ) aq aq aq
NaCl Na Cl
+
+
Nessa reao, a proporo em mol de NaCl para Na
+
de 1:1.
Portanto:
2
2 -1
1
1,8 10
3,6 10 mol L
0,5
Na NaCl

+

= = =



Para o citrato de sdio, temos:
3
3 2 ( ) ( ) ( ) 2 ( )
( ) 2 3 ( ) 2
s aq aq l
Na Citrato H O Na Citrato H O
+
+ +
Nessa reao, a proporo sal:Na
+
de 1:3. Assim:
3
3 2
2
2 -1
1,7 10
3 ( ) 2 3
0,5
1,02 10 mol L
Na Na Citrato H O

+

= = =

=


Somando as concentraes dos ons oriundos dos dois sais, temos:
2 2
1 2
3,6 10 1,02 10 Na Na Na
+ + +
= + = +


2 -1
4,62 10 mol L Na
+
=



II. Os ons
3
( ) Citrato

, por sua vez, so originados nas dissociaes
do citrato de potssio e do citrato de sdio.
Para o citrato de potssio, temos:
3
3 2 ( ) ( ) ( ) 2 ( )
( ) 3 ( )
s aq aq l
K Citrato H O K Citrato H O
+
+ +
Nessa reao, a proporo sal:
3
( ) Citrato

de 1:1, de modo que:
3
3
3 2
1
3 -1
3,3 10
( ) ( )
0,5
6,6 10 mol L
Citrato K Citrato H O

= = =

=


Para o citrato de sdio:
3
3 2 ( ) ( ) ( ) 2 ( )
( ) 2 3 ( ) 2
s aq aq l
Na Citrato H O Na Citrato H O
+
+ +
Nesse caso, a proporo sal:
3
( ) Citrato

tambm de 1:1, de modo
que:
3
3
3 2
2
3 -1
1,7 10
( ) ( ) 2
0,5
3, 4 10 mol L
Citrato Na Citrato H O

= = =

=


Somando as concentraes dos ons oriundos dos dois sais, temos:
3 3 3
1 2
3 3 3
( ) ( ) ( )
6,6 10 3, 4 10 10 10
Citrato Citrato Citrato


= + =

= + =

3 2 -1
( ) 1,0 10 mol L Citrato

=



b) Observando a figura do enunciado, notamos a presena de
carbonos quirais apenas na molcula da glicose, indicados na figura
abaixo (carbonos assinalados com C*). Portanto, a atividade ptica
observada devido molcula de glicose presente na soluo.

C
C
C
C
OH
OH
OH
CH
2
OH
HO
H
H
H
H
C
H
O
*
*
*
*

QUESTO 10
Foi montada uma pilha em que o plo positivo era constitudo por um
basto de paldio, mergulhado numa soluo de cloreto de paldio e o
plo negativo, por um basto de nquel, mergulhado numa soluo de
sulfato de nquel. As semi-reaes que representam os eletrodos so:
Pd
2+
+ 2 e
-
Pd
Ni
2+
+ 2 e
-
Ni
a) Escreva a equao que representa a reao qumica que ocorre
quando a pilha est funcionando (sentido espontneo).
b) O que acontece com as concentraes de Pd
2+
e Ni
2+
durante o
funcionamento da pilha? Explique.
c) Os dados da tabela abaixo sugerem que o princpio de Le Chtelier
se aplica reao qumica que acontece nessa pilha. Explique por
qu.



(19) 3251-1012
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O ELITE RESOLVE FUVEST 2008 SEGUNDA FASE - QUMICA

6

Experimento [Pd
2+
] / mol L
-1
[Ni
2+
] / mol L
-1
E / V
A 1,00 0,100 1,27
B 1,00 1,00 1,24
C 0,100 1,00 1,21
E = diferena de potencial eltrico

Resoluo
a) Em uma pilha temos o plo positivo como sendo a regio onde
ocorre reduo (ctodo) e o plo negativo onde ocorre oxidao
(nodo). Do enunciado, temos que o plo positivo o eletrodo de
paldio e o plo negativo o eletrodo de nquel, assim podemos
escrever as seguintes reaes parciais espontneas:
Pd
2+
+ 2 e
-
Pd
Ni Ni
2+
+ 2 e
-

Reao global: Pd
2+
+ Ni Pd + Ni
2+

e
-
Pd
+

Ni
-

Ni
2+
SO
4
2-
Pd
2+
Cl
-


b) De acordo com a equao global, temos que a concentrao de
Pd
2+
diminui (ele consumido enquanto a pilha se descarrega,
formando paldio metlico) e de Ni
2+
aumenta (ele produzido
enquanto a pilha se descarrega a partir do nquel metlico).
c) Este item pretende relacionar a variao na relao entre as
concentraes de reagentes e produtos no sistema com o potencial.
Note que a pilha pode ser representada pela equao
Pd
2+
+ Ni Pd + Ni
2+

Um aumento da concentrao de Pd
2+
faz com que a diferena de
potencial aumente (e sua diminuio com que o potencial diminua).
Analogamente, um aumento da concentrao de Ni
2+
diminui a
diferena de potencial (e seu aumento faz com que o potencial
diminua). Esta configurao observada na tabela fornecida.
Em relao ao potencial na concentrao padro de 1 mol/L
(experimento B) ao diminuirmos a concentrao de Pd
2+
(experimento
C) temos uma diminuio da diferena de potencial e tambm ao
diminuirmos a concentrao de Ni
2+
(experimento A) temos um
aumento da diferena de potencial.
Note que isto pode ser interpretado observando a tendncia da
reao acontecer:
- quanto maior a concentrao dos reagentes, maior a tendncia da
reao acontecer e consequentemente maior a diferena de
potencial medida (analogamente, quanto menor a concentrao dos
reagentes, menor a tendncia da reao acontecer)
- quanto maior a concentrao dos produtos, menor a tendncia da
reao acontecer e consequentemente menor a diferena de
potencial medida (analogamente quanto menor a concentrao de
reagentes maior a diferena de potencial medida)
Com algumas ressalvas, este comportamento se assemelha ao
princpio de Le Chtelier, o qual afirma que quando um fator externo
age sobre um sistema em equilbrio, este se desloca, procurando
minimizar a ao do fator aplicado. A relao buscada pela questo
leva em conta o afastamento da situao de equilbrio:
1) Conforme a pilha em questo se descarrega, a concentrao de
Pd
2+
diminui e a concentrao de Ni
2+
aumenta. Assim, a diferena de
potencial tende a diminuir.
2) A situao de equilbrio apresenta uma concentrao menor que a
inicial de Pd
2+
e maior que a inicial de Ni
2+
, sendo que neste caso a
diferena de potencial nula.
3) Um deslocamento desta situao de equilbrio na qual ocorre um
aumento da concentrao de Pd
2+
ou uma diminuio da
concentrao de Ni
2+
aumenta a distncia em relao ao equilbrio e
conseqentemente a fora eletromotriz da pilha.
4) Um deslocamento em relao situao de equilbrio no qual
ocorre uma diminuio da concentrao de Pd
2+
ou um aumento da
concentrao de Ni
2+
pode aproximar a pilha da situao de equilbrio.
5) Caso ocorra uma diminuio significativa da concentrao de Pd
2+

ou ento um aumento significativo da concentrao de Ni
2+
pode at
acontecer da pilha inverter sua polaridade. Desta forma, as reaes
que realmente aconteceriam seriam as inversas das propostas
anteriormente e novamente teramos tendncia de atingirmos a
relao entre as concentraes do equilbrio.