TITULACION REDOX

REACCIONES REDOX
Son aquellas reacciones donde hay cambios en el nmero de oxidacin debido a la transferencia de electrones; en ellas ocurre simultneamente una oxidacin y una reduccin. El termino redox proviene de reduccin y oxidacin

OXIDACION

Inicialmente, el trmino oxidacin se asign a la combinacin del oxgeno con otros elementos. Por ejemplo en la formacin de xido ferroso (Fe2 O3);o en combustin, se combina rpidamente con el carbn para formar CO2.

Sin embargo se observaron que otros elementos no metlicos se combinaban con las sustancias de la misma manera que lo hacia el oxgeno con dichas sustancias. Por lo tanto se define a la oxidacin como el proceso por el cual una especie qumica pierde electrones por lo tanto el numero de oxidacin aumenta algebraicamente porque pierde cargas negativas (e-).

REDUCCION

Originalmente una reaccin de reduccin se limitaba al tipo de reaccin en la cual los xidos se reducan"de sus xidos. Sin embargo no siempre es as. Ejemplo en La inmersin de un clavo de hierro en una solucin de sulfato de cobre.

Se define la reduccin, como es el proceso en el cual un tomo o Ion gana electrones. Implica la disminucin de su estado de oxidacin. Este proceso es contrario al de oxidacin.

Estas dos reacciones siempre se dan juntas, es decir, cuando una sustancia se oxida, siempre es por la accin de otra que se reduce.

Ejemplo

S(s) + O2(g) SO2(g)

S0 S+4 + 4 e-

semirreaccin de oxidacin

O02 +4 e- 2O-2

semirreaccion de de reduccin

AGENTE OXIDANTE.- Es la sustancia que al reducirse provoca la oxidacin de otro; por la tanto, la sustancia que se reduce es el agente oxidante.

AGENTE REDUCTOR.- Es la sustancia que al oxidarse provoca o causa la reduccin de otro; por lo tanto la sustancia que se oxida es agente reductor

Ejemplo

2Mg + O2 2MgO

Mg0 Mg+2 + 2e-

semirreaccin de oxidacin

O02 +4 e- 2O-2

semirreaccion de de reduccin

Los dos procesos se llevan simultneamente, donde:

El agente oxidante

O2

El agente reductor Mg

NORMALIDAD

Una solucin normal de un agente reductor se prepara disolviendo un equivalente gramo por litro.

El equivalente-gramo se determina dividiendo el peso molecular de la sustancia entre el cambio de estado de oxidacin (el numero de electrones que gana o pierde). Para ello se tiene en cuenta la reaccin de oxido reduccion.

N = # Eq-g V Unidad: Eq-g /L < > normal # Eq-g = numero de equivalentes gramos V= volumen de solucin (L)

# Eq-g =

peso de soluto

peso equivalente del soluto

Peso equivalente = PF VALORES PARA Oxidante reductor # de electrones transferidos

Ejemplo

6FeSO4 + 2HNO3 +3H2SO4 3Fe(SO4) +2NO +4H2O

2Fe+2 Fe2+3 + 2e-

semirreaccin de oxidacin

NO3- + 4H+ +3e- NO + 2H2O

semirreaccion de de reduccin

AGENTE REDUCTOR: FeSO4

Peso equiv-g = peso formula =152g/mol =76g/eq-g

2 eq-g/mol

AGENTE REDUCTOR : HNO3

Peso equiv-g = peso formula =63g/mol =21g/eq-g

3 eq-g/mol

Titulacin redox

Una titulacin redox es una tcnica que permite conocer la concentracin de una disolucin de una sustancia que pueda actuar como oxidante o reductor.

En una titulacin redox a veces es necesario el uso de un indicador redox que sufra un cambio de color y/o de un potencimetro para conocer el punto de equivalencia o punto final. En otros casos las propias sustancias que intervienen experimentan un cambio de color que permite saber cuando se ha alcanzado ese punto de equivalencia entre el nmero de moles de oxidante y de

# equiv-g del agente reductor = # equiv-g del oxidante

Vred x Nred =Vox. x Nox.

V=volumen

N=normalidad

1.

Materiales
Cocililla Bureta de 25mL Balanza digital Piceta Termmetro Fiolas de 250mL y 100mL Matraz Erlenmeyer Soporte universal Probeta de 25mL Vasos de 250mL Embudo Pipeta Bagueta Pro pipeta

2. Reactivos
Acido sulfrico H2SO4 (1:1) Oxalato de sodio Na2C2O4(s) (Q.P) Permanganato de potasio KMnO4(s) Sulfato ferroso heptahidratado FeSO4.7H2O(s) Acido oxlico dihidratado H2C2O4.2H2O(s) Agua destilada

4.1 Preparacin de 100 mL de una solucin estndar de oxalato de sodio Na2C2O4(s) 0,100 N.
-En un vaso de precipitacin, pesamos 0,670g de oxalato de sodio. -Agregamos unos 60mL de agua destilada y con la bagueta disolvemos toda la sal -Usando el embudo, transvasamos la solucin a una fiola de 100mL. Lavamos el vaso, bagueta y embudo con agua destilada y agregamos a la fiola, tapamos y agitamos para homogeneizar la solucin. Datos V=100mL P.M. Na2C2O4 =134g/mol
Molaridad=(#moles/V)=(0,005moles)/(0,1L)=0.05M Resolucin.#moles=(0,670gr)/(134g/mol)=0,005moles

WNa2C2O4 =0,670 g

N=M x = 0.05x2=

0,1 N

4.2 Preparacin de 100 mL de una solucin de permanganato de potasio KMnO4(s) aproximadamente 0,1 N.
Datos WKMnO4 =1,58gr P.M.KMnO4 =158g/mol V=100mL
Resolucin.#moles=(1.58gr)/(158g/mol)=0,01 moles de KMnO4 Molaridad=(#moles/V)=(0,01moles)/(0.1L)= 0,1 M Normalidad = Molaridad x = 0,1 M x 1 = 0,1 N

4.3 Preparacin de 100 mL de una solucin de sulfato ferroso FeSO4.7H2O aproximadamente 0,1 N.
-En un vaso de precipitacin, pesamos 2,780 g de cristales de sulfato ferroso heptahidratado. -Agregamos unos 60 mL de agua destilada y con la bagueta disolvemos. -Usando el embudo trasvasamos la solucin a una fiola de 100mL. Lavamos el vaso, bagueta y embudo con agua destilada y agregamos a la fiola, tapamos y luego agitamos hasta que la solucin se homogenice. Datos W FeSO4.7H2O =1,39gr V=100mL P.M. FeSO4.7H2O =278gr/mol
Resolucin.#moles=(1,39gr)/(278gr/mol)=0.005moles Molaridad=(#moles/V)=0,005/0.1L=0.05M Normalidad = Molaridad x = 0.05M x 2 =0,1 N

4.4 Preparacin de 100 mL de una solucin de acido oxlico H2C2O4.2H2O(s) aproximadamente 0,1 N.
-En una vaso de precipitacin, pesamos 0,630 g de cristales de acido oxlico dihidratado. -Agregamos unos 60mL de agua destilada y con la bagueta disolvemos. -Usando el embudo trasvasamos la solucin a una fiola de 100mL. Lavamos el vaso, bagueta y embudo con agua destilada y agregamos a la fiola, tapamos y luego agitamos hasta que la solucin se homogenice. Datos W H2C2O4.2H2O(s) =0,630gr P.M. H2C2O4.2H2O(s) = 126gr/mol V=100mL
Resolucin.#moles=(0,630gr)/(126gr/mol)=0.005 moles Molaridad=(#moles/V)=0.005/0,1L=0,05M Normalidad= Molaridad x = 0,05 x 2 = 0,1 N

4.5 Estandarizacin de la solucin de KMnO4(s) aproximadamente 0,1 N.

-Adicionamos unos 5mL de la solucin de Permanganato de potasio KMnO4(s) , por las paredes de la bureta limpia, manteniendo la llave de esta cerrada. El liquido debe mojar todo el interior de la bureta, luego se deshecha el mismo (abriendo la llave de la bureta). -Fijamos la bureta en un soporte universal con una pinza y empleando un embudo vertimos la solucin de permanganato de potasio hasta por encima de la marca de cero. -Abrimos la llave de la bureta para llenar el tubo terminal y evitar que queden burbujas de aire. Dejamos el nivel en el 0 o en un valor determinado. -Medimos con la pipeta 20mL de la solucin estndar de oxalato de sodio Na 2C2O4 0,1 N y adicionamos en un matraz de Erlenmeyer de 250mL. -Al matraz Erlenmeyer, agregamos 100mL de agua destilada y unos 5mL de solucin de H2SO4 (1:1). Luego calentamos el matraz hasta que la solucin alcance una temperatura de 60C. -Colocamos el matraz sobre un fondo blanco, debajo de la bureta y procedemos a titular en caliente, agregamos solucin de KMnO4 y agitando continuamente. El punto final de la solucin es cuando la solucin adquiera un color rosado persistente. Datos V Na2C2O4 =20mL N KMnO4 =0,1 N V 1 de KMnO4 =0mL V 2 de KMnO4 =19mL
Resolucin.N KMnO4 x V gastado KMnO4 = N Na2C2O4 x V Na2C2O4

20 mL x 0,1 N = 19 mL x N Na2C2O4 N Na2C204 = 0,1 N

4.6 Estandarizacin de una solucin de Sulfato ferroso heptahidratado FeSO4.7H2O(s) aproximadamente 0,05 N.
-Medimos con la pipeta 10mL de la solucin de sulfato ferroso aproximadamente 0,1 N y adicionamos en un matraz Erlenmeyer de 250mL. -Al matraz de Erlenmeyer, agregamos 50 mL de agua destilada y unos 3mL de solucin de H2SO4 (1:1). Luego calentamos el matraz hasta que la solucin alcance una temperatura de 60C. -Colocamos el matraz en un fondo blanco, debajo de la bureta que contiene la solucin valorada de permanganato de potasio y procedemos a titular en caliente, agregando la solucin de KMnO4 y agitando continuamente. El punto final de la solucin es cuando la solucin adquiere un color rosado persistente. Anotar el volumen gastado de la solucin valorada de KMnO4. Datos V FeSO4 = 10mL N KMnO4=0,1 N V 1 de KMnO4 =0mL V 2 de KMnO4=5mL
Resolucin.V FeSO4 x N FeSO4 = V gastado de KMnO4 x N KMnO4 10mL x N = 0,1 x 5mL N = 0,05 N

4.7 Estandarizacin de la solucin de acido oxlico H2C2O4 aproximadamente 0,1 N.

-Medimos con la pipeta 10mL de la solucin de acido oxlico aproximadamente 0,1 N y adicionamos en un matraz de Erlenmeyer de 250mL. -Al matraz Erlenmeyer , agregamos 50mL de agua destilada y unos 3mL de solucin H2SO4 (1:1). Luego calentamos el matraz hasta que la solucin alcance una temperatura de 60C. -Colocamos el matraz sobre un fondo blanco, debajo de la bureta que contiene la solucin valorada de permanganato de potasio y procedemos a titular en caliente, agregando la solucin de KMnO4 y agitando continuamente. El punto final de la solucin es cuando la solucin adquiere un color rosado persistente. Anotamos el volumen gastado de la solucin valorada de KMnO4. Datos
Resolucin.-

V H2C2O4 = 10mL N KMnO4 = 0,1 N V 1 de KMnO4 =0mL V 2 de KMnO4 =10mL

V H2C2O4 x N H2C2O4 = V KMnO4 x N KMnO4

10 mL x N = 10mL x 0,1 N N = 0,1 N

1.-Escriba las ecuaciones moleculares e inicas de las titulaciones de los tem 4.5 4.6
4.7.

Ecuaciones moleculares
(4.5) Na2C2O4 + H2SO4 + KMnO4 MnSO4 + Na2SO4 + K2SO4 + CO2 + H2O (4.6) FeSO4 + H2SO4 + KMnO4 Fe2(SO4)3 + MnSO4 + K2SO4 + H2O (4.7) H2C2O4 + H2SO4 + KMnO4 MnSO4 + K2SO4 + CO2 + H2O

Ecuaciones inicas
(4.5) 5Na2C2O4 + 8H2SO4 + 2KMnO4 2MnSO4 + K2SO4 + 5Na2SO4 + 8 H2O + 10CO2 (4.6) 16 +2 + 10 + 16 2 + 8 H2O + 10 + 2 + 8 H2O

(4.7) 5H2C2O4 + 2

10CO2 + 10

2.-Balancear las ecuaciones de la pregunta anterior por el mtodo ion-electrn

4.5

KMnO4+ H2C 2O4+ H2SO4MnSO4+ K2SO4+ CO2+ H2O 5e- + Mn+7Mn+2(Reduccin) 5x (C +3C +4+ 1e) (Oxidacin)
Balanceando:

2KMnO4+ 5H2C2O4+ 3H2SO42MnSO4+ K2SO4+ 10CO2+ 8H2O

4.6

KMnO4+ FeSO4+ H2SO4K 2SO4+ MnSO4+ Fe2(SO4)3+ H2O (MnO 4- + 8H++ 5e- Mn2+ + 4H2O) x2 (2Fe 2+2Fe 3++ 2e-)x5
Sumando Ambas semireacciones:

10e-+ 2MnO 4-+ 16H++ 10Fe 2+ 2Mn 2+ + 8H2O + 10Fe3+ + 10eReemplazando los resultados:

2KMnO4+ 10FeSO4+ 8H2SO4 2MnSO4+ K 2SO4+ 5Fe2(SO4)3+ 8H2O

4.7

H2C2O4+ KMnO4+ H2SO4 CO2+ MnSO4+ K 2SO4+ H2O

En principio parece ser una reaccin redox entre el cido oxlico y el permanganato de potasio. Si es as la reaccin es la siguiente:

+ 2e-) x5 (Oxidacin) (MnO4-+ 8H++5e-Mn 2++ 4H2O) x2 (Reduccin)

(H2C 2O42CO2+ 2H Simplificando:

5H2C2O4+ 2MnO4-+ 16H+10CO2+ 2Mn 2++ 8H2O

3.- Por qu en las titulaciones con KMnO4 se emplea H2SO4 concentrado? Se usa H2SO4 ya que permite en la titulacin le da el medio acido lo cual en un medio acido fuerte ocurre la siguiente reaccin:

MnO4- + 8H+ + 5e- Mn 2+ + 4H2O

Lo cual es favorable para una adecuada titulacin, si no se usara H2SO4 la titulacin se dara en medio bsico neutro; adems, permite que la velocidad de reaccin sea ms rpida en conjunto con el proceso de calentamiento de la reaccin.

4. -Explique a que se debe el color rosa persistente al final de la titulacin redox en las que se emplea el KMnO4 como agente oxidante en medio acido. Se da porque al tener al KMnO4(permanganato de potasio) como agente oxidante en medio cido este al no consumirse por completo deja el color rosado persistente ya que en el equilibrio tanto el permanganato como los dems sustancias producidas y reactantes en equilibrio se mantienen constantes y ese es el motivo del color rosado persistente. Adems el ion permanganato decolora el color violeta del permanganato

5.- Una solucin de permanganato de sodio se titulo adicionando 28.75mL de la solucin a una solucin de oxalato de sodio preparada disolviendo a 0.2022g en 50mL de agua. Cul es la molaridad de la solucin de permanganato?
Solucin:

N Na2C2O4 N Na2C2O4

= molaridad x

donde =2

=0.2022/134/50*1000*2=0.06

V gastado KMnO4 = 28.75mL

N KMnO4 x V gastado KMnO4 = N Na2C2O4 x V Na2C2O4 N KMnO4 x 28.75mL = 0.06 x 50mL N KMnO4 = 0.10

Entonces como N KMnO4 = 0.10 podemos hallar la molaridad segn=Molaridad x donde =1

N KMnO4 = M KMnO4 x 1

0.10= M KMnO4 x 1 M KMnO4=0.10 RPTA : ENTONCES LA MOLARIRDAD APROX. DE PERMANGANATO DE POTASIO ES 0.10