UNIVERSIDADE TECNOLGICA FEDERAL DO PARAN

ANA LCIA VIEIRA IAREMCZUK FELIPE AUGUSTO DESTEFANI FILLIPE LUCCHIN PAUKNER THOMAZ SHIOHARA

SENSORES ELETROQUMICOS SENSORES PTICOS SENSORES BIOANALTICOS

CURITIBA PR 2012

UNIVERSIDADE TECNOLGICA FEDERAL DO PARAN

ANA LCIA VIEIRA IAREMCZUK FELIPE AUGUSTO DESTEFANI FILLIPE LUCCHIN PAUKNER THOMAZ SHIOHARA

SENSORES ELETROQUMICOS SENSORES PTICOS SENSORES BIOANALTICOS

Trabalho apresentado disciplina de Fundamentos de Engenharia Biomdica desenvolvido sob orientao do Professor Dr. Fbio Schneider.

CURITIBA PR 2012

1 SUMRIO

2 INTRODUO ...................................................................................................................................... 4 3 SENSORES ELETROQUMICOS......................................................................................................... 4 3.1 SENSORES ELETROQUMICOS DE CONDUTIVIDADE/CAPACITNCIA .......................... 6 3.2 SENSORES ELETROQUMICOS DE POTENCIAL .................................................................... 7 3.3 SENSORES DE TENSO E DE CORRENTE ............................................................................... 7 3.4 ELETRODOS DE REFERNCIA .................................................................................................. 8 4 SENSORES PTICOS ........................................................................................................................... 8 5 SENSORES ELETROQUMICOS....................................................................................................... 10 5. 1 PROCESSOS ................................................................................................................................ 10 5.2 APLICAES ............................................................................................................................... 11 6 CONCLUSO ...................................................................................................................................... 11 7 REFERNCIAS .................................................................................................................................... 12

2 INTRODUO Neste trabalho est uma sntese dos captulos referentes a sensores eletroqumicos, pticos e bioanalticos presentes em [1]. Estes sensores utilizam vrios conceitos fsicos diferentes para medir diferentes mensurandos, existem vrias possibilidades diferentes para cada um desses tipos de sensores dentro da biomdica. Aqui est resumido a construo, os possveis mtodos de medio de cada tipo de sensor e algumas de suas reas de aplicao.

3 SENSORES ELETROQUMICOS

Os sensores electroqumicos tm sido extensivamente usados no ramo da biomedicina como elemento sensor integrante ou fundamental no processo de deteco. Por exemplo, a deteco de gases no sangue (PO2, PCO2, pH e) pode ser realizado exclusivamente por meios electroqumicos. Muitos dos sensores enzimticos, incluindo sensores de glicose, incorporam um catalisador enzimtico e um sensor eletroqumico. Sensores eletroqumicos podem ser de: condutividade/capacitncia potencial tenso corrente Os sensores eletroqumicos se baseiam em reaes espontneas de oxidao e reduo, que envolvem um determinado gs para medio de sua concentrao. Estas reaes geram a circulao de uma corrente entre os eletrodos, a qual proporcional a concentrao do gs que se deseja mensurar. As clulas eletroqumicas so construdas de forma similar a uma bateria, sendo a principal diferena a presena de uma membrana semipermevel de separao das fases lquida (eletrlito) e gasosa (amostra de ar a ser medida). Esta membrana permite a difuso das molculas gasosas atravs do eletrlito, evitando ao mesmo tempo a evaporao do eletrlito. A figura 1 ilustra uma clula eletroqumica de medio de oxignio.

Figura 1 - Estrutura de um sensor eletroqumico de medio de Oxignio Para potencializar a ionizao do gs que se deseja mesurar no eletrlito os eletrodos dos sensores so construdos normalmente de metais como a Platina, o Ouro e a Prata em funo de suas propriedades de catalticas. A membrana de separao entre a fase lquida e gasosa dos sensores feita atravs de matrias porosos e hidrofbicos. O material mais utilizado para este fim PTFE (Poli Tetra Flor Etileno). Dois tipos de sensores eltroqumocos so encontrados no mercado, sendo a principal diferena entre eles a utilizao de materias slidos e gasosos a serem oxidados. Os sensores que utilizam materiais slidos tm sempre como produto da reao outro material solido, sendo que os sensores que utilizam materiais gasosos podem ter como produto da reao materiais lquidos ou gasosos. Exemplos dos dois tipos de sensores seriam o sensor de medio de Oxignio que usa como material para oxidao o chumbo (Pb) e seu produto o Oxido de Chumbo (PbO2) e o sensor de medio de Monxido de Carbono (CO) que utiliza como material a ser oxidado, o prprio Monxido de Carbono (CO) e tm como produto o gs carbonico (CO2). A figura 2 ilustra uma clula eletroqumica de medio de Monxido de Carbono (CO).

Figura 2 - Estrutura de um sensor eletroqumico de medio de Monxido de Carbono Todos os sensores eletroqumicos possuem uma dependncia na temperatura, pois a maior parte das reaes eletroqumicas tm sua velocidade dependente da temperatura. Em funo disto a maior parte dos sensores eletroqumicos possuem sensores de temperatura associados para promover a compensao. Para leitura dos sinais provenientes dos sensores basta a medio da corrente que circula atravs dos eletrodos. A resposta eltrica linear com a concentrao dos gases e a gerao dos sinais expontnea (comportamento similar a de uma bateria). Para os sensores de concentraes baixas necessaria a amplificao adequeda do sinal pois em alguns casos a gerao de corrente pode ser muito baixa (prximo de 0,1 A / ppm de gs). Os sensores eletroqumicos so os sensores mais usados no mundo para medies de concentraes gasosas, uma vez que alterando-se o eletrlito, os eletrodos e o material a ser oxidado possvel a obteno de sensores de medio de mais de 30 diferentes gases. A maior aplicao destes sensores est voltada para analise de combusto Industrial e emisses ambientais. A gerao expontnea de corrente possibilita a confeco de analisadores de baixo consumo tornando os sensores viveis no uso em medidores fixos e portteis. 3.1 SENSORES ELETROQUMICOS DE CONDUTIVIDADE/CAPACITNCIA O funcionamento dos sensores eletroqumicos de condutividade/capacitncia se d pela mudana de condutividade do sistema devido presena de uma determinada concentrao de soluto. Sensores eletroqumicos podem tambm envolver uma capacitncia resultante da polarizao dos eletrodos e transferncia de cargas entra eles. Foi estabelecido que:

G( ) Condutncia A( ) rea da seo transversal L ( ) Segmento da soluo ao longo do campo eltrico ( ) Condutividade do eletrlito relacionado a concentrao e a magnitude das cargas no eletrlito A normalmente a rea do eletrodo L a distncia entre os eletrodos

A condutncia equivalente depende da concentrao da soluo. Kohlrausch determinou que a condutncia equivalente de um eletrlito (C) em mol/l ou outra qualquer unidade conveniente pode ser expressada como:

Onde a condutncia equivalente do eletrlito. A tcnica para medir a condutncia de um eletrlito relativamente simples. Porm a medio da condutividade em um eletrlito frequentemente complicada pela polarizao dos eletrodos. Transferncias de cargas podem ocorrer na superfcie do eletrodo, complicando a medio da condutncia do sistema.

3.2 SENSORES ELETROQUMICOS DE POTENCIAL Quando ocorre uma reao de reduo na superfcie de um eletrodo em uma clula eletroqumica um potencial pode ser desenvolvido na interface eletrodo eletrlito. Esse potencial pode ser usado para quantificar a atividade dos reagentes presentes na reao, formando o princpio dos sensores de potencial. A reao abaixo ocorre na superfcie do ctodo e definida como reao half-cell. Pode ser expressa como:

Onde e so: o potencial medido no eletrodo e o potencial do eletrodo em seu estado inicial e so as atividade de Oxidao e Reduo Z o nmero de eltrons transferido F a constante de Faraday R a contrante dos gases e T a temperatura de operao em Kelvin Sensores de potencial podem ser classificados como inertes ou ativos: Inertes no participam da reao e simplesmente servem de superfcie para a transferncia de eltrons ou provm uma superfcie cataltica para a reao de half-cell. Ativos Podem ser doadores ou aceitadores de ions na reao. Podem ser classificados em trs tipos Metal/Ion metal Metal/Sal insolvel ou xido Metal/metal quelato Metais nobres como ouro e platina so usados como eletrodos inertes, onde a reao de interesse ocorre. Para completar o circuito para sensores de potencial o outro eletrodo normalmente um eletrodo de referncia aonde ocorre uma reao que no interfere na reao de interesse.

3.3 SENSORES DE TENSO E DE CORRENTE A relao corrente/potencial em uma clula eletroqumica serve de base para os sensores de tenso. Sensores de corrente podem ser considerados uma subclasse dos sensores de tenso. Nos sensores de corrente um potencial fixo aplicado clula eletroqumica e uma corrente

correspondente obtida. Essa corrente pode ser usada para quantificar as espcies envolvidas na reao. Em geral, sensores de tenso examinam o efeito da concentrao de determinadas espcies envolvidas nas caractersticas corrente/potencial. Os sensores de tenso e de corrente podem ser muito eficientes para anlises quantitativas e qualitativas de espcies qumicas e bioqumicas. Os fundamentos dessa tcnica esto bem estabelecidos, e sua aplicao crtica ocorre em ambientes complexos e prticos, como sangue e outros fludos biolgicos. 3.4 ELETRODOS DE REFERNCIA Sensores de potencial, tenso e corrente necessitam de um eletrodo de referncia. Para os sensores de potencial e corrente, o sensor de referncia funciona como um eletrodo para completar o circuito. Em um sensor de tenso, o eletrodo de referncia serve como uma referncia verdadeira para o eletrodo ativo, e no h circulao de corrente entre o eletrodo ativo e o de referncia.

4 SENSORES PTICOS

Mtodos pticos esto entre as mais antigas e bem estabelecidas tcnicas de sensoriamento bioqumico. A instrumentao de um tipo genrico destes dispositivos composta basicamente de uma fonte de luz, vrios elementos pticos e fotodetectores. A fonte de luz pode ser um laser a gs ou de diodo semicondutor, lmpadas incandescentes de largo ou estreito espectro, LEDs, etc.; observando-se sempre primordialmente a estabilidade da mesma. Os elementos pticos consistem em lentes, espelhos, cortadores de luz, divisores de feixe, e acopladores para direcionar a luz. Para selecionar o comprimento de onda desejado, so utilizados filtros pticos, prismas e grades de difrao. Fotodetectores ou fotomultiplicadores so necessrios para captar o sinal ptico. Para poder compensar variaes de intensidade e temperatura da fonte, so necessrios duas dessas estruturas, uma para referncia e uma para anlise. Tambm so utilizados, com muita frequncia, dois comprimentos de onda so utilizados para obter uma medio especfica. Um deles sensvel a mudanas no analito, e o outro no afetado por mudanas na concentrao dele. Assim, um serve como referncia para compensar a flutuao na instrumentao ao longo do tempo. Eles fornecero uma tenso ou uma corrente proporcional medio da intensidade luminosa. A partir deste sinal adquirido realizado o processamento, passando o sinal por um pramplificador, depois realizada sua amostragem para ser processado por ferramentas computacionais.

As fibras pticas so essenciais na construo destes sensores. Medies com esses sensores podem ser tanto realizados baseados em iluminao direta de uma amostra ou pela excitao de um revestimento na superfcie da parede atravs de ondas evanescentes. Uma luz emanada da fibra retorna refletida ou fluorescida de volta para a fibra, proporcionando uma medio da luz absorvida ou fluorescida. Pode haver dois tipos de configurao para o uso das fibras, utilizando apenas uma fibra, em que o sinal transmitido e recebido transita por ela, sendo mais compacta e barata, porm agregando complexidade no momento da separao dos sinais, ou com duas fibras, uma para enviar e outra para receber o sinal. Medidas pticas so autnomas, diferentemente do sinal eltrico que necessita de um referencial para medir uma tenso diferencial. Alm disso, no oferecem riscos de choque eltrico em medies in vivo e no sofrem interferncia dos campos eltrico e magntico. As anlises qumicas avaliadas opticamente em tempo real possuem resposta quase instantnea. Deve-se tomar cuidado com a interferncia da iluminao do ambiente. A respeito das sondas, necessrio observar o material do encapsulamento do sensor para o cateter, por deve ser estril e biocompatvel, um material no trombognico e que no permita a deposio de plaquetas e protenas em sua superfcie. Dois princpios importantes esto envolvidos no entendimento de sensores pticos: Ondas evanescentes e plasmons de superfcie. A onda no se propaga pelo centro da fibra, e at penetra o revestimento circundante (na ordem de um comprimento de onda) at ser exponencialmente atenuada completamente. A onda evanescente depende do angulo de incidncia e o comprimento de onda incidente. Este fenmeno tem sido largamente explorado para construir diferentes tipos de sensores pticos para aplicaes biomdicas. Devido curta profundidade de penetrao e ao decaimento exponencial de intensidade, a onda evanescente absorvida principalmente pelos compostos de absoro bem prximos da superfcie. Absorvendo e refletindo a cada choque com a parede da fibra, a diferena entre os sinais enviados e recebidos sero mais perceptveis, o que torna esse efeito muito til para o caso em que os analitos possuem fraca absoro. Ao invs de um composto absorvente prximo da superfcie da fibra, pode ser utilizado um fluorforo, que emite luz fluorescente detectvel em um comprimento de onda superior, melhorando a sensibilidade. A ressonncia de plasmon de superfcie est intimamente ligada ao conceito das ondas evanescentes. Ao invs da interface dieltrico/dieltrico dieltrico/metal/dieltrico: quando uma luz polarizada monocromtica colide em um meio transparente tendo uma superfcie metalizada, a luz absorvida dentro do plasma formado pela conduo de eltrons no metal. Isso a ressonncia de plasmon de superfcie.

O fenmeno depende do ngulo, comprimento de onda, e estado de polarizao da luz incidente e o ndice de refrao do filme de metal e os materiais em ambos os lados do filme de metal. Uma mudana na constante dieltrica ou o ndice de refrao da superfcie faz o ngulo de ressonncia mudar, proporcionando assim um meio altamente sensvel de reaes de superfcie de monitoramento. Pois se uma camada proteica, por exemplo, est associada a interface, podese monitorar o ngulo necessrio para a ressonncia e verificar suas alteraes. O ndice de refrao associado ao material que se deposita, podendo ser associado tambm ao ngulo.

5 SENSORES ELETROQUMICOS

Os fenmenos qumicos so separados em duas naturezas com relao aos seus processos, orgnicos ou inorgnicos. Os sensores eletroqumicos vistos anteriormente tratam de sensores relativos a reaes inorgnicas, enquanto os sensores abordados neste tpico so de carter orgnico. Sensores bioanalticos so constitudos de trs partes menores: receptor bioanaltico, um transdutor e uma entidade de processamento de sinal. O receptor , normalmente, um material que reage com o substrato. Nesta reao, sero gerados alguns produtos que atravs de um transdutor podem analisados eletronicamente por um processador.

Figura 3 Modelo genrico de sensor bioanaltico 5. 1 PROCESSOS Os reagentes utilizados como receptores podem causar diversos tipos de produtos e baseando-se nisto, existem vrias classificaes diferentes para facilitar a escolha de substncias para sua construo.

A classificao do modelo de sensor infere em qual tipo de enzima pode ser utilizada no sistema, pois muitas vezes a reao pode no ser muito rpida, e pelo fato de enzimas no participarem da reao qumica, o seu uso bastante recorrente. Abaixo esto as possveis classificaes dos processos: (1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) Sensores baseados em sais insolveis; Sensores de troca de ons slidos; Sensores de troca de ons lquidos com seleo eletrosttica; Sensores de troca de ons lquidos com seleo de portadores neutros ou carregados; Sensores de bioafinidade baseados na troca de densidades locais de eltrons; Sensores de metabolismo baseados na formao de produtos e consumo de substrato; Sistemas acoplados e hbridos utilizando conceitos e reaes de amplificao antiinterferncia e competio; (8) Sensores biomimticos. 5.2 APLICAES O campo de reaes orgnicas e os fenmenos que nelas interferem muito vasto, por isso existem vrios tipos de transdutores diferentes com diferentes caractersticas. Os transdutores podem estar relacionados com medio de calor, temperatura e combusto, neste caso esto relacionados diretamente com o transito ou posse de energia do substrato; transdutores pticos e optoeletrnicos, que por intermdio do uso do substrato como condutor de ondas eletromagnticas, pode-se calcular quanto do sinal original foi transmitido; transdutores piezoeltricos, que funcionam recebendo uma vibrao do substrato a partir de sua polarizao; transdutores eletroqumicos; transdutores de potncia; transdutores de corrente; e transdutores de condutividade, que consiste em converter a condutividade do meio (aplicando uma tenso baixa com uma frequncia de 1kHz a 10kHz). 6 CONCLUSO

Existem vrios conceitos fsicos a ser explorados pelos sensores biomdicos que j so conhecidos, por intermdio de vrias tecnologias diferentes. Pode-se concluir que a diversidade de sensores se d devido caracterstica de sensores biomdicos de no serem agressivos ao substrato mensurado, pois muitas vezes as medies so feitas diretamente em organismos vivos, e qualquer caracterstica agressiva pode chegar a principalmente trazer sequelas muito grandes para o mesmo, tornando estas medies inviveis.

7 REFERNCIAS

[1] BRONZINO, Joseph D. - The Biomedical Engineering HandBook. Second Edition. Boca Raton: CRC Press LLC, 2000. Cap 49,50 e 51. [2] Site de sensores eletroqumicos - http://www.habmigern2003.info/, ltimo acesso em 26/06/2012.