qumica TEMA 10

CINTICA - EQUILIBRIO QUMICO

El anlisis de las velocidades de las reacciones qumicas proporciona valiosa informacion respecto de cmo se realizan estos cambios y que factores influyen en la rapidez de los mismo, siendo ltimamente un tema muy requerido en los exmenes de admisin de la UNMSM. En los captulos de reacciones qumicas, estequiometra y cintica qumica, suponemos que las reacciones avanzan hasta su terminacin, esto significa que cuando las proporciones de los reactantes son estequiomtricas, la reaccin no dejar huella de los reactantes y al final solo se tendrn los productos en cierta cantidad segn lo indicado por la ecuacin qumica. Por consiguiente, hemos supuesto que las reacciones son irreversibles, y aunque esto parece ocurrir

en muchas reacciones, nunca es verdad en la practica. Siempre se llega a un estado de equilibrio en el que todava est presente cierta cantidad de cada uno de los reactantes y de los productos, es decir la mayora de las reacciones son reversibles. La importancia del equilibrio qumico en las industrias que permite predecir las condiciones de presin temperatura y concentracin para aumentar el rendimiento de una reaccin. Las sustancias qumicas que describimos como cidos y bases estn distribuidas en la naturaleza. Se encuentran en los alimentos que ingerimos, en las medicinas que utilizamos, en los limpiadores domsticos, etc; por ello son muy importantes en la vida diaria en el laboratorio y a nivel industrial.

I. Cintica qumica

Factores que afectan a la velocidad de reaccin

1. 2. 3. 4. 5. Naturaleza de los reactantes Temperatura Grado de divisin o superficie de contacto Concentracin de los reactantes Presencia de catalizadores

Es el estudio de las velocidades de reaccin; se define la velocidad de reaccin (V): Donde: Variacin de las concentraciones Variacin de un intervalo de tiempo Sea la reaccin qumica: aA + bB cC + dD Se cumple que la velocidad media de un reactante o producto. Es:

Ley de las velocidades de accin de masas (Guldberg y Waage 1864-1867)

"La velocidad de una reaccin qumica es proporcional a las masas activas de las sustancias reaccionantes". Dentro del Marco de la Cintica qumica, las masas activas son las concentraciones molares y dentro del marco de la termodinmica. Son las actividades de los reactantes. Sea la reaccin: aA + bB cC + dD Se cumple que: Donde: k Constante de velocidad especfica [ ] Concentracin molar x Orden de la reaccin con respecto al reactante A y Orden de la reaccin con respecto al reactante B x + y Orden de la reaccin experimentalmente. Para reacciones elementales se cumple:

Observacin: Los signos negativos o positivos significan que disminuyen su concentracin o aumentan su concentracin, respectivamente. Tambien se cumple que la relacin de velocidades es igual a la relacin de MOL (proporcional a los coeficientes estequiomtricos)

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QUMICA

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CINTICA EQUILIBRIO QUMICO

Equilibrio qumico
Estudia a la constancia de propiedades macroscpicas: Caractersticas del equilibrio qumico 1. La concentracin de los reactantes y productos se mantiene constante. 2. Se cumple que la velocidad de reaccin directa es igual a la velocidad de reaccin inversa. 3. A nivel molecular las reacciones directa e inversa continan desarrollndo. 4. Las propiedades fsicas, como la temperatura, presin, densidad, viscosidad, etc. se mantiene constante, es decir, desde el punto de vista fsico es esttico. Sea la reaccin qumica en equilibrio: Se cumple: Constante de las presiones parciales Tambien: Donde:

Principio de Chatelier
"Cuando un factor externo perturba un sistema en equilibrio, dicho sistema se desplaza en el sentido que tiende a contrarrestar la perturbacin y restablecer nuevamente el equilibrio". El equilibrio qumico se puede perturbar por: 1. Cambio de concentracin 2. Cambio de presin 3. Cambio de volumen 4. Cambio de temperatura

Constante de las concentraciones molares

Problema 1 Para el equilibrio: la expresin de la constante de equilibrio KC, es:

San Marcos 2009 I Nivel fcil

de alumnos es que se olvidan que las concentraciones de los slidos y lquidos es igual a A.

tenemos:

Respuesta: C) Problema 2 La reaccin elemental de segundo orden: 2A B + C, se produce en una sola etapa en fase gas con velocidad V si la presin inicial de A se duplica, manteniendo la temperatura constante, la velocidad de la reaccin directa, ser:
San Marcos 2008 I Nivel intermedio

El alumno se equivoca en el planteamiento, a veces no diferencia presiones con concentraciones Respuesta: E) 4 V Problema 3 Se midi la velocidad inicial para la reaccin del No con el O2 a 25C: 2NO(g) + O2(g) 2NO2(g); y se obtuvieron los siguientes datos:

A) B) C) D) E) Resolucin:

A) 3,0 V D) 1/4 V

B) 2,0 V E) 4,0 V

C) 1/2 V

Para el equilibrio qumico, KC es slo para gases.

Resolucin: 2A B+C Es una reaccin elemental, ley de accin de masas:

Determine el orden de la reaccin y la constante de velocidad.

San Marcos 2007 I Nivel difcil

Entonces: * El error ms comn de la gran mayora

Luego: Si se duplica la presin inicial, 212 SAN MARCOS REGULAR 2009 - IiI

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QUMICA

cintica equilibrio qumico

A) 3; B) 2; C) 3; D) 3; E) 2;

7 x 103 0,7 x 104 0,7 x 103 7 x 104 7 x 104

en Ec . 0,228 = k(0,04)2(0,02) k = 7125 = 7,125 x 103 Anlogamente: en Ec : 0,028 = k(0,02)2 (0,01) k = 7000 = 7 x 103 Sacando un promedio:

Resolucin: Ley de accin de masas: Entonces, el orden de la reaccin es: To m a n d o l o s d a t o s d e l c u a d r o, convenientemente:

Respuesta: A) 3; 7 x 103 El error comn del alumno es no saber plantear este tipo de problema.

Hallando la constante de velocidad, en Ec : 0,057 = k(0,02)2(0,02) k = 7125 = 7,125 x 103

NIVEL I
1. Respecto a la cintica qumica, seale verdadero (V) o falso (F) segn corresponda: I. Es una parte de la qumica que estudia la rapidez con la cual se consumen los reactantes. II. No puede explicar como se puede alterar la velocidad de reaccin. III. La velocidad de reaccin es constante durante toda la reaccin qumica. IV. La velocidad de reaccin solo se puede expresar en M/s. A) VVVV B) FVVF C) VFFV D) VFFV E) FFFF 2. Los tres factores que influyen en la velocidad de reaccin: A) Te m p e ra t u ra , v i s c o s i d a d , densidad. B) Presin, volumen, catalizador C) Tensin superficial, presin, catalizador. D) Te m p e r a t u r a , d e n s i d a d , concentracin. E) Concentracin, temperatura, catalizador. 3. En la siguiente reaccin: 4NH3(g) + 5O2(g) 4NO(g) + 6H2O(g) la expresin de la constante de equilibrio es: SAN MARCOS REGULAR 2009 - IiI A) B)

A) Slo I C) Slo III E) I y II

B) Slo II D) I y III

C) D)

6. Qu factor determina la constante de equilibrio? A) Concentracin molar B) Presin parcial C) Temperatura D) Densidad E) Moles 7. Para la reaccin en equilibrio: CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g) Si duplicamos la concentracin molar de CO2 y H2. Qu sucede con la constante de equilibrio Kp? A) Se duplica B) Se reduce a la cuarta parte C) Se cuadriplica D) No se altera E) Se reduce a la mitad 8. En cuntas veces variar la velocidad de la reaccin: 2A + B A2B si la concentracin de A aumenta en 100% y la B disminuye en 50%? A) No cambia B) Aumenta en 100% C) Aumenta en 50% D) Disminuye 50% E) Aumenta en 200% 9. Para la reaccin a 600 C 2N2O 2N2 + O2 QUMICA

E)

4. Halle Kc/Kp a 1000K para la siguiente ecuacin: CO2 + H2 CO + H2O A) 1 B) 103 C) R 2 D) 10 R E) 10 R

NIVEL II
5. Respecto a la cintica qumica indicar las proposiciones no correctas: I. Es menor la velocidad al inicio de la reaccin. II. La velocidad de la reaccin depende de la temperatura, catalizador, grado de divisin naturaleza de los reactantes concentracin. III. El orden de la reaccin siempre es igual a la molecularidad. 213

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CINTICA EQUILIBRIO QUMICO

la ley de velocidad es: VRX=K[N2O] determine K si cuando la [N2O] es 103 mol/L la VRX es 1,5.105 mol/Ls A) 1,5.102s1 B) 2,0.102s1 C) 1,5.101mol/L D) 2,0.103 mol/L1.s1 E) 1,5.103 mol/L1.s1

12. Para la reaccin sencilla: 3A2+2B 2A3B la ley de velocidad es: A) VRX = K[A2]3[B]2 B) VRX = K[A2]3[B]2[A3B]2 C) VRX = K[A2]3 D) VRX = K[A3B]2 E) VRX = K[B]2

10. Escribir la expresin de la ley de accin de masa para las reacciones: I. 2N0(g) + Cl2(g) 2NOCl(g) II. C a C O 3 ( c r i s t ) C a O (crist) + CO2(g) A) V = K[NO][Cl2] y V = K 2 B) V = K[NO] [Cl2] y V = K[CO2] C) V = K[NO]2[Cl2] y V = K D) V = K[NO][Cl] y V = K[CO2] E) V = K[NO][Cl]2 y V = K 11. Para la reaccin sencilla: A Q la velocidad de la reaccin es 1,05.10 2 mol/L.s; si k = 2,5.10 3 1 s , cul es la concentracin de A en moles/L? A) 3,0.100 B) 3,0.105 C) 3,0.102 D) 3,0.101 2 E) 3,0.10

NIVEL III

13. Marca la secuencia correcta ( ) La velocidad de reaccin, expresa la cantidad de producto obtenido en la unidad de tiempo. ( ) La ley de velocidad se determina g ra c i a s a l o s c o e f i c i e n t e s estequiomtricos de los productos. ( ) Las unidades de velocidad son mol/ min. ( ) La ley de velocidad se determina experimentalmente. A) VVVV B) VVFF C) VVVF D) VFFV E) FVFV 14. A cierta temperatura, la constante de equilibrio Kc = 9,0 para la siguiente reaccin: H2(g) + Br2(g) 2HBr(g)

Inicialmente mezclamos 2 moles de H2 y moles de Br2 en un recipiente de 5 L. Una vez llegado al estado de equilibrio se pide determinar las concentraciones molares de todas las sustancias a la misma temperatura, respectivamente. A) 0,16; 0,16 y 0,48 B) 0,16; 0,32 y 0,48 C) 0,32; 0,16 y 0,48 D) 0,32; 0,32 y 0,38 E) 0,32; 0,32 y 0,32

15. La disociacin del cloruro de nitrosilo ClNO en xido nitroso y cloro tiene lugar en un recipiente cerrado a 227C: 2ClNO Cl2 + 2NO las concentraciones de los tres gases en el punto de equilibrio son: [CINO] = 0,01; [NO] = 1; [Cl2] = 0,001 Hallar Kc A 227 C A) 0,1 mol/L B) 1 mol/L C) 1 L/mol D) 0,1 L/mol E) 10 mol/L

1. La constante de equilibrio solo vara si se modifica la _____________. 2. En el equilibrio las propiedades macroscpicas permanecen ___________________. 3. Para que una reaccin reversible alcance el estado de equilibrio, es necesario que la velocidad de reaccin directa e inversa sean ____________. 4. A mayor superficie de contacto, ___________ ser la reaccin qumica. 5. Un ____________ retarda la velocidad de reaccin y _____________ la energa de activacin.

6. Segn el principio de Le Chatelier al _______ la presin de un sistema en equilibrio, el sistema se desplaza en el sentido que produzca disminucin de volumen. 7. Para hallar la constante de equilibrio Kc no se toma en cuenta las contracciones de los ___________. 8. La _______ de reaccin es el cambio de concentracin de reactivo o producto en una reaccin qumica. 9. Segn el principio de Le Chatelier al __________, la temperatura en un sistema en equilibrio, entonces el sistema se desplaza en aquel sentido donde la reaccin es endotrmica. 10. Un catalizador no afecta el _______ qumico.

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