Nucleantes

Cristalizao comea em temperaturas mais altas, quando o polmero resfriado O nmero de ncleos aumenta aumenta a cristalinidade Diminui o tamanho dos esferulitos Aumenta o mdulo elstico Modifica as propriedades ticas Pode modificar a Tm Podem modificar a forma cristalina

Agentes Nucleantes
Quando so empregados?
So empregados em polmeros semi-cristalinos que no possuem alta velocidade de cristalizao, como o PP.

Vantagens do uso de nucleantes

Aumenta a velocidade de cristalizao
Aumento de produtividade/menor ciclo de moldagem

Aumenta o grau de cristalinidade Melhoria de propriedades mecnicas (mdulo e impacto) Melhoria de propriedades trmicas (HDT) Melhoria de encolhimento isotrpico (particularmente quando so empregados pigmentos que provocam encolhimento no-homogneo e empenamento)

Imagem de microscopia tica da cristalizao isotrmica de PP no-nucleado a 120C: a) aps 15 min de cristalizao; b) 35 min; c) 1h 05 min e d) 1h 55 min (filme com 25 m)

Imagem de microscopia tica da cristalizao isotrmica de PP com 0,5% de talco a 120C: a) 0 min; b) aps 15 min de cristalizao; c) 30 min e d) 50 min (filme com 25 m).

Classe de agentes nucleantes

Convencionais
Sais de cidos carboxlicos (ex. Benzoato de sdio) Cargas (talco, etc) Pigmentos

Avanados (surgidos nos anos 80)

- Fosfatos orgnicos
Asahi Denka: NA11 e NA21

- Derivados de sorbitol
Milliken (Hyper): Hyperform HPN-68L.

Influncia do tipo de agente nucleante sobre a temperatura de cristalizao de PP PP

Resina nonucleada Nucleante convencional Nucleante avanado Nucleante Hyper

Agente Nucleante
Benzoato de sdio Organofosfato (sal) Hyperform HPN68L

Tc (C)
108,8 116,2 125,3 126,8

Meio tempo de cristalizao isotrmica

Isothermal Crystallization Half Time (ICHT)
o tempo que o polmero necessita para cristalizar 50% de sua massa quando em cristalizao isotrmica. obtido atravs de anlise de DSC isotrmica, registrando o calor liberado na cristalizao com o tempo. No caso de material nucleado, quanto menor o tempo de ICHT, mais eficiente o agente nucleante.

Meio tempo de cristalizao de PP com diferentes agentes nucleantes a 145C

Temperatura de cristalizao em homopolmero e copolmeros de PP

Agente clarificantes
Agentes nucleantes altamente eficientes para PP, capaz de produzir garrafas de alta transparncia, semelhante a PET. Milliken Chemicals - Millad 3988
1,3:2,4-bis(3,4-dimetilbenzilidenosolbitol)

PPaM Design de preformas de PP e desenvolvimento de processos de produo de garrafas transparentes de (PPreX solutions)

Modificao de forma cristalina por nucleao heterognea

Nylon-6
Processamento por injeo ou extruso so formados cristais gama; se nucleado formamse cristais alfa.

Polipropileno
Processamento por extruso ou injeo produz cristais alfa; quando nucleado com quinacridona, aparecem cristais beta.