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Prctica No.

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Nitracin de Fenol


Objetivos

Ilustrar la orientacin y reactividad de los anillos bencnicos
monosustitudos en las reacciones de sustitucin electroflica aromtica.

Utilizar mtodos de purificacin e identificacin para los productos
obtenidos.


Introduccin

La facilidad con que se nitran los compuestos aromticos contrasta con
la dificultad de esta reaccin para los hidrocarburos alifticos. La rpida
nitracin de una sustancia, al agitarla con una mezcla de cido sulfrico y cido
ntrico, es un indicio bastante seguro de que dicha sustancia pertenece a la
serie de compuestos aromticos.

La molcula de benceno, que es la base de la mayora de los
compuestos aromticos, puede representarse como un hbrido de resonancia
de dos estructuras equivalentes. Se sobreentiende que existe un tomo de
hidrgeno unido a cada carbono, salvo que algn grupo lo haya sustituido, en
cuyo caso deber representarse el sustituyente en cuestin.




Los grupos unidos al anillo aromtico se clasifican como activantes y
desactivantes en base a la reactividad que le imparten al anillo, y como
orientadores a orto-para y orientadores a meta dependiendo de la posicin a la
que orientan al sustituyente que entra al anillo. El grupo hidroxilo de la
molcula de fenol activa las posiciones orto y para de su ncleo aromtico, por
lo que su nitracin con cido ntrico diluido produce fcilmente una mezcla de
o-nitrofenol y p-nitrofenol. No es necesario el empleo de una mezcla
sulfontrica (HNO
3
+ H
2
SO
4
) como en la nitracin del benceno. De hecho, el
empleo de un agente nitrante fuerte es contraproducente para la obtencin de
o- y p-nitrofenoles con buen rendimiento.
La separacin del o-nitrofenol del ismero para por destilacin en
corriente de vapor constituye un buen ejemplo del efecto de quelacin sobre las
propiedades fsicas de los compuestos. En el ismero orto, el tomo de
hidrgeno fenlico forma un puente de hidrgeno entre dos tomos de oxgeno.
Como los grupos OH y NO
2
ocupan la posicin orto uno con respecto al otro,
se pueden asociar por enlace de hidrgeno en una forma que recuerda a la
accin de las tenazas de las patas de los crustceos.

Por otra parte, en el p-nitrofenol, las posiciones relativas de los grupos
OH y NO
2
no permiten su asociacin por enlace de hidrgeno dentro de la
molcula, aunque tal asociacin ocurre entre dos molculas y ente stas y las
molculas de agua, lo que aumenta el peso molecular real del complejo,
asociado esto con la disminucin de la tensin de vapor a una temperatura
determinada. Esto hace que el p-nitrofenol no sea voltil en corriente de vapor
a temperaturas prximas a los 100 C. El o-nitrofenol al encontrarse en estado
monomolecular es arrastrado por el vapor de agua y destila satisfactoriamente.
La separacin de estos dos ismeros se realiza fcilmente por este
procedimiento tan sencillo.


Reaccin




Parte Experimental

En un matraz erlenmeyer pequeo coloque 12 mL de agua helada y
aada 5 mL de HNO
3
concentrado; enfre en un bao con hielo hasta que la
temperatura este entre 0 y 5 C. Ponga 5 g de fenol ( 5.7 mL de fenol al 88
%) en el matraz de 500 mL del Quick fit. Aada el cido ntrico diluido (una vez
que est a la temperatura adecuada) como un todo al fenol. Agite el matraz
ocasionalmente durante un perodo de 20 minutos mientras mantiene la
temperatura entre 25 y 30 C (use un bao de agua helada en caso de ser
necesario). La reaccin se considera completa cuando la temperatura de la
mezcla no se eleve arriba de la temperatura ambiente.

Aada 15 mL de agua fra, agite y descarte la capa de cido con ayuda de una
pipeta. Destile la mezcla por arrastre con vapor (Figura 1), hasta que no pase
ms o-nitrofenol. Si la salida del destilador se tapa con algn slido deber
cortarse el agua del condensador por un perodo corto de tiempo. Filtre el
slido al vaco y recristalice de etanol en caso de ser necesario. Seque los
cristales, determine su peso y su punto de fusin.

Asle el ismero para diluyendo, en caso de ser necesario, el residuo de la
destilacin (lo que qued en el matraz una vez que separ el ismero orto) con
agua hasta completar un volumen total de 25 mL. Caliente la mezcla a
ebullicin y filtre si algn slido o material se mantiene; hierva el filtrado con 0.5
g de carbn activado. Filtre la mezcla y concntrela por ebullicin hasta tener
un volumen final de 5-7 mL. Coloque un matraz erlenmeyer en un bao de
hielo y lentamente y agitando aada la solucin caliente (la que concentr).
Filtre el producto al vaco, seque los cristales, determine su peso y su punto de
fusin. Si es necesario el producto puede ser recristalizado con agua.

Para ambos ismeros, calcule el rendimiento experimental, el porcentaje
de economa del tomo y el porcentaje experimental de economa del tomo.



Cuestionario

1. Qu es la destilacin por arrastre con vapor? qu propiedades tienen
que tomarse en cuenta de una sustancia cuando se le quiere separar
por arrastre con vapor?
2. Cul es la funcin del tubo de seguridad en la destilacin con vapor?
3. Qu es la recristalizacin? cules son los pasos que se deben seguir
cuando se quiere recristalizar un compuesto?
4. Cmo se clasifica el grupo hidroxilo? cmo activante o desactivante?
Indique por qu.
5. Es lo mismo nitrar fenol que benceno? Explique.
6. Por qu para nitrar al fenol no es recomendable el utilizar la mezcla
sulfontrica?
7. Cul es la funcin del carbn activado?
8. Investigue algunas aplicaciones del fenol.