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INSPETORDE PINTURAINDUSTRIAL NVEL1

MDULOII

ABRACO, Associao Brasileira de Corroso Avenida Venezuela, 27 sala 414 - Rio de Janeiro RJ cursos@abraco.org.br Tel 21-25161962

INDICE
MDULO II pintura industrial.......................................................................................7 1. ORIGEM DA PINTURA..........................................................................................7 2. INTRODUO A PINTURA INDUSTRIAL..........................................................8 2.1. Importncia da Pintura Industrial.......................................................................8 2.2. Conceitos Bsicos/ Terminologia.......................................................................9 2.3. Esquemas de Pintura...........................................................................................9 3. CONSTITUINTES DE UMA TINTA COMPOSIO DAS TINTAS DA PINTURA DE MANUTENO................................................................................14 3.1. Veculos............................................................................................................16 3.2. Pigmento...........................................................................................................19 3.3. Aditivos............................................................................................................28 4. MECANISMOS DE PROTEO ANTICORROSIVA DAS TINTAS................31 4.1. Proteo por Barreira ou Resistncia Migrao Inica..................................31 4.2. Proteo por Passivao Andica.....................................................................33 4.3. Proteo Catdica.............................................................................................34 5. PROPRIEDADE FUNDAMENTAL DA PELCULA...........................................36 5.1. Ligaes Qumicas...........................................................................................36 5.2. Ligaes Polares...............................................................................................38 5.3. Aderncia Mecnica.........................................................................................40 5.4. Importncia da Preparao da Superfcie.........................................................41 5.5. Outras Propriedades..........................................................................................47 5.6. Causas das Falhas.............................................................................................47 6. PRINCIPAIS VECULOS FIXOS E MECANISMOS DE FORMAO DA PELCULA..................................................................................................................49 6.1. Resinas que Secam por Evaporao de Solventes ou por Deposio...............51 6.2. Polimerizao Trmica.....................................................................................57 6.3. Polimerizao a Temperatura Ambiente..........................................................58 6.4. Hidrlise...........................................................................................................59 6.5. Resinas que secam por coalescncia................................................................60 6.6. Solventes e Diluentes........................................................................................62 6.7. Resumo dos Principais Mecanismos de Formao da Pelcula........................63 7. PIGMENTOS..........................................................................................................64 7.1. Classificao.....................................................................................................64 7.2. Principais Pigmentos........................................................................................65 8. Cargas e Extensores.................................................................................................74 9. Resumo de Pigmentos.............................................................................................74 10. PRINCIPAIS TINTAS, FAMILIARIZAO E INTERPRETAO DAS NORMAS....................................................................................................................75 10.1. Objetivos.........................................................................................................76 10.2. Normas a Consultar........................................................................................78 10.3. Condies Gerais............................................................................................79 10.4. Condies Especficas....................................................................................80 10.5. Inspeo..........................................................................................................85 ABRACO, Associao Brasileira de Corroso 2
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10.6. Aceitao e Rejeio......................................................................................85

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LISTADE FIGURAS
Figura 1 Pintura Mural, em vermelho ocre, foi h cerca de 50.000 anos encontrada......7 na caverna de Font de Gamme, representando um rinoceronte.........................................7 Figura 2 Esquema de Pintura Completo..........................................................................11 Figura 3 Composio das tintas.......................................................................................14 Figura 4 Composio entre verniz e tinta........................................................................15 Figura 5 Tinta sem resina................................................................................................19 Figura 6 Pelcula de tinta seca (resina + pigmento).........................................................19 Figura 7 Influncia do teor de pigmento.........................................................................27 Figura 8 Grfico da influencia do teor de pigmento........................................................28 Figura 9 Mecanismo de proteo anticorrosiva por barreira...........................................32 Figura 10 Princpio de funcionando do mecanismo de passivao andica....................33 Figura 11 Princpio bsico de atuao eletroqumica do zinco no mecanismo de proteo catdica (Tinta rica em zinco com falha no revestimento e clula eletroqumica equivalente para ilustrar o mecanismo de proteo)........................................................35 Figura 12 Ilustrao esquemtica da secagem e formao da pelcula pelo mecanismo de coalescncia................................................................................................................35 Figura 13 Adeso qumica...............................................................................................37 Figura 14 Adeso qumica por reao de condensao...................................................37 Figura 15 Valncia polar ou secundria..........................................................................40 Figura 16 Falha coesiva...................................................................................................45 Figura 17 Esquema do filme com grupos polares aderidos ao metal..............................47 Figura 18 Falha adesiva ..................................................................................................49 Figura 19 Principais componentes das tintas e vernizes..................................................50 Figura 20 Ilustrao da formao da pelcula pelo mecanismo de evaporao de solventes..........................................................................................................................52 Figura 21 Interao entre demos de tintas no mecanismo de evaporao de solventes 52 Figura 22 Frmula estrutural do poliacrilato e do polimetacrilato..................................54 Figura 23 Ilustrao do mecanismo de formao da pelcula por oxidao....................56 Figura 24 Resina de silicone...........................................................................................57 Figura 25 Partculas lamelares de alumnio.....................................................................66 Figura 26 Aspecto tpico de um revestimento com pigmentos lamelares......................67 Figura 27 Aspecto de um revestimento com pigmento no lamelares............................68 Figura 28 Aspecto das partculas do xido de ferro micceo (100x)..............................70 Figura 29 Proteo do ferro conferida pelas tintas ricas em zinco em caso de falhas no revestimento.....................................................................................................................72 Figura 30 Clula eletroqumica para demonstrar o mecanismo da proteo catdica conferida pelo zinco ao ferro...........................................................................................72

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LISTADE TABELAS
Tabela 1 Classificao das tintas quanto ordem de aplicao no esquema de pintura .........................................................................................................................................12 Tabela 2 Compatibilidade entre tintas..........................................................................13 Tabela 3 Componentes de uma tinta.............................................................................15 Tabela 4 Pigmentos coloridos utilizados nas tintas......................................................20 Tabela 2.5 Relao entre o tipo de veculo fixo da tinta e o seu nome...........................51 Tabela 6 Frmula estrutural do acetato e cloreto de vinila..............................................53 Tabela 7 Principais mecanismos de formao da pelcula..............................................63 Tabela 8 Principais caractersticas dos pigmentos..........................................................75 Tabela 9 Requisitos quantitativos de uma tinta...............................................................82 Tabela 10 Requisitos referentes s caractersticas de pelcula seca da tinta N-1342 (Referncia PETROBRAS).............................................................................................83

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APRESENTAO
Dentre as medidas existentes para a preveno da corroso, sem nenhuma dvida, a aplicao de revestimento para recobrimento das estruturas, isolando a estrutura do meio corrosivo, a tcnica de maior aplicao prtica. Dentro dos diferentes tipos de revestimentos, a pintura industrial dos equipamentos e instalaes se torna a mais importante, principalmente no que diz respeito aos seus custos, tanto de produto como de aplicao. Com isso, a pintura industrial e sua manuteno possuem um grande destaque no investimento necessrio construo das unidades industriais, garantia de sua integridade estrutural e continuidade operacional. Assim, a atividade de inspeo de pintura se torna fundamental para o controle do processo e do produto final. Os inspetores ajudam a subsidiar todo o processo de qualidade das fabricaes, evitando que haja um comprometimento srio na confiabilidade do processo.

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MDULO II PINTURA INDUSTRIAL

1. ORIGEMDAPINTURA

Encontradas em gravuras que data anteriormente ao perodo Plistoceno, cerca de 100.000 anos atrs, pinturas feitas com pigmentos naturais (argila) tipo vermelho ocre. As paredes da Caverna de DWELLERS (NE da Frana / Espanha) so decoradas com pinturas feitas com negro de fumo alm das argilas mencionadas. Os antigos egpcios descobriram a preparao de pigmentos sintticos no af de imitar pedras preciosas. Os alquimistas Paracelso e Agrcola abriram, no sculo XVI, novo captulo da Qumica com seus mtodos experimentais e sintetizaram o amarelo Npoles (antimoniato de chumbo) e um vidro azul que denominaram esmalte que modo originou o Azul de Cobalto, ambos usados na pintura artstica. Como ligantes eram empregadas diversas substncias naturais como, clara de ovo, leos vegetais, resinas, naturais tais como breu, betume, etc. Atualmente, a moderna qumica sintetiza a maioria dos constituintes das tintaspigmentos, resinas, solventes, entre outros, porm ainda so empregados materiais orgnicos e inorgnicos-beneficiados.

Figura 1 Pintura Mural, em vermelho ocre, foi h cerca de 50.000 anos encontrada na caverna de Font de Gamme, representando um rinoceronte.

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2. INTRODUOA PINTURAINDUSTRIAL

2.1. Importnciada PinturaIndustrial

A seguir so citadas algumas justificativas que demonstram e comprovam porque a Pintura Industrial o meio de controle da corroso mais empregado intensa e extensivamente: Facilidades de aplicao e manuteno. Relao custo x benefcio muito atraente. Caracterstica singular: a Pintura Industrial o nico meio de controle da corroso que proporciona simultaneamente o controle esttico e de sinalizao. Eficincia no controle do tipo mais pernicioso extenso e complexo que a corroso eletroqumica em todo seu espectro, isto : atmosfrica, solo, guas, microbiolgica, galvnica, etc.

Vale lembrar que, esta eficincia da pintura Industrial polivalente, pois incorpora os trs mecanismos fundamentais de controle de corroso que so: barreira fsica, inibio ou apassivao andica e proteo catdica. De fato, com as modernas tintas da Pintura Industrial consegue-se: Do ponto de vista comportamental uma apresentao visual agradvel, ambiente psicodinamicamente motivador. Auxlio na Segurana Industrial, rpido identificao de fluidos, sinalizao, demarcao, tintas antiderrapantes; Impermeabilidade contra infiltrao dgua e outros lquidos; Reduo do atrito pela diminuio da rugosidade superficial de embarcaes; Controle bio-sanitrio via vernizes para o interior de latas de conservas, tintas antimofo, tintas antiincrustantes; Reflexorizao luminosa, com tintas refletivas com micro esferas de vidro; Reduo das perdas por evaporao dos lquidos muitos volteis como lcool, gasolina, etc atravs de cores claras refletivas; Auxiliar na captao de energia solar, via tintas com cor e brilho especiais; Isolamento eltrico, com vernizes isolantes para fios, etc; Reduo da acstica via tinta anti-ruido muito empregada na indstria automobilista; ABRACO, Associao Brasileira de Corroso Avenida Venezuela, 27 sala 414 - Rio de Janeiro RJ cursos@abraco.org.br Tel 21-25161962

Tintas Especiais, como tintas descontaminveis para indstria nuclear, tintas luminescentes, tintas indicadoras de temperatura, etc.

NOTA i. O emprego da verba dotada adequadamente pintura resulta, sobretudo, na valorizao de revenda de bens, sejam equipamentos, instalaes, imveis, entre outros, significando o retorno vantajoso das despesas de custeio com a manuteno da pintura.

2.2. ConceitosBsicos/Terminologia

TINTA toda a composio pigmentada, geralmente liquida - pastosa que ao secar, forma um filme duro, aderente e colorido. PINTURA a hbil tcnica de se aplicar tintas; chama-se tambm de Pintura tinta j aplicada. ESQUEMA DE TINTAS OU DE PINTURA refere-se simplesmente ao conjunto de tintas especficas para um determinado fim, por exemplo, primer x e acabamento y. SISTEMA DE PINTURA OU ESPECIFICAO DE PINTURA menciona alm do conjunto de tintas, maior detalhamento, por exemplo: preparo de superfcie, mtodo de aplicao, diluio bem como parmetros tipo secagem, intervalos de repintura, rendimento, etc.

2.3. Esquemasde Pintura

As tintas de manuteno so formuladas para permitirem que as estruturas e equipamentos permaneam por grandes perodos sem corroso, e periodicamente sofram uma manuteno, que pode ser desde um simples retoque at substituio de toda tinta velha por outra nova. As pinturas podem ter um desempenho que, em condies favorveis, chega a uma vida til de 20 anos ou mais. Em condies adversas, a mesma pintura poderia durar cerca de 1 ou 2 anos. Tudo vai depender do meio ambiente e do esquema de pintura empregado. Em certas condies, a tinta poder no ser a soluo adequada, devendo-se usar ABRACO, Associao Brasileira de Corroso Avenida Venezuela, 27 sala 414 - Rio de Janeiro RJ cursos@abraco.org.br Tel 21-25161962

alternativas como materiais inorgnicos (esmaltao a fogo) ou orgnicos (ebonite, polister reforado com fibra de vidro; poli-(cloreto de vinila) ou nylon) e revestimentos metlicos (zincos, cobre ou alumnio). Para se resolver o problema de corroso de um determinado equipamento, todas as alternativas devem ser considerados no estudo.

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As tintas de manuteno industrial podem ser classificadas em: Tintas de fundo; Tintas intermedirias e; Tintas de acabamento; Na figura 2 apresentado um esquema de pintura completo, com as tintas mencionadas sem distino do nmero de demo de cada camada.

Figura 2 Esquema de Pintura Completo

a) TINTASDE FUNDOOUPRIMERS

So tintas com finalidade de promoverem aderncia do esquema ao substrato ou com pigmentos que possuem propriedades anticorrosivas. So elas que devem ter contato direto com a superfcie metlica aplicadas em fartas demos. Por isso, devem apresentar perfeita aderncia ao substrato. Estas tintas no so idealizadas para resistirem sozinhas ao meio ambiente, elas devem fazer parte de um esquema de pintura completo contendo tinta de acabamento. Geralmente, os primers so formulados com alto PVC e, por isso, so semibrilhantes ou foscos. No confundir o PVC acima descrito com PVC plstico que poli-(cloreto de vinila). Uma tinta de fundo brilhante, dependendo da natureza qumica da resina, poder trazer problemas de aderncia de demo subseqente, dada sua superfcie muito lisa.

b) TINTASINTERMEDIRIAS

So chamadas tambm de undercoating e tie coat. Estas tintas no possuem as mesmas propriedades das tintas de fundo anticorrosiva, mas auxiliam na barreira, dando ABRACO, Associao Brasileira de Corroso Avenida Venezuela, 27 sala 414 - Rio de Janeiro RJ cursos@abraco.org.br Tel 21-25161962

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espessura ao sistema de pintura. So tintas mais baratas que as de fundo e acabamento e servem como enchimento, para se aumentar a barreira. No caso das tintas de fundo de etil silicato de zinco, o tie coat melhora a aderncia do acabamento sobre o fundo rico em zinco e evita a formao de bolhas.

c) TINTASDE ACABAMENTO

Estas tintas so aplicadas por ltimo, e tm a funo de proteger o sistema contra o meio ambiente e dar a cor desejada. Elas devem ser resistentes ao intemperismo, a qumicos e ter cores estveis, pois so de grande importncia na identificao de equipamento e do contedo de tanques e tubulaes, alm da finalidade esttica. Geralmente, tintas que ficam expostas ao intemperismo devem ser brilhantes e ter boa resistncia perda de cor e brilho. Muitas vezes a tinta de acabamento aplicada diretamente sobre a tinta de fundo sem necessidade da tinta intermediria. A aplicao das tintas deve obedecer a um esquema previamente estudado. O esquema planejado em funo do meio ambiente, da importncia do equipamento e da disponibilidade de verbas para a proteo. O esquema completo abrange: preparo da superfcie, tipo de tinta de fundo e de acabamento, nmero de demos, espessura por demo e mtodo de aplicao. Na tabela 1 apresentamos a classificao das tintas quanto ordem de aplicao no esquema de pintura.
Tabela 1 Classificao das tintas quanto ordem de aplicao no esquema de pintura

ORDEM

DENOMINAO TINTASDE FUNDO: Temporrias (Shopprimer / holdprimer)

FUNO

ESPESSURA SECAFAIXAEM m

- Proteger temporariamente o preparo de superfcie do ao; Otimizar as operaes de pintura. - Promover aderncia sobre , metais no ferrosos.

15 - 20

Condicionadora de aderncia (wash-primer e primer epxiisocianato) Primria (primer, base ou imprimao)

10 - 15

Promover proteo anticorrosiva. Podem ser aplicados sobre shopprimers, condicionadores e seladoras.

25 - 120

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INTERMEDIRIAS: Intermediria (undercoat)

Espessar a barreira anticorrosiva, tipo AE e/ou HB. - Espessar a barreira com fins de melhor acabamento esttico na repintura automotiva. - Pode ser aplicado como 1 demo sobre superfcies porosas como madeira e/ou concreto ou sobre primer de zinco.

50 130

Uniformizador (surfacer) 2 Selador (tie-coat)

30 50

10 - 20

APARELHOS: Massas Mastiques Vedantes - Nivelar irregularidades tais como tapar buracos, massas, frestas, fendas, etc. Podem ser tambm aplicados sobre o primer, porm no sobre o substrato como 1 demo. ACABAMENTOS: Esmalte (Finish) 4 Verniz - Demo esttica colorida e protetora de todo o Sistema. - Acabamentos transparente quando se quer o substrato aparente. - Restauradoras do brilho original do acabamento sendo aplicadas por frico. 30 150 30 150

20 - 30

20 - 30

COMPLEMENTOS: Pastas ou ceras de Polir (Polish) 5

Aplicados em camada fina de 0,5mm e removidos por frico.

d) COMPATIBILIDADEENTRETINTAS
Tabela 2 Compatibilidade entre tintas

FUNDO/ INTERMEDIRIA Alqudica ACABAM Borr. Clorada Epxi "Coaltar epxi"

Alqudica BorrachaClorada

C NR

C C

C* C*

NR NR

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Acrlica Epxi Poliuretano Coal tar epxi Legenda: C: Compatvel NR: No Recomendado

ENTO

NR NR NR NR

C** NR NR NR

C* C C C

NR NR NR C

C*: com intervalo entre demos adequado C**: No prtica normal

3. CONSTITUINTES DE UMA TINTA COMPOSIO DAS TINTAS DA PINTURADE MANUTENO

Neste curso, no temos o objetivo de transformar nossos alunos em qumicos formuladores de tintas; no entanto, so necessrios explicaes para melhor compreenso do tema. Na composio de uma tinta, as diversas matrias-primas devem ser combinadas, de maneira a formar uma suspenso homognea de minsculas partculas slidas (pigmento), dispersas em um lquido (veculo), em presena ou no de componentes em menores propores chamados aditivos. Aps a aplicao em fina camada sobre uma superfcie, a tinta forma um filme que se solidifica por mecanismos de secagem ou cura, tornando-se uma pelcula contnua e aderente a essa superfcie. O veculo voltil (solvente) deve ter poder de solvncia sobre o veculo no voltil (resina) e ser perfeitamente compatvel com ele. A figura 3 abaixo apenas esquemtica, pois solvente e resina formam uma fase nica.

Figura 3 Composio das tintas

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O veculo no voltil (resina) o ligante ou aglomerante das partculas do pigmento. Fazem parte tambm do ligante as resinas contidas nos Agentes de Cura e/ou Endurecedores, chamados, s vezes, mas erroneamente de Catalisadores, nas tintas de dois componentes. O pigmento o componente que confere cor, opacidade ou ao anticorrosiva s tintas. No se deve confundir pigmento com corante, pois o primeiro insolvel e o segundo solvel no veiculo. Com o uso de corantes obtm-se vernizes coloridos (Figura 4).

Figura 4 Composio entre verniz e tinta

Algumas vezes o corante utilizado em conjunto com pigmentos, para dar certa tonalidade s tintas, principalmente nas automobilsticas metlicas. possvel separar pigmentos de uma tinta por centrifugao ou filtrao; j os corantes no, em virtude destes serem solveis no veiculo. O pigmento colorido dever ter, tambm, opacidade suficiente para que o fino filme de tinta tenha poder de cobertura, isto , impossibilite a visualizao da cor da superfcie onde est sendo aplicado. Os pigmentos anticorrosivos usados em tintas de fundo devem ter capacidade de inibir a corroso de metais, Os aditivos no so essenciais, porm o seu uso melhora significativamente determinadas caractersticas das tintas. Cada componente das tintas ser abordado a seguir.

Tabela 3 Componentes de uma tinta

Veiculo

Voltil (solvente)

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No voltil (resina) Pigmento Inerte (carga)

Ativo

Colorido Metlico Anticorrosivo Outros

Aditivos

Secante Plastificante Antimofo Antisedimentante Nivelante Dispersante Antiespumante Outros

3.1. Veculos

a) VECULOVOLTIL(SOLVENTE)

O solvente importante para a aplicao das tintas. Como exemplo, supe-se uma tinta produzida apenas com resina e pigmento: A resina e o pigmento, ambos em p, so misturados. Desta maneira, o produto no poderia ser aplicado pelos mtodos convencionais por ser uma mistura de ps; A resina um liquido muito viscoso e misturada ao pigmento formaria uma pasta, aplicvel a obteno da viscosidade adequada a aplicao das tintas.

Chama-se convencionalmente de solvente, o veiculo voltil utilizado na fabricao da tinta, e de diluente. O diluente tambm chamado de thinner, palavra inglesa que significa afinador, e se refere diminuio da viscosidade. Normalmente, a tinta fornecida numa viscosidade adequada para aplicao a pincel e rolo. Para a aplicao a resolver, geralmente necessria a adio do diluente. A baixa viscosidade facilita a sedimentao rpida dos pigmentos com formao de uma camada endurecida e compacta no fundo dos recipientes. Por isso, conveniente que a tinta seja fornecida mais viscosa e diluda no momento da aplicao. Neste caso, o diluente dever ser compatvel com o solvente e com a resina utilizada na fabricao da tinta. Diversas propriedades das tintas so afetadas pela qualidade e quantidade de um determinado solvente, como brilho, tempo de secagem, etc. ABRACO, Associao Brasileira de Corroso Avenida Venezuela, 27 sala 414 - Rio de Janeiro RJ cursos@abraco.org.br Tel 21-25161962

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Os principais solventes utilizados em tintas so os seguintes: Inorgnicos: gua usada em tintas de emulso (ltex) e de silicato inorgnico (tinta de fundo anticorrosiva rica em zinco). Orgnicos: So hidrocarbonetos. Dentre estes podemos destacar: a. alifticos nafta: com curva de destilao entre 120 e 140o C; b. aguarrs mineral: com curva de destilao entre 150 e 200o C; c. aromticos toluol: com curva de destilao entre 107 e 112o C;

d. xilol: com curva de destilao entre 135 e 140o C. Terpnicos: So eles: a. aguarrs vegetal (essncia de terebintina); b. esteres :acetato de etila, acetato de butila, de isopropila, acetato de etilglicol (acetato de cellosolve) etc; c. lcoois: lcool etlico, lcool butilico, lcool isopropilico, etc;

d. cetonas: acetona, metil-etil-cetona, metil-isobutil-cetona, ciclo-hexanona, etc; e. glicois-eteres: etilglicol (cellosolve), etildiglicol (carbitol), etc.

Geralmente, em uma tinta usada uma composio de vrios solventes. Esses solventes so utilizados de maneira que os mais volteis (ou mais leves) deixem a pelcula de tinta rapidamente aps a aplicao, e no permitam que a tinta escorra em superfcies verticais. Os solventes mais pesados permanecem por um tempo mais longo na pelcula, possibilitando o nivelamento de marcas de pincel ou desaparecimento de bolhas e crateras formadas durante a aplicao. O diluente da laca nitrocelulose geralmente composto por lcool butilizo ou isoproplico, acetatos de etila e butila, acetuna, xilol e outros. O benzol (benzeno) tem uso proibido em tintas, por seu elevado grau de toxidez, provocando leucemia. No deve ser confundido com benzina, uma mistura de naftas leves, geralmente alifticas. Os solventes clorados, como tricloroetileno, tambm so proibidos em tintas por serem txicos. A seleo dos solventes, que compem a mistura, dever ser criteriosa, caso contrrio, podero ocorrer defeitos na pintura. Por exemplo, uma mistura de dois solventes:

SolventeA: leve (pontode ebuliomaisbaixo) SolventeB: pesado(pontode ebuliomaisalto)

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A resina a ser utilizada solvel no solvente A e insolvel no solvente B. O solvente A evaporar mais rapidamente e deixar na pelcula somente o solvente B, que no tem poder de solvncia sobre a resina e, por isso, precipitar e formar cogulos ocasionando defeitos na pintura. O formulador dever, portanto, conhecer as faixas de destilao dos solventes que ir utilizar na tinta e seu poder de solvncia. Solventes muitos leves ocasionam defeitos como casca de laranja e solventes pesados escorrimentos de tintas e aumentam o tempo de secagem das mesmas.

b) VECULONOVOLTIL(RESINA)

Para avaliar a funo e a importncia deste componente, necessrio imaginar uma tinta sem resina. A aplicao seria feita normalmente porm, com a evaporao do solvente, as partculas dos pigmentos ficariam soltas sobre a superfcie e seriam removidas facilmente, como se fossem p de giz (Figura 5).

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Figura 5 Tinta sem resina

Pode-se verificar como a resina importante na tinta, pois ela tem a funo de envolver as partculas de pigmento e mant-las unidas entre si e ao substrato (substrato a base da pintura que pode ser ao, madeira, vidro, concreto, alumnio, etc.). A resina proporciona impermeabilidade, continuidade e flexibilidade tinta, alm da aderncia entre esta e o substrato (Figura 6).

Figura 6 Pelcula de tinta seca (resina + pigmento)

3.2. Pigmento

Os pigmentos so pequenas partculas de, em mdia, 5 m de dimetro. Em suspenso na tinta liquida (veculo), so aglomeradas pela resina aps a secagem, formando uma camada uniforme sobre o substrato. Os pigmentos podem ser classificados em inertes e ativos.

a) PIGMENTOSINERTES

Os pigmentos inertes tm baixo poder de cobertura e praticamente no interferem nas tonalidades das tintas por no possurem cor. O emprego de pigmentos inertes se faz por duas razes: a primeira tcnica. Nas composies de alta pigmentao (como as massas, as tintas de alta espessura HB high ABRACO, Associao Brasileira de Corroso 19 Avenida Venezuela, 27 sala 414 - Rio de Janeiro RJ cursos@abraco.org.br Tel 21-25161962

build e as tintas foscas), o pigmento inerte entra melhorando as caractersticas das tintas, sem interferir de modo significativo na cor. A segunda por questo de economia, ou seja, ele usado como enchimento, substituindo parcialmente o pigmento ativo. O custo da tinta poder, assim, ser diminudo sem perda da qualidade. Podem-se citar como pigmentos inertes os seguintes: carbonetos, silicatos, slicas, sulfatos, etc.

b) PIGMENTOSATIVOS

Estes pigmentos recebem esta designao por terem uma funo bem definida dentro da tinta. Assim, tm-se os pigmentos coloridos, anticorrosivos, especiais, etc.

B.1. PIGMENTOSCOLORIDOS

Os pigmentos coloridos devem, alm de conferir cor, ter poder de cobertura, isto , opacidade suficiente, para que as tintas, quando aplicadas em finas camadas, no permitem que se possa ver a cor do fundo sobre o qual foram aplicadas. No devem ser confundidos com corantes, que so solveis no veculo, apenas do cor a um verniz e no tem poder de cobertura. As cores bsicas dos pigmentos sero apresentadas a seguir, com distino, quando possvel, entre pigmentos orgnicos e inorgnicos. A partir das cores bsicas obtm-se, por mistura, outras cores e outras tonalidades. Ex.: amarelo + azul = verde Branco: O mais empregado e melhor o dixido de titnio. Tambm so usados o xido de zinco e o litoponio
Tabela 4 Pigmentos coloridos utilizados nas tintas

COR Amarelo

PIGMENTO Inorgnicos: Orgnicos: Os mais usados nas diversas - Amarelo Hansa tonalidades so: - Amarelo Benzidina - Amarelo de cromo (cromato de chumbo); - Ocre (oxido de ferro hidratado); - Amarelo de cdmio (sulfeto de cdmio); - Amarelo de zinco (cromato de zinco); - Cromato bsico de zinco ou tetroxicromato de zinco ABRACO, Associao Brasileira de Corroso Avenida Venezuela, 27 sala 414 - Rio de Janeiro RJ cursos@abraco.org.br Tel 21-25161962

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Laranja

Inorgnicos: Orgnicos: - Cromato bsico de chumbo - Laranja benzidina; - Laranja molibdnio (cromato, sulfato e - Laranja dinitroanilina. molibidato de chumbo) Inorgnicos: - xido de ferro; - Vermelho de molibdnio (molibidato de chumbo); - Vermelho de cdmio (seleneto de cdmio). Orgnicos: - Vermelho toluidina; - Vermelho para-red (para nitro-anilina + B naftol); - Vermelho naftol; - Vermelho pirazolona; - Vermelho quinacridona. Inorgnicos: Orgnicos: - Azul da Prssia (ferrocianeto frrico); - Azul de ftalocianina; - Azul ultramarino (complexo alumnio - Azul molibidato. silicato); Inorgnicos: Orgnicos: - Verde de cromo (azul da Prssia + - Verde de ftalocianina amarelo de cromo); ftalocianina clorado); - xido de cromo verde. - Verde molibidato. Inorgnico: - xido de ferro.

Vermelho

Azul

Verde

(azul

de

Preto

Orgnicos: - Negro de fumo (carbon-black); - Grafite (tonalidade cinza).

O negro de fumo obtido da queima incompleta de hidrocarbonetos (fuligem). o pigmento mais leve e de maior poder de cobertura. resistente a cidos, lcalis e luz.

B.2. PIGMENTOSMETLICOS

Alumnio : O alumnio fornecido em duas formas: leafing e non-leafing. O leafing

apresentado na forma de partculas lamelares semelhantes a microfolhas (leaf) que flutuam paralelamente superfcie da tinta. Esta disposio das pequenas lminas aparenta, na pelcula seca da tinta, uma camada metlica continua. O pigmento non-leafing se distribui de maneira aleatria na tinta. usado nas tintas automobilsticas de cores metlicas, juntamente com pigmento e verniz coloridos.

Zinco : O pigmento de zinco em p utilizado em tintas de fundo anticorrosivas. Sua

tonalidade cinza-claro. Fornece tambm proteo catdica ao ao.

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Bronze: Os bronzes so ligas de zinco e cobre e apresentam aspecto dourado. Variando os

teores de cobre e zinco na liga obtm-se pigmento com tonalidades diferentes, desde douradoesverdeado at dourado-avermelhado.

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B.3. PIGMENTOSANTICORROSIVOS:

Estes pigmentos tm caractersticas inibidoras de corroso, isto , minimizam os efeitos corrosivos do meio ambiente sobre superfcies metlicas. Os pigmentos mais importantes so os que vm a seguir.

xidode Chumbo Zarco : O zarco constitudo de cerca de 90 a 97% de Pb 3O4 (mnio) e o restante de PbO

(litargrio). um pigmento de cor laranja e no deve ser confundido com xido de ferro (Fe 2O3), marrom-avermelhado, que no tem nenhuma ao anticorrosiva.

Cromatode Zinco Amarelode Zinco : um cromato, misto de zinco e potssio de colorao amarelo-clara.

CromatoBsicode Zinco- Tetroxicromatode Zinco : menos solvel que o cromato de zinco e sua colorao tambm amarelo-clara.

Cromatode Estrncio : um pigmento amarelo-claro, menos solvel que o cromato de zinco. pouco utilizado

no Brasil devido ao seu alto custo. Em algumas aplicaes, como na tinta de fundo para aeronaves, foi substitudo pelo cromato de zinco.

Cromatode Chumbo : um pigmento laranja ou amarelo, que muitas vezes confundido com o zarco,

porm tem ao anticorrosiva muito menos efetiva.

SilicatoBsicode Chumbo : Tambm um pigmento laranja que tem baixo poder de inibio da corroso.

Fosfatode Zinco : um pigmento branco e atualmente vem sendo utilizado na Europa e nos EUA em

substituio ao zarco, que proibido por ser txico. No Brasil, ele foi introduzido pela ALCOA (16 % de fosfato de zinco no pigmento). Esta sendo desenvolvidas e testadas tintas base deste pigmento para futura aplicao como tinta de fundo. Alguns autores so de opinio que ABRACO, Associao Brasileira de Corroso Avenida Venezuela, 27 sala 414 - Rio de Janeiro RJ cursos@abraco.org.br Tel 21-25161962

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para a tinta dar bons resultados, o teor de pigmento em volume (PVC) deve ser de 33 a 35 %, sendo que deste, 55 % deva ser fosfato de zinco.

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Plumbatode Clcio : um pigmento branco com boa ao anticorrosiva, mais no utilizado no Brasil.

Zincoem p: utilizado nas chamadas tintas ricas em zinco que so tintas de fundo anticorrosivas.

As pinturas com tintas ricas em zinco so referidas como galvanizao a frio.

B.4. OUTROSPIGMENTOS:

Perolados ; Pigmentos que deixam a tinta ao aspecto acetinado de prolas. Podem ser carbonatos

de chumbo ou de bismuto. O efeito obtido quando a luz incidente parte refletida e parte refratada pelo arranjo estrutural de diversas camadas do pigmento.

Fluorescentes : Estes pigmentos emitem radiao luminosa no aspecto visvel, enquanto esto sob a

ao de uma radiao ultravioleta.

. Fosforescente:
Estes pigmentos emitem radiaes luminosas durante um determinado perodo, aps ter cessada a fonte excitadora (luz incidente). So geralmente constitudos por sulfetos de zinco, de clcio, estrncio, etc.

Radioativosou luminescentes : So pigmentos constitudos por sais de radio, trio e outros radioativos, misturados aos

pigmentos fluorescentes ou fosforescentes. No necessitam de fonte excitadora externa, como luz, pois esta exercida pelos pigmentos radioativos. Desta forma, a luminescncia permanente.

Antiincrustantes(Anti-Fouling) So pigmentos utilizados em tintas que por serem venenosas no permitem que

organismos marinhos como cracas, mariscos, corais, ostras e algas venham aderir aos cascos das embarcaes, causando problemas de aumento de peso e atrito com conseqente diminuio da velocidade e maior consumo de combustveis. Estes pigmentos so compostos ABRACO, Associao Brasileira de Corroso Avenida Venezuela, 27 sala 414 - Rio de Janeiro RJ cursos@abraco.org.br Tel 21-25161962

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de mercrio ou de cobre como, por exemplo, o xido cuproso. Sua ao se baseia na lixiviao dos compostos venenosos pela gua do mar, formando uma camada junto ao casco, que impede a aderncia dos organismos vivos. A tinta vai perdendo a eficincia com o tempo e necessrio a repintura peridica, que executada em um dique seco, onde os cascos so raspados, limpos e finalmente pintados com um esquema anticorrosivo, utilizando como acabamento a tinta anti incrustante.

c) INFLUNCIADO TEORDE PIGMENTO

O teor de pigmento pode interferir em diversas propriedades das tintas. Tintas com baixo teor de pigmento so mais brilhantes, mais impermeveis, mais flexveis e menos porosas. Por outro lado, as tintas com alto teor de pigmento so mais foscas e mais permeveis. O teor de pigmento em volume, referido pelos fabricantes de tintas como sendo o PVC, ou seja: Pigment Volume Content. Na figura 7, pode-se verificar a influncia do PVC no brilho das tintas. No primeiro caso, a tinta de baixo PVC reflete praticamente todo o feixe de luz incidente, por isso superfcie aparenta o brilho da fonte de luz. No segundo caso, a tinta de alto PVC apresenta inmeras partculas dos pigmentos sobressaindo na superfcie, o que faz com que o feixe de luz incidente seja refletido em vrias direes, e o brilho da fonte de luz chegue fraco vista do observador.

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Figura 7 Influncia do teor de pigmento

Quando se trata de tintas de fundo anticorrosivas, o teor de pigmento deve ser alto, para que os pigmentos inibidores de corroso tenham sua ao mais edificante. o caso das tintas ricas em zinco. As tintas de acabamento devem ser formuladas com PVC prximo ao CPVC teor crtico de pigmento em volume, ou seja, Critical Pigment Volume Content. Na figura 8, pode-se verificar a influncia do teor de pigmento nas seguintes propriedades das tintas: brilho, permeabilidade, tendncia formao de bolhas e de ferrugem. Na figura pode-se observar, por exemplo, que quanto maior o teor de pigmento mais permevel a tinta e maior a tendncia formao de ferrugem no ao, sobre o qual a tinta foi aplicada.

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Figura 8 Grfico da influencia do teor de pigmento

3.3. Aditivos

Uma tinta pode ser produzida sem aditivos, porm, fazendo uma comparao com a culinria, os aditivos seriam os temperos. Os pratos podem ser preparados sem temperos porm com eles ficam mais saborosos. Os aditivos melhoram certas propriedades das tintas, e o seu uso deve ser criterioso, pois a adio incorreta ou em teores exagerados pode trazer problemas s tintas. Os principais aditivos para tintas so os que vm a seguir.

Antinata : Evitam a formao de uma pele ou nata na superfcie, quando a tinta ainda se encontra

na embalagem. Esta formao mais comum em tintas que secam por oxidao, como as leo e as alqudicas. Estes aditivos, chamados de antioxidantes, so constitudos principalmente, por cetoximas e alguns fenis substitudos. Devem ser volteis, abandonando a tinta durante a secagem, para no interferir na cura da mesma.

Secante :

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Atuam como catalisador de secagem nas pelculas de tintas que secam por oxidao. So naftenatos ou octoatos de cobalto, mangans, chumbo, clcio, ferro, zinco, etc. Os secantes, base de chumbo, atuam no interior da pelcula, os de cobalto, na superfcie e os zincos, mantm a pelcula permevel ao oxignio e com isso facilitam a ao dos de chumbo.

Plastificante : So geralmente leos vegetais no secativos, produtos qumicos de alto ponto de

ebulio e polmeros resinosos, que atuam como lubrificantes entre as molculas de polmeros rgidos, possibilitando que estes passem a ter melhor flexibilidade. Os principais leos vegetais no secativos so: leo de soja, coco e mamona. Os produtos qumicos de alto ponto de ebulio so: ftalatos (dibutil, dioctil, difenil, etc), sebacatos (dibutil, etc) e fosfatos (tricesil, trifenil, etc). Os polmeros resinosos so produtos no secativos de baixo peso molecular. Ex: resinas alqudicas formuladas base de cidos polibsicos esterificados com lcoois polihdricos, como glicerina e etileno glicol. Com o tempo, alguns plastificantes podem migrar para a superfcie da pelcula, por ao de calor, absoro de umidade ou outros mecanismos, tornando a mesma dura e quebradia. Por isso, importante a escolha de plastificantes mais estveis, para se garantir uma pelcula flexvel, com longa vida til. No devem ser adicionados indiscriminadamente, pois interferem na dureza, no tempo de secagem e na resistncia umidade de uma tinta.

Antimofo : Estes aditivos so adicionados, principalmente, em tintas base de gua para evitarem

a putrefao, enquanto se encontram na embalagem, e o bolor quanto j encontram aplicados em ambientes midos. O xido de zinco tem ao antimofo, porm limitada. Geralmente, so usados sais organomercuriais, fenis substitudos e seus alcalinos. O uso destes aditivos deve ser criterioso, pois so venenosas sade humana.

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Anti-sedimentante : um composto que atua sobre as partculas dos pigmentos produzindo um gel coloidal

que diminui a tendncia sedimentao, e caso esta ocorra, impedem a formao de um sedimento duro e compacto. Os anti-sedimentantes agem como lubrificante entre as partculas dos pigmentos e tornam fcil a redisperso, mesmo que a tinta fique armazenada por muito tempo. Os estearatos de alumnio servem para esta finalidade. O uso indiscriminado pode causar problemas na dureza e secagem das pelculas.

Nivelante : So produtos tensoativos que interferem na tenso superficial das tintas, melhorando o

espalhamento e provocando o desaparecimento das marcas deixadas pelas cerdas dos pincis e bolhas de ar, enquanto a tinta ainda est lquida.

Dispersante Estes aditivos so produtos tensoativos, que facilitam tanto a fabricao da tinta como

a aplicao. Na fabricao, auxilia a disperso dos pigmentos, pois melhora a molhabilidade (umedecimento) das partculas, facilitando a disperso de aglomerados, distribuindo-as uniformemente no meio, tornando a suspenso mais homognea. Na aplicao, diminui a tenso superficial da tinta, melhorando sua aderncia ao substrato.

Antiespumante : Ao contrrio dos tensoativos, estes aditivos aumentam a tenso superficial, diminuindo

a formao de espuma na fabricao e na aplicao das tintas. A espuma causada pelas bolhas de ar introduzidas durante a agitao das tintas. Os produtos mais utilizados so base de silicones. O excesso deste aditivo poder causar problemas na aplicao. A tinta no ficar uniformemente distribuda e aparecero manchas na superfcie. Este defeito, poder ser aproveitado como efeito, desde que bem utilizado, obtendo-se as chamadas tintas marteladas.

Agentetixotrpico : Este aditivo utilizado em tintas de alta espessura (HB High build). O efeito da

tixotropia (diminuio da viscosidade com a agitao e retorno viscosidade original aps cessar a agitao) importante para a aplicao das tintas em superfcies verticais, pois, aps ABRACO, Associao Brasileira de Corroso Avenida Venezuela, 27 sala 414 - Rio de Janeiro RJ cursos@abraco.org.br Tel 21-25161962

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a aplicao, a tinta readquire a viscosidade original, no permitindo escorrimento ou descaimento. Os produtos utilizados so: carboxi-metil-celulose, etil-celulose, bentonita, etc. O uso dos aditivos base de celulose pode tornar a tinta mais susceptvel umidade e ao ataque de fungos.

4. MECANISMOSDE PROTEOANTICORROSIVADASTINTAS

Entende-se como mecanismo de proteo anticorrosiva das tintas ou sistemas de pintura, a forma pela qual estes so capazes de proteger o substrato em geral contra corroso. O mecanismo atuante num determinado sistema de pintura depende essencialmente do tipo da tinta de fundo ou primrio (primer), ou seja, aquela que est em contato direto com a superfcie metlica. Em relao a tinta de fundo, trs fatores so importante para definir o mecanismo de proteo anticorrosiva. Tipo de veculo fixo; Tipo de pigmentos; Interao qumica pigmento-veculo fixo.

Tomando-se como base estes fatores, existem trs mecanismos bsicos pelos quais as tintas podem proteger os substratos ferrosos contra a corroso: proteo por barreira, passivao andica e proteo catdica.

4.1. Proteopor Barreiraou Resistncia MigraoInica

Neste tipo de proteo o sistema de pintura possuindo espessura, impermeabilidade e tintas adequadas isolam o substrato metlico a ser protegido do meio corrosivo, conforme ilustrado na Figura 9.

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Figura 9 Mecanismo de proteo anticorrosiva por barreira

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No mecanismo de proteo anticorrosiva por barreira as tintas de fundo no contm pigmentos capazes de funcionar como inibidores de corroso. Portanto, importante saber que neste tipo de mecanismo a eficcia ou desempenho da proteo anticorrosiva, conferido por um sistema de pintura, funo da: Espessura do sistema de pintura; Compatibilidade e resistncia das tintas ao meio corrosivo; Impermeabilidade do sistema de pintura aos agentes corrosivos.

Cabe ressaltar ainda que, para este tipo de proteo quanto mais impermevel for o sistema de pintura penetrao de umidade e dos ons agressivos, tais como cloretos (Cl -) e sulfatos (SO4-2) melhor ser o seu desempenho anticorrosivo.

4.2. Proteopor PassivaoAndica

Este tipo de proteo envolve a utilizao de tintas contendo pigmentos com caractersticas bsicas ou com uma determinada solubilidade capaz de, na presena de gua e oxignio, fornecer substncias com propriedades inibidoras de corroso. Neste caso, ocorre a formao de uma camada passiva de xidos de ferro, os quais so estveis, aderentes e pouco permeveis, impedindo assim a passagem do metal para a forma inica. A Figura 10 mostra de forma esquemtica este tipo de proteo anticorrosiva.

Figura 10 Princpio de funcionando do mecanismo de passivao andica

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Os pigmentos mais comuns que atuam pelo mecanismo de passivao andica so: o zarco (Pb3O4 ou 2PbO2), cromato de zinco (4ZnO.K 2O.CrO3.3H2O) e fosfato de zinco (Zn3(PO4)2.2H2O). Os mecanismos pelos quais estes pigmentos atuam no processo de passivao andica sero descritos a seguir:

a) CROMATODE ZINCO

Em realidade o cromato de zinco utilizado nas tintas anticorrosivas como inibidor de corroso um cromato misto de zinco e potssio, que por sua vez possui uma solubilidade em gua de 1,1g de CrO3/L. A passivao andica conferida pelo cromato de zinco atribuda a sua relativa solubilidade, que conduz a liberao do on cromato (CrO 4-2), o qual um excelente inibidor andico de corroso. O filme da camada passiva, neste caso, constitudo por uma mistura de Fe 2O3 e Cr2O3. O mecanismo proposto por alguns pesquisadores para esta reao o seguinte:

2 Fe + 2 CrO4-2 + 2 H2O Fe2O3 + Cr2O3 + 4 OH-

b) FOSFATODE ZINCO[ Zn3(PO 4)2 . xH 2O ; x = 2 a 4 ]

O fosfato de zinco um pigmento relativamente novo e o seu mecanismo de proteo anticorrosiva ainda no est perfeitamente estabelecido. Entretanto, alguns conceitos tericos tem sido divulgados a respeito dos mecanismos de proteo anticorrosiva mais provveis do fosfato de zinco. Alguns autores citam que o principio bsico de atuao deste pigmento o mesmo atribudo ao zarco, ou seja, na presena de leo de linhaa ou outros leos vegetais h formao de sabes metlicos de zinco, os quais na presena de gua e oxignio sofrem ciso dando origem a uma gama de produtos inibidores de corroso. Um outro principio de atuao atribudo a este pigmento por outros autores que na presena de umidade ocorre a hidrlise do fosfato de zinco liberando cido fosfrico, o qual forma uma camada de fosfato de ferro nas reas andicas capaz de melhorar substancialmente a proteo anticorrosiva.

4.3. ProteoCatdica
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Neste tipo de proteo anticorrosiva utilizam-se tintas contendo pigmentos metlicos, andicos em relao ao ferro, em suas composies e em concentraes elevadas no filme seco, de modo a permitir um perfeito contato eltrico com a superfcie ferrosa. Atualmente o nico pigmento utilizado neste tipo de proteo o zinco metlico em p. As tintas fabricadas com elevado teor deste pigmento so conhecidas como tintas ricas em zinco. O mecanismo de atuao do zinco baseia-se no fato deste metal ser, na maioria dos eletrlitos, andico em relao ao ferro. Portanto, quando ambos estiverem ligados eletricamente, na presena de um eletrlito, o zinco se corroer enquanto que o ferro ficar protegido. Uma das grandes vantagens da utilizao de tintas ricas em zinco que, no caso de haver uma falha no revestimento de zinco, o ferro estar protegido se tivermos a presena de um eletrlito. A figura 11 mostra esquematicamente a atuao eletroqumica do zinco no mecanismo de proteo catdica conferido pelas tintas ricas em zinco.

Figura 11 Princpio bsico de atuao eletroqumica do zinco no mecanismo de proteo catdica (Tinta rica em zinco com falha no revestimento e clula eletroqumica equivalente para ilustrar o mecanismo de proteo)

Figura 12 Ilustrao esquemtica da secagem e formao da pelcula pelo mecanismo de coalescncia

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5. PROPRIEDADEFUNDAMENTALDAPELCULA

Neste captulo trataremos dos fundamentos da adeso e coeso. Como conseqncia, teremos que falar sobre tratamento de superfcies, falhas, etc. Adeso a chave determinante da performance dos revestimentos protetivos sobre superfcies metlicas. No havendo adeso, o revestimento meramente um filme sobre uma superfcie, como um lenol de plstico sobre uma placa. J com uma adeso adequada, um revestimento pode tomar muito das caractersticas fsicas do substrato o que, quando adicionado s suas prprias boas propriedades, faz uma superfcie produtiva permanente. As removveis so de uma famlia completamente diferente. Neste caso, adeso no desejada porque o revestimento designado para uma proteo temporria, usualmente para prevenir danos mecnicos em trnsito desde o ponto de aplicao at o ponto de utilizao. Sem adeso, uma pintura temporria ela temporariamente apenas evitar que a gua contate superfcie, ou resistir aos agentes qumicos danosos ou a uma atmosfera martima ou evitar mudanas mecnicas. Uma das duas chaves para obter uma boa adeso a preparao da superfcie. A outra chave a atrao entre o revestimento e o substrato. Sem estas duas propriedades, a tinta como uma lona sobre um barco sem cordas para fix-las ela voar ao sabor da brisa. Existem trs tipos fundamentais de ligaes adesivas: Ligaes Qumicas; Ligaes Polares; Ligaes Mecnicas.

Normalmente, dois tipos destas ligaes adesivas dependem tanto do substrato como da pintura. O substrato pode fornecer tanto adeso mecnica como pontos onde a pintura pode se ligar quimicamente ou por atrao polar. A constituio da tinta fornece as condies qumicas que atraem a superfcie sob a mesma.

5.1. LigaesQumicas

Indubitavelmente esta a mais efetiva. Ocorre quando a tinta e a superfcie reagem entre si formando uma verdadeira ligao qumica. Sob tais condies, a adeso da pintura ABRACO, Associao Brasileira de Corroso 36 Avenida Venezuela, 27 sala 414 - Rio de Janeiro RJ cursos@abraco.org.br Tel 21-25161962

excelente. Uma das ligaes qumicas mais comuns aquela do revestimento inorgnico de zinco de ao. Neste caso existe uma ligao do oxignio da matriz do silicato do revestimento inorgnica a um tono de ferro na superfcie metlica. A figura 13 mostra esta reao como sendo uma ligao qumica primria.

Figura 13 Adeso qumica

Esta ligao qumica tambm chamada ligao de valncia primria, e possvel que as molculas epxi de um revestimento epoxdico possam estar ligadas superfcie metlica atravs de grupos hidrxidos do metal, por reao de condensao. Tal possvel reao mostrada na figura 14.

Figura 14 Adeso qumica por reao de condensao

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Outro exemplo desse tipo de ligao o caso de Wash-Primer. Segundo sunderland este tipo de tinta em cuja posio encontramos polivinil butriral, cromato bsico de zinco, cido fosfrico e lcool etlico, formam um quelato com o substrato quando aplicado em espessuras adequadas Lamentavelmente adeso qumica no o tipo mais comum de ligao usualmente encontrado em pinturas. Se todas as tintas apresentassem adeso qumica no teramos o infortnio e os quebra-cabeas de perda de aderncia de esquemas. Por outro lado, os mistrios que envolvem a fenomenologia de tinta e esquema no teriam o prazer to grande que apresenta a pesquisa do conhecer mais. A adeso de muitos revestimentos por ligao polar ou valncia secundria. Esse tipo de ligao muito mais comum que as reaes qumicas descritas.

5.2. LigaesPolares

Ligao polar uma atrao de grupos polares nas molculas da resina e grupos polares nos substratos. Um bom exemplo disso foi mostrado durante o desenvolvimento das resinas vinlicas. As resinas, cloreto de vinila-acetato de vinila possuam adeso s superfcies metlicas, mas quando aplicadas como um filme elas eram essencialmente pinturas removveis. Porm, quando uma pequena quantidade de cido maleico saturado foi polimerizado dentro da molcula, os grupamentos cidos fortemente polares formados criaram uma excelente adeso das superfcies polmero / metais (e outras). A excelncia da aderncia do epxi pode ter sua origem nos grupos hidroxila e outros que esto incorporados na sua molcula. Aminas, amidas e uretanos possuem grupos polares. Desaforadamente, ligaes polares somente so possveis quando o revestimento orgnico e a superfcie metlica esto suficientemente perto um do outro para as ligaes serem estabelecidas. Encontramos isto muito bem relatado no Corrosion and Preparation of Mettallic Surfaces for Painting. (Veremos o quo importante a limpeza do substrato para que a adeso venha a existir). A adeso apenas possvel quando os dois grupos de atrao se aproximam a uma mnima distncia para que o fenmeno acontea. Por exemplo, a fora de uma atrao de valncia secundria aumenta a uma relao proporcional sexta potncia da distncia intermolecular, mas no se tornar efetiva at que esta distncia seja menor do que 5A. Observamos, portanto, a importncia de superfcies limpas, bem preparadas, na obteno de ABRACO, Associao Brasileira de Corroso Avenida Venezuela, 27 sala 414 - Rio de Janeiro RJ cursos@abraco.org.br Tel 21-25161962

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uma boa aderncia. Gros de sujeira, poeiras, ou at mesmo pelculas no monomoculares de leo so consideravelmente de uma espessura bem maior do que 5A e efetivamente vo anular toda aderncia (vemos a importncia da no contaminao do substrato). Todo um trabalho pode ser posto fora por um simples engorduramento de manuseio. Sendo algumas vezes difcil diagnosticar o porqu, depois que o esquema ou tinta apresentou falta de aderncia.

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Figura 15 Valncia polar ou secundria

A figura 15 um diagrama de ligao de valncia secundria de um revestimento hidroxilado aos grupos hidroxila de uma superfcie metlica por meio de ponte de hidrognio. O conceito de ligao polar est tambm, relatado de uma maneira um pouco diferente no HANDBOOK of surface Preparation. As foras adesivas e coesivas so uma combinao de foras mecnicas e qumicas (ou moleculares); Foras mecnicas resultam do intertravamento das molculas ou polmeros com as asperezas da superfcie do substrato, partculas de pigmento ou carga, e com as prprias cadeias de polmero: as foras qumicas ou moleculares incluem foras eletrostticas, foras de Van Der Wall e foras inicas. Estas esto relacionadas com os locais positivos e negativos que existem sobre todas as superfcies e em todas as molculas. Suficientes alinhamentos de locais carregados contrariamente resultam em fortes foras coesivas e adesivas de atrao. Tais foras operam na formao de filme de revestimento superficiais e afetam o balano adeso-coeso.

5.3. AdernciaMecnica

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A adeso mecnica aquela associada com a rugosidade superficial ou tambm chamada de padro de ancoragem do substrato. A rugosidade superficial pode variar numa ampla gama de profundidade. O aspecto sumamente importante na rugosidade superficial o aumento na rea real. Algumas vezes por termos uma tinta de fraca adeso somos obrigados a optar por um padro de ancoragem maior. Por outro lado, revestimento de alta performance dos tipos normalmente disponveis obtm aderncia adequada com um padro de ancoragem de 25 a 50 micrometros de profundidade. Tal rugosidade aumenta materialmente a rea sobre a qual a pintura tem a oportunidade de aderir. Um fator adicional em rugosidade superficial que o nmero de locais polares na superfcie metlica aumenta a proporo direta da rea superficial. Isto aumenta as foras atrativas para os grupos polares nas molculas e dessa forma aumenta a adeso. Tintas que secam por simples evaporao de solvente sempre fazem a interao do sistema, independente do intervalo entre demos. Mltiplas so as razes das falhas entre demos de um esquema. Entre as principais esto: Reteno de solvente; Sujeiras entre demos; Migrao do plastificante; Intervalo entre demos equivocado; Esquemas mistos incompatveis.

5.4. Importnciada Preparaoda Superfcie

Como est bem entendido, preparao de superfcie extremamente importante na ligao do revestimento ao substrato. O objetivo principal da preparao da superfcie prover aderncia mxima para uma pintura sobre uma superfcie e a remoo de contaminantes que porventura possa causar danos pintura ou seja: A preparao da superfcie remove qualquer contaminao do substrato, eliminando xido de metal, carepas, velhos revestimentos, poeira, sujeira e contaminaes similares. Estes so materiais que separam os locais polares nas molculas da pintura das reas de ligao polar na superfcie metlica. Como foi visto, a distncia de um ao outro deve ser extremamente pequena para que a ligao polar se processe. A remoo dos materiais contaminantes permite acesso aos locais ativos no substrato de ABRACO, Associao Brasileira de Corroso Avenida Venezuela, 27 sala 414 - Rio de Janeiro RJ cursos@abraco.org.br Tel 21-25161962

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modo que a tinta primria tenha estreito contato com estes locais e, desta forma, desenvolver a mxima adeso polar. A preparao da superfcie aumenta a rea superficial por incremento da rugosidade superficial. O propsito disto aumentar a quantidade da rea superficial exposta por unidade de rea real incrementando desta forma a aderncia superficial efetiva. Removendo a contaminao e incrementando desta forma a aderncia superficial efetiva. Removendo a contaminao e aumentando a rea superficial, muitos locais reativos adicionais na superfcie metlica so expostos. Fornecendo uma oportunidade aumentada para ligaes qumicas ou de valncia secundria ocorrerem. Neste caso, a adeso mecnica da pintura tambm melhorada, assim como o so as adeses qumicas ou polares mesma superfcie.

Como vimos, a quantidade de contaminao no substrato faz uma diferena substancial nas caractersticas adesivas da pintura de alta performance. Os primeiros sistemas de pintura a leo, que eram aplicados trincha e que eram veculos altamente penetrantes, de baixo peso molecular, eram capazes de acomodar muito mais contaminao na superfcie do que os atuais de alta performance, pintura de alto peso molecular. Por causa de seu maior tamanho de molcula, existe muito menos oportunidade para materiais de alto peso molecular serem trabalhados dentro de alguma contaminao, mesmo por meios mecnicos, tais como trincha. Isto tambm enfatiza a necessidade de uma preparao de superfcie adequada. NACE e SSPC estabeleceram especificaes para limpeza de superfcie metlica e a efetividade deste sistema decresce com a quantidade de contaminao deixada na superfcie. Em outras palavras, uma superfcie jateada ao metal branco teria a melhor oportunidade para adeso, uma vez que, teria nmero de locais de ligao disponveis para a pintura. Jateamento ao metal quase branco fornece quase a mesma superfcie, uma vez que, a quantidade de contaminao deixada em tal superfcie extremamente pequena. Jateamento comercial deixa alguma contaminao na superfcie, e como tal, existe alguma porcentagem a menos de rea para ligaes ocorrerem. Jateamento ligeiro, o chamado bruhs, deixa uma quantidade substancial de contaminao na superfcie, por esta razo, novamente reduziria

substancialmente a possibilidade de adeso tanto qumica como polar. Por outro lado, a decapagem cida fornece uma superfcie metlica limpa que permite aos locais no ao liso estarem abertos para adeso qumica e polar. Porm, uma superfcie decapada no rugosa, por isso a rea superficial ser reduzida em se comparando a uma rea jateada O tratamento mecnico da superfcie deixa uma quantidade ainda maior de contaminao na superfcie e por causa disso, menos oportunidades para ligaes adequadas ABRACO, Associao Brasileira de Corroso 42 Avenida Venezuela, 27 sala 414 - Rio de Janeiro RJ cursos@abraco.org.br Tel 21-25161962

de materiais de alta performance. Como evidncia da efetividade dos vrios mtodos de preparao de superfcie citados, segundo C.G. Munger, trabalho realizado pela NACE T-6H15 de grande importncia. Segundo Munger, esta a nica srie de teste conhecida por ele, a qual fornece dados experimentais que do algumas evidncias conclusivas da correlao da contaminao sobre uma superfcie e seu efeito na vida de um sistema de pintura. Uma classificao geral de aderncia de oito tipos de superfcies pintadas indicou que aquelas que foram jateadas ao metal branco eram os melhores, quase branco em segundo e jateamento comercial em terceiro. Decapagem cida no foi includa nesta srie, de modo que sua colocao no foi avaliada. Todos os outros mtodos de tratamento de superfcie foram substancialmente menos efetivos que os trs primeiros. Vrios trabalhos foram executados para demonstrar que a performance de uma mesma tinta est intimamente ligada ao preparo de superfcies. Um dos trabalhos mostra a aplicao de um sistema vinlico sobre painis jateados, enferrujados e com carepa de laminao. Eles foram expostos 9 (nove) anos em atmosfera martima. Como previsto, o painel com adequado preparo apresentou pequena corroso aps 9 anos. O painel enferrujado e com a carepa mostraram substancial corroso e desprendimento sob o filme. A importncia da preparao de superfcie vital para uma proteo de alta performance duradoura. Que preparo de superfcie imprescindvel para adeso no uma idia particularmente recente. J. C. Hudson do British Iron and Steel Pesearch Association fizeram uma srie de estudos de preparao de superfcie, os quais foram realizados anteriormente ao desenvolvimento das tintas de alta performance mais altamente resistente. Os resultados que Hudson indicaram os benefcios contidos por uma superfcie limpa. Em um destes estudos usando duas demos de zarco e duas demos de tinta xido de ferro, a superfcie jateada e pintada apresentou um resultado ao intemperismo cinco vezes maior do que ao mesmo esquema pintado em painis escovados aps sofrer intemperismo. Isto demonstra o velho preceito da indstria de tintas, que uma superfcie adequadamente tratada incrementar a vida do esquema, seja baseado em tintas de famlia das alqudicas ou as das famlias nobres tais como vinlica, epoxdica, etc.

a) COMENTRIOI

Existem no mercado brasileiro e estrangeiro tintas para serem aplicadas em substratos que apresentam corroso. Este anunciado milagre da tecnologia moderna, no resiste a um criterioso exame de performance, e todos os trabalhos que at o presente momento temos, a propaganda maior do que a verdade cientfica. ABRACO, Associao Brasileira de Corroso Avenida Venezuela, 27 sala 414 - Rio de Janeiro RJ cursos@abraco.org.br Tel 21-25161962

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Existem tintas desenvolvidas para serem aplicadas sobre substratos no muito bem tratados. Estas tintas de uma tecnologia moderna que apresentam, em alguns casos, uma performance razovel mesmo no havendo tratamento adequado. Mas, estas mesmas tintas apresentaro uma performance muito melhor se aplicadas sobre superfcies que tiveram adequado tratamento. Se alguma falha da pintura pode ser considerada boa a do tipo coesivo prefervel. Isto pode tambm ser levado a um ponto sem retorno, ou outras palavras, ao ponto onde a pintura teria pouca ou nenhuma fora coesiva e seria por isso apenas um aglomerado macio na superfcie. O ideal ter-se uma pintura formulada de tal forma que seja firme e durvel. Porm, quando ocorrer falha, prefervel que ocorra dentro do revestimento deixando parte do mesmo na superfcie, do que haver falhado na interface entre o substrato e a pintura. Este tipo de falha demonstrado na figura 16.

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Figura 16 Falha coesiva

Existe um terceiro tipo de falha onde o substrato flexvel e no possui fora coesiva, de modo que o substrato quebra quando a pintura removida. Isto no raro. Dois fenmenos so logo reconhecidos: Revestimento epxi sobre concreto tem causado, freqentemente, falhas deste tipo. Revestimentos sobre fosfatizao que, por qualquer razo, no tenham aderncia ao ao.

Claro, que nos casos citados acima, no h falha da adeso do revestimento. Por sorte, sobre superfcies de ao, defeitos deste tipo nunca ocorrem. Um teste que demonstra estes trs tipos de falhas o Microtest Adhesion Tester, onde um cilindro de metal preso superfcie do revestimento e ento uma trao aplicada ao dollie metlico at que a pintura seja puxada do substrato. Este teste uma medida da adeso da pintura ao substrato. Porm, normalmente reconhecido que a fora da ligao indica por este teste: A fora de coeso interna, quando o revestimento quebra no seu interior, deixando alguma tinta em ambas as superfcies, A resistncia do substrato onde ele pode quebrar sem romper a fora adesiva A fora de desfolhamento da pintura quando ela vem completamente livre do substrato.

Existem diversos tipos de adeso relacionados com falhas de pintura, porm, os trs principais tipos so: undersutting, empolamento e delaminao entre demos. gua o ABRACO, Associao Brasileira de Corroso 45 Avenida Venezuela, 27 sala 414 - Rio de Janeiro RJ cursos@abraco.org.br Tel 21-25161962

principal material que causa este tipo de falhas. Tem-se como verdade por muitos anos que a umidade passar atravs de um revestimento orgnico a uma velocidade que est relacionada a sua taxa de transferncia de vapor dgua especfica. Todas as pinturas possuem uma e aquelas com a menor taxa sero as ltimas a terem dificuldades de adeso. Qual o efeito da gua na ligao adesiva? ( nosso ponto de vista que o real entendimento deste fenmeno, sabendo fazer a correlao com os outros fenmenos, leva ao profissional a um maior entendimento ao mundo da tecnologia dos revestimentos orgnicos). Com uma ligao qumica onde a pintura est realmente reagida com a superfcie, existe pouco ou nenhum problema da gua desprender a tinta. Por outro lado, onde a fora de valncia secundria a principal adeso, gua tende a penetrar pintura. Se a ligao de valncia fraca, a gua tender a quebrar a ligao mudando a relao polar tinta e empolar. O mesmo tipo de reao ocorre quando h delaminao entre demos. Neste caso, onde uma demo est ligada outra, por razo de contaminao da superfcie ou por insolubilidade superficial , a gua penetra na interface entre as duas demos e desprende qualquer ligao de valncia secundria que pudesse haver. Isto leva a que as duas superfcies se separem.

b) COMENTRIOII

Imaginemos um esquema de quatro demos de um sistema epoxdico. A aderncia da primeira demo se concretiza pela fenomenologia antes descrita. A segunda demo em funo de seu intervalo haver uma total interao, ou seja, se a segunda demo penetrando nesta, e fazendo como se fosse uma nica demo. Da mesma forma, a terceira demo sobre a segunda, e a quarta demo sobre a terceira. Desta forma, teremos uma total internao do sistema como se fosse uma s demo. (Lanamos mo da palavra INTERNAO por achar, que a que melhor transmite o fenmeno).

c) RESUMO

Aderncia a chave para a performance de revestimento sobre superfcie metlica. Preparao de superfcie a chave para aderncia: Preparao da superfcie fornece o mtodo pelo qual uma superfcie / metlica pode ser tratada para uma pintura. Quando tal superfcie fornece acesso aos pontos reativos necessrios para uma boa adeso, as pinturas de alta performance de hoje so efetivas, mesmo sob as condies mais corrosivas.

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5.5. OutrasPropriedades

As abordagens conjuntas da impermeabilidade e da reduo do movimento inico ficam justificadas, pois so coadjuvantes, isto , a impermeabilidade do filme impedir tanto a movimentao inica na prpria tinta, intrnseca ao filme, bem como a tendncia de ionizao do metal pela penetrao do eletrlito e outros agentes corrosivos, enfim mantendo a integridade do estado metlico, sem oxidantes formados pelo processo de jateamento, pode ser visto que o nmero de locais polares aumentado substancialmente (figura 17). Se fizermos testes com diferentes tintas usando um painel jateado e outro no, em testes de gua seja do mar ou da bica, os resultados obtidos com ao jateado tero uma adeso sumamente superior aps o teste que aquelas que no o foram.

Figura 17 Esquema do filme com grupos polares aderidos ao metal

5.6. CausasdasFalhas

Como uma generalizao pode-se dizer que as tintas falham na relao direta na sua adeso superfcie. As propriedades fsicas de um revestimento tambm influenciam sua tendncia a aderir. Existem duas relaes de forcas que possuem influncia sobre isso: as foras adesivas e coesivas de uma pintura. A fora adesiva Foi razoavelmente bem estudada. A fora coesiva e a ligao dentro da pintura e em si que mantm a tinta, juntam como uma ABRACO, Associao Brasileira de Corroso 47 Avenida Venezuela, 27 sala 414 - Rio de Janeiro RJ cursos@abraco.org.br Tel 21-25161962

entidade. Para a melhor adeso, a fora adesiva do revestimento deve ser maior que a fora suficiente no interior do filme, forte, pode ter fora suficiente no interior do filme de modo de quebrar a ligao adesiva ao substrato e desfolhar da superfcie. Por outro lado, se a fora coesiva menor que a fora adesiva, ento a pintura quebrar dentro dela mesmo, deixando parte da tinta na superfcie e parte removida.

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Figura 18 Falha adesiva

6. PRINCIPAIS VECULOS FIXOS E MECANISMOS DE FORMAO DA PELCULA

Como j foi descrito anteriormente, uma tinta lquida formada pelos seguintes componentes: veculo fixo (aglutinante), pigmento, solvente (veculo voltil) e aditivo. As tintas em p so totalmente isentas de solventes, enquanto que os vernizes so produtos isentos de pigmentos. Tanto os vernizes como as tintas em p contm os demais componentes das tintas lquidas, conforme mostrado esquematicamente na figura 19.

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Figura 19 Principais componentes das tintas e vernizes

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Do ponto de vista funcional, todos estes componentes so importantes na composio das tintas, pois cada um deles possui funes especficas dentro das mesmas. A escolha adequada, bem como o balano estequiomtrico dos componentes, so fatores de grande importncia para se obter tintas de boa qualidade. O veiculo fixo o ligante ou aglomerante das partculas do pigmento, responsvel pela formao da pelcula e conseqentemente pelas propriedades fsico-qumicas da mesma. Em realidade, o veculo fixo uma resina de natureza orgnica ou inorgnica, de uma forma geral quem define o tipo de mecanismo de secagem ou formao das pelculas e o nome da tinta. Em outras palavras, o nome da tinta corresponde ao tipo de resina presente na composio da mesma, o que exemplificado na tabela 5.
Tabela 2.5 Relao entre o tipo de veculo fixo da tinta e o seu nome

NOMEDATINTA Tinta alqudica Tinta acrlica

TIPODE VECULOFIXO Resina alqudica Resina acrlica

Abordaremos, a seguir, as propriedades tcnicas das principais resinas de interesse geral para a fabricao de tintas, bem como os mecanismos de formao das pelculas. Entende-se como mecanismo de secagem ou formao das pelculas ao processo pelo qual uma tinta lquida, aps a sua aplicao, se converte num filme slido s propriedades desejadas. importante ressaltar mais uma vez que o mecanismo de formao da pelcula definido pelo tipo de resina presente na tinta. Por esta razo, ser apresentada a seguir a descrio das principais resinas, agrupadas em funo do mecanismo de secagem.

6.1. ResinasqueSecampor Evaporaode Solventesou por Deposio

As resinas pertencentes a este grupo constituem as tintas denominadas lacas. Neste mecanismo, a formao da pelcula ocorre pela simples evaporao dos solventes presentes na tinta lquida. Portanto, a pelcula s se forma porque o solvente se evapora. A figura 20 ilustra de forma esquemtica este mecanismo.

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Figura 20 Ilustrao da formao da pelcula pelo mecanismo de evaporao de solventes

O inconveniente das tintas que secam por este mecanismo a fraca resistncia solventes, pois as pelculas podem ser re-dissolvidas mesmo aps a secagem completa das mesmas. Entretanto, possuem vantagens importantes, por exemplo: no necessitam ser removidas totalmente ou lixadas superficialmente para a aplicao de uma nova demo de tinta, desde que a superfcie esteja isenta de gorduras, pois o solvente da demo posterior agir sobre a anterior, o que concorrer para se obter uma interpenetrao das demos. Isto propiciar uma aderncia perfeita entre as demos de tintas, conforme ilustrado na figura 21.

Figura 21 Interao entre demos de tintas no mecanismo de evaporao de solventes

a) NITROCELULOSE

um produto obtido pela reao do cido ntrico, na presena de cido sulfrico, com o linter de algodo (celulose). A reao de nitrao pode ser conduzida em diversos graus, resultando em produtos com diferentes caractersticas de solubilidade, peso molecular, viscosidade e flexibilidade.

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Estas resinas no so utilizadas sozinhas na fabricao de tintas, pois necessitam ser plastificadas. Por isso, so utilizadas em conjunto com plastificantes ou resinas alqudicas secativas ou no secativas, etc.

As tintas base de nitrocelulose possuem uma secagem muito rpida e por isso so utilizadas na repintura de automveis, pintura de objetos industriais, brinquedos e outros.

b) RESINASVINLICAS

As resinas vinlicas de interesse geral para a fabricao de tintas anticorrosivas, so copolmeros de cloreto e acetato de vinila. A frmula estrutural destes monmeros apresentada na tabela 6.
Tabela 6 Frmula estrutural do acetato e cloreto de vinila

Nomedo monmero Acetato de vinila Cloreto de vinila

Frmulaestruturaldo monmero CH2 = CH COOCH3 CH2 = CH Cl

O polmero do acetato de vinila o poli (acetato de vinila) conhecido como PVA e o polmero do cloreto de vinila o poli (cloreto de vinila) conhecido como PVC. A relao entre o cloreto de vinila e o acetato de vinila determina as propriedades gerais da resina. O aumento na concentrao de acetato incrementa a sua solubilidade

permitindo trabalhar com teores de slidos mais altos. Entretanto, dureza e resistncia qumica ficam prejudicadas. As tintas vinlicas formadas por cloreto e acetato de vinila destacam-se por sua elevada resistncia qumica, principalmente em meios cidos. Entretanto, a exemplo da borracha clorada, possuem baixa resistncia trmica e tm tendncia ao amarelecimento e ao gizamento (chalking) quando expostas ao intemperismo natural. O Polivinil Butiral (PVB) um outro tipo de resina vinlica, a qual obtida da reao entre um lcool vinlico e um aldedo. Esta resina utilizada nas chamadas tintas washprimers s quais tm a funo de promover a aderncia de sistemas de pintura sobre superfcies de ao galvanizado e alumnio. Os wash-primers so produtos fornecidos em dois componentes A e B. Normalmente o componente A contm a resina vinlica (PVB), tetroxicromato de zinco e lcoois e o componente B uma soluo alcolica de cido fosfrico. Estes dois componentes so misturados por ocasio da aplicao em propores adequadas indicados pelo fabricante. A adeso sobre as superfcies de ao galvanizado obtida atravs ABRACO, Associao Brasileira de Corroso Avenida Venezuela, 27 sala 414 - Rio de Janeiro RJ cursos@abraco.org.br Tel 21-25161962

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de uma reao envolvendo: o cido fosfrico, o tetroxicromato de zinco e o zinco da superfcie metlica. Aps esta reao obtm-se ento um filme firmemente aderido superfcie metlica. Estes produtos (wash-primers) so aplicados com espessura seca compreendida entre 8 e 15m. Valores elevados da espessura prejudicam sensivelmente a aderncia da pelcula ao substrato metlico.

c) RESINASACRLICAS

As resinas acrlicas so polmeros obtidos a partir de monmeros de steres dos cidos acrlico e metacrlico. Os polmeros acrlicos mais utilizados na indstria de tintas so os poliacrilatos e polimetacrilatos cujas estruturas caractersticas so mostradas na figura 22.

Figura 22 Frmula estrutural do poliacrilato e do polimetacrilato

As resinas acrlicas puras so completamente incolores e transparentes. As tintas de acabamento formuladas com as resinas acrlicas caracterizam-se por possurem excelente resistncia aos raios ultravioleta conferindo-lhes, portanto, excepcional reteno de cor e brilho quando expostas ao intemperismo natural. Possuem regular resistncia qumica (cidos e lcalis) e portanto, so utilizadas para ambientes mediamente agressivos. comum, quando se deseja aumentar a resistncia qumica das tintas acrlicas, combinar a resina acrlica com resinas vinlicas.

d) RESINASQUESECAMPOROXIDAO

Neste tipo de mecanismo a secagem, cura e formao da pelcula ocorrem pela evaporao dos solventes simultaneamente com o processo de oxidao com oxignio (O 2) do ar, o qual atua quimicamente nas duplas ligaes dos cidos graxos insaturados presentes nos

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leos vegetais

(-C=C-). Portanto, no mecanismo de oxidao o veculo fixo contm a

presena de leos vegetais.

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Figura 23 Ilustrao do mecanismo de formao da pelcula por oxidao

Embora no esteja no programa do presente curso, vale registrar que existem ainda outros tipos de resinas que secam pelo mecanismo de oxidao. Dentre elas, destacam-se as resinas ster de epxi e leo - uretncias.

e) RESINAFENLICAMODIFICADACOMLEOSVEGETAIS

As resinas fenlicas so produtos obtidos a partir da reao de um fenol com um aldedo. As resinas fenlicas modificadas com leos vegetais so resultantes da reao entre uma resina fenlica propriamente dita e leos vegetais como linhaa, tungue e oiticica. As tintas ou vernizes formulados com este tipo de resina apresentam resistncias qumicas, trmicas e gua superior s tintas alqudicas. Atualmente estas resinas so muito utilizadas na fabricao de vernizes e tintas pigmentadas com alumnio. As tintas fenlicas tambm so produtos saponificveis e por esta razo so indicadas para atmosferas de mdia agressividade.

f) RESINASQUESECAMPORREAOQUMICA

Neste mecanismo, a secagem, cura e formao da pelcula ocorrem atravs de reaes qumicas de polimerizao as quais podem se processar na presena ou na ausncia de calor. evidente que, como j descrito anteriormente, o primeiro estgio do processo a evaporao de solventes. A maioria das tintas que secam por reao qumica so fornecidas normalmente em dois ou mais componentes. Estes componentes so misturados, por ocasio da aplicao da tinta, em uma determinada proporo (peso e/ou volume) a qual fornecida pelo fabricante e ABRACO, Associao Brasileira de Corroso Avenida Venezuela, 27 sala 414 - Rio de Janeiro RJ cursos@abraco.org.br Tel 21-25161962

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normalmente indicada no rtulo das embalagens. de suma importncia que a mistura dos componentes seja rigorosamente feita na proporo indicada pelo fabricante, caso contrrio, no se obter as propriedades desejadas da tinta.

Denominamos POT-LIFE ou TEMPO DE VIDA TI DA MISTURA ao tempo mximo aps o qual a mistura dos componentes da tinta ainda permanece em condies de ser aplicada sem prejuzo s propriedades da pelcula. Portanto aplicvel s tintas de dois ou mais componentes que secam e formam a pelcula por meio de reao qumica. Denominamos TEMPO DE INDUO ao tempo mnimo, aps a mistura dos componentes, que se deve esperar para iniciar a aplicao da tinta. Este tempo normalmente de 15 a 20 minutos. Como o caso anterior, aplicvel para as tintas de dois ou mais

componentes que secam e formam a pelcula por meio de reao qumica.

6.2. PolimerizaoTrmica

a) SILICONE

As resinas de silicone so produtos resultantes da associao de grupos siloxanos molculas orgnicas. A figura 24 representa este tipo de resina.

Figura 24 Resina de silicone

Os radicais orgnicos R so grupos como etil, butil e outros, ligados aos tomos de silcio. Isto conduz a tipos de resinas silicone como poli (dimetil-siloxano) e poli (etil-siloxano). A polimerizao dessas resinas s se d a temperatura elevada. As tintas de silicone so normalmente pigmentadas com alumnio as quais resistem a temperaturas de at 600 C. Podem ser pigmentadas com grafite, porm neste caso a temperatura mxima de 500 C.

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Portanto, as tintas de silicone possuem como principal caracterstica a elevada resistncia trmica. Para se proceder a cura da pelcula da tinta, aps a evaporao dos solventes, uma prtica muito comum elevar a temperatura, razo de 50 C por hora, at atingir a temperatura de trabalho do equipamento. As tintas de silicone so aplicadas diretamente sobre a superfcie metlica, a qual deve ser preparada por meio de jateamento abrasivo, grau mnimo Sa 2 . Tambm importante controlar a espessura seca final da pelcula, a qual deve estar de acordo com as recomendaes do fabricante. Espessuras elevadas podem ocasionar defeitos no revestimento tais como, empolamento, descascamento e outros. A combinao de resinas de silicone com alqudicas conduz a tintas de secagem ao ar, por processo de oxidao, porm resistem apenas a temperaturas de at 200 250 C.

6.3. Polimerizaoa TemperaturaAmbiente

a) EPOXDICAS

As resinas epoxdicas so obtidas a partir da reao qumica entre a epicloridrina e o bisfenol A. As tintas epoxdicas so fornecidas em duas embalagens, uma contendo a resina epxi e a outra o agente de cura que pode ser base de aminas, amidas ou polisocianatos. Como norma geral, as tintas epoxdicas curadas com amidas apresentam melhor resistncia gua e por esta razo so indicadas para ambientes altamente midos ou imerso constante em gua. Apresentam melhor flexibilidade do que aquelas curadas com aminas. As tintas epoxdicas curadas com aminas apresentam melhor resistncia qumica a cidos, lcalis e solventes e, por esta razo, so mais indicadas para ambientes quimicamente agressivos ou sujeitos a ao de produtos qumicos. As tintas epoxdicas curadas com poli isocianatos do origem a produtos que apresentam excelente aderncia sobre ao galvanizado envelhecido. Estes produtos so conhecidos como shop-primer epxi-poliisocianato. A combinao de resinas epoxdicas com alcatro de hulha d origem s chamadas tintas coal tar epxi, as quais podem utilizar agentes de cura base de aminas ou amidas dependendo das condies de exposio. As tintas coal tar epxi so largamente utilizadas ABRACO, Associao Brasileira de Corroso Avenida Venezuela, 27 sala 414 - Rio de Janeiro RJ cursos@abraco.org.br Tel 21-25161962

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em estruturas metlicas enterradas, submersas ou em contato permanente com gua doce ou salgada. Neste campo so as tintas que melhor resultados apresentam. De uma forma geral, as tintas epoxdicas caracterizam-se por serem produtos de alta performance as quais possuem excelente resistncia qumica (cidos, lcalis, sais, etc) e mecnica (abraso, dureza, impacto, etc). Entretanto, as tintas epoxdicas possuem fraca resistncia aos raios ultravioleta. Estas tintas quando expostas ao intemperismo natural, em pouco tempo apresentam descolorao da pelcula, perda de brilho e formao de gizamento (chalkin). Estas alteraes no entanto no comprometem as propriedades anticorrosivas da tinta. Como se pode observar uma tinta epoxdica no indicada para pintura de sinalizao, j que possui fraca reteno de cor quando exposta ao intemperismo natural.

b) RESINASPOLIURETNICAS

Os poliuretanos so polmeros obtidos pela reao de uma resina polihidroxilada com poliisocianatos. As tintas de poliuretano, a exemplo das epoxdicas, so fornecidas em duas embalagens, uma contendo a resina polihidroxilada (polister, acrlica, epxi) e a outra o agente de cura base de poliisocianato aromtico ou aliftico. O agente de cura base de poliisocianato aromtico indicado para tintas que no sero expostas ao exterior, pois possuem fraca resistncia aos raios ultravioleta. Como conseqncia no possui boa reteno de cor e brilho quando expostas ao intemperismo natural. As tintas de poliretano com agente de cura base de poliisocianato aliftico possuem excelente resistncia aos raios ultravioleta e so as que apresentam melhor reteno de cor e brilho quando expostas ao intemperismo natural. Alm disso, dificilmente apresentam gizamento (Chalk- ing). Da mesma forma que as tintas epoxdicas, as tintas de poliuretano apresentam excelente resistncia qumica (cidos, lcalis) e mecnica (abraso, dureza, impacto). As tintas de poliuretano aliftico so as de custo unitrio mais elevado.

6.4. Hidrlise

a) SILICATODE ETILA

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As tintas baseadas em silicato de etila formam e curam sua pelcula por reao com a umidade do ar. A resina de silicato de etila largamente utilizada nas chamadas tintas ricas em zinco. Estas tintas so fornecidas em duas embalagens, uma contendo a soluo de silicato de etila e a outra o zinco em p ou pasta. So utilizadas em sistemas de pintura de alta performance para atmosfera agressiva ou para condies de imerso permanente, principalmente, gua salgada. Pelo fato do mecanismo de formao da pelcula se processar com a umidade do ar, as tintas de zinco base de silicato de etila permitem serem aplicadas com umidade relativa acima do limite mximo indicado para outras (85 %). Contudo, dependendo da umidade relativa do ar podem-se ter diferentes velocidades de cura da pelcula. As tintas ricas em zinco base de silicato de etila resistem a temperaturas de at 400 C. Devem ser aplicadas com a espessura recomendada pelo fabricante. Espessuras acima do especificado podem ocasionar o aparecimento de fissuras na pelcula.

b) SILICATOSINORGNICOSALCALINOS

As resinas de silicatos alcalinos tais como, silicato de ltio, potssio ou sdio so amplamente utilizadas na fabricao de tintas ricas em zinco. Estas tintas so solveis em gua e so tambm utilizadas em sistemas de pintura para ambientes agressivos ou em contato permanente com gua salgada. O mecanismo de formao da pelcula das tintas com estas resinas ocorre atravs da reao qumica envolvendo o p de zinco, o silicato e CO 2 da atmosfera. O mecanismo pelo qual estes elementos interagem complexo e no ser discutido aqui. Porm, importante saber que os trs elementos participam do mecanismo de formao e cura da pelcula. Alguns testes prticos revelaram que em locais onde o teor de CO 2 na atmosfera muito baixo, a reao muito lenta e por vezes no chega a se completar. Nestes casos, costuma-se aspergir solues cidas para a cura da pelcula. As tintas de silicato inorgnico de zinco possuem excelente resistncia trmica (at 600 C). So fornecidas em duas embalagens, uma contendo a soluo de silicato alcalino e a outra o p de zinco.

6.5. Resinasquesecampor coalescncia

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Este tipo de mecanismo aplica-se s resinas em emulso que dentre as mais importantes destacam-se: as emulses de acetato de polivinila (PVA) e emulses acrlicas, ambas utilizadas na fabricao das tintas chamadas LATEX. O mecanismo de formao da pelcula ocorre pela fuso ou coalescncia das partculas da resina que esto dispersas num meio aquoso. Quando a tinta aplicada, s partculas da resina encontram-se separadas, conforme estgio 1, pelo solvente que a gua. Na medida em que o solvente se evapora estas partculas comeam a se aproximar (estgio 2). Com o decorrer do processo ocorre inicialmente o estgio de coalescncia das partculas (estgio 3), porm no totalmente completo. A coalescncia ou fuso completa atingida conforme ilustrao do estgio 4, quando ento se obtm uma pelcula contnua.

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6.6. Solventese Diluentes

Os solventes so compostos capazes de solubilizar as resinas ou veculos fixos das tintas, para que estas tenham condies de serem aplicadas. Para exemplificar, vejamos as duas condies a seguir: Resina slida e pigmentos misturados Neste caso, uma tinta com estes dois componentes no poderia ser aplicada pelos mtodos convencionais por ser uma mistura slida. Assim, o solvente solubilizaria a resina dando condies de fabricao e aplicao da tinta. Resina lquida viscosa e pigmentos Neste caso, teramos a formao de uma pasta sem condies de ser aplicada a no ser por meio de esptula. Assim, o solvente alm de solubilizar a resina ajustaria a viscosidade da tinta ao mtodo de aplicao.

Embora os solventes sejam compostos volteis e portanto no fazem parte da pelcula seca das tintas sabe-se que as tintas formuladas com solventes inadequados podem apresentar uma srie de defeitos aps a aplicao, tais como: porosidade, nivelamento deficiente, crateras, brilho deficiente, overspray, escorrimento, secagem deficiente e outros. Podem-se classificar os solventes em: verdadeiros e auxiliares. Os solventes verdadeiros so aqueles capazes de solubilizar a resina ou veculo fixo por si s, em qualquer proporo. Os solventes auxiliares so aqueles que por si s no conseguem solubilizar a resina, a no ser na presena de solventes verdadeiros , porm so importantes para se obter determinadas propriedades importantes como por exemplo, permitir melhor nivelamento da tinta e evitar a formao de bolhas durante aplicao. Normalmente uma tinta formulada com diversos tipos de solventes para se obter as propriedades de aplicao desejadas. importante enfatizar que os conceitos de solventes verdadeiros e auxiliares dependem do tipo de resina utilizada. Um solvente pode ser verdadeiro para uma resina e no o ser para outra. Por exemplo, o tolueno um solvente verdadeiro para a borracha clorada, porm no o para a resina vinlica. Os solventes mais importantes utilizados na fabricao de tintas so os seguintes: Hidrocarbonetos alifticos aguarrs mineral, nafta aliftica, querosene e aguarrs vegetal; Hidrocarbonetos aromticos xileno, tolueno e naftas aromticas; ABRACO, Associao Brasileira de Corroso Avenida Venezuela, 27 sala 414 - Rio de Janeiro RJ cursos@abraco.org.br Tel 21-25161962

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steres acetato de etila, acetato de butila, acetato de amila, acetato de isopropila e acetato de cellosolve;

lcoois etanol, butanol e lcool isoproplico; Cetonas metil-isobutil-cetona e metil-etil-cetona; teres gliclicos etileno glicol mono-etil ter (cellosolve) e etileno glicol monobutil ter.

Os diluentes, tambm conhecidos como thinners, so produtos compostos por diversos tipos de solventes (verdadeiros e auxiliares), os quais so utilizados para o ajuste de viscosidade da tinta em funo do equipamento de aplicao. Como se sabe, uma tinta fornecida normalmente numa viscosidade adequada para aplicao a pincel e rolo. Para aplicao por pistola de pulverizao torna-se necessria a sua diluio. O diluente deve ser compatvel com os solventes e resinas da tinta. Por isso, recomendvel nunca utilizar um diluente que no seja aquele recomendado pelo fabricante da tinta. Caso contrrio, diversos defeitos podero aparecer durante e aps a aplicao da tinta. Outro detalhe importante com relao a quantidade de solvente a ser adicionada na tinta. Devem-se sempre utilizar as diluies indicadas pelo fabricante em funo do equipamento de aplicao. Diluio excessiva poder ocasionar defeitos como escorrimento e dificuldade de se obter a espessura seca desejada.

6.7. ResumodosPrincipaisMecanismosde Formaoda Pelcula

Tabela 7 Principais mecanismos de formao da pelcula

RESINA Fenlica com leos vegetais Epxi Poliuretano Silicone Silicato de Etila Silicato inorgnico alcalino de zinco Emulso de acetato de polivinila

MECANISMOPRINCIPALDE FORMAODA PELCULA(*) Oxidao com oxignio (O2) do ar Reao qumica de polimerizao a temperatura ambiente Reao qumica de polimerizao a temperatura

ambiente Reao qumica de polimerizao a temperatura elevada (polimerizao trmica) Reao qumica de hidrlise Reao qumica envolvendo zinco, silicato e CO 2 da atmosfera Coalescncia

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(PVA) Emulso acrlica

Coalescncia

(*) importante lembrar mais uma vez que, a primeira etapa em qualquer mecanismo de secagem e formao da pelcula a evaporao de solventes. Existem aquelas que secam somente pela evaporao de solventes, conforme indicadas na tabela 2.7.

7. PIGMENTOS

Pigmentos so partculas slidas finamente divididas, normalmente insolveis nos veculos das tintas e tem como funo principal conferir s pelculas cor, opacidade, alm de propriedades anticorrosivas e impermeabilizantes. Adicionalmente, os pigmentos exercem ainda influncia em muitas outras propriedades como as mecnicas e antibactericidas, alm de terem um efeito bastante significativo nas propriedades reolgicas (consistncia, descaimento) e de aplicao das tintas.

7.1. Classificao

Os pigmentos podem ser classificados em trs grupos principais, a saber: OPACIFICANTESou COLORIDOS so os pigmentos responsveis pela cor e o poder de cobertura da tinta. Um teor insuficiente destes pigmentos na composio das tintas contribui para um fraco poder de cobertura das mesmas, o que poder criar problemas durante a aplicao, pois o pintor ter dificuldade de cobrir a superfcie a ser pintada; EXTENSORESou CARGAS so pigmentos que no conferem cor ou opacidade s tintas e possuem um custo inferior aos coloridos ou opacificantes. So normalmente utilizados para reduzir o custo final das tintas, embora existam situaes em que so incorporadas s tintas por razes tcnicas, como por exemplo, no controle do brilho, da concentrao volumtrica de pigmento (CVP), das caractersticas reolgicas e na melhoria de certas propriedades mecnicas ( ex.: abraso, dureza, etc.); ANTICORROSIVOS so pigmentos que uma vez incorporados s pelculas de tintas protegem os substratos ferrosos contra a corroso por meio de mecanismos eletroqumicos definidos, como por exemplo, proteo catdica e passivao andica.

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Estes pigmentos, devido a necessidade de estarem em contato ntimo com os substratos ferrosos, so utilizados somente nas tintas de fundo (primers).

Alm dos grupos citados anteriormente existem ainda, embora uma classificao pouco usual, pigmentos denominados:

FUNCIONAIS neste grupo podemos citar o xido cuproso (Cu 2O) e o xido de mercrio (HgO), ambos txicos e utilizados nas chamadas tintas antifouling, cuja finalidade bsica evitar o desenvolvimento de microorganismos marinhos nos cascos de navios;

LUMINESCENTES so pigmentos com propriedades de emitirem radiaes luminosas. So amplamente utilizados em sinalizao, principalmente a noturna. Os tipos inorgnicos so normalmente constitudos de sulfetos metlicos, principalmente cdmio e zinco, em diferentes propores, e um ativador que pode ser cobre, prata ou mangans.

7.2. PrincipaisPigmentos

A) DIXIDODE TITNIO(TiO 2)

Dentre os pigmentos brancos, o dixido de titnio o mais utilizado pela indstria de tintas. Entra na composio tanto das tintas brancas como naquelas de tons claros. Possui elevado poder de cobertura ou opacidade, quando comparado com outros pigmentos brancos, decorrente do seu alto ndice de refrao e do tamanho mdio da partcula (0,3 m). O dixido de titnio possui excelente resistncia qumica alm de resistncia trmica decorrente do seu alto ponto de fuso (1800 C). O dixido de titnio normalmente utilizado na fabricao de tintas de acabamento e em algumas intermedirias, e pode ser encontrado no mercado em dois tipos de formas cristalinas: O RUTILO e o ANATSIO. Atualmente o tipo rutilo o que mais se utiliza, pois em relao ao anatsio, possui melhor resistncia aos raios ultravioleta, proporciona melhor reteno de cor e resistncia ao gizamento. Alm disso, o rutilo possui poder de cobertura 30 40% superior ao tipo anatsio.

B) ALUMNIO(Al) ABRACO, Associao Brasileira de Corroso Avenida Venezuela, 27 sala 414 - Rio de Janeiro RJ cursos@abraco.org.br Tel 21-25161962

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Dentre os pigmentos metlicos, o alumnio um dos mais utilizados na fabricao de tintas para todos os segmentos da indstria e apresenta cor caracterstica do metal. As partculas do alumnio, normalmente empregado pelas indstrias de tintas, tm estrutura lamelar, sendo este um fator importante no campo da proteo anticorrosiva, pois aumenta a resistncia da pelcula penetrao do vapor dgua e conseqentemente melhora o seu desempenho corroso. Isto atribudo s partculas lamelares (figura 25) que, de uma forma geral, aumentam o percurso do eletrlito at o substrato metlico, se comparado aos pigmentos no lamelares, conforme mostrado nas figuras 26 e27.

Figura 25 Partculas lamelares de alumnio

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Figura 26 Aspecto tpico de um revestimento com pigmentos lamelares

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Figura 27 Aspecto de um revestimento com pigmento no lamelares

Os pigmentos de alumnio so fornecidos em grande variedade de tamanhos de partculas e so classificados em duas categorias: com folheamento (leafing) e sem folheamento (non-leafing). Os primeiros, aps aplicao da tinta, sobem superfcie e proporcionam pelcula uma aparncia como se fosse uma camada metlica continua. Os tipos sem folheamento ficam dispersos no interior das pelculas de tintas e so muito utilizados nos acabamentos opalescentes, amplamente difundidos na indstria automobilstica. Os pigmentos de alumnio so tambm muito utilizados nas tintas para resistncia a alta temperatura. Normalmente os pigmentos de alumnio, por razes de segurana e manuseio, so fornecidos em forma de pasta, dispersos em solventes orgnicos aromticos ou alifticos. O alumnio apesar de ser um metal andico em relao ao ferro, ele no se comporta nas tintas como anodo de sacrifcio, como o caso do zinco metlico que ser discutido posteriormente. So duas as razes pelo qual isto ocorre: O alumnio quando exposto ao ar forma espontaneamente uma camada de xido que aderente, impermevel e com caractersticas isolantes; Para se obter um contato eltrico adequado para o mecanismo de proteo catdica teriam que ser utilizadas altas concentraes de alumnio, o que do ponto de vista de formulao no seria possvel devido alta absoro e baixa massa especifica do alumnio. O alumnio possui alto poder de cobertura e ndice de reflexo. Por ser um metal muito reativo, no recomendado para ambiente de elevada agressividade qumica.

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C) XIDOSDE FERRO

Os xidos de ferro so pigmentos largamente utilizados pelas indstrias de tintas e os mais conhecidos so: xido de ferro vermelho (Fe2O3) xido de ferro micceo (Fe2O3 com estrutura lamelar) xido de ferro amarelo (Fe2O3 .xH2O) xido de ferro preto (Fe3O4).

c.1. XIDODE FERROVERMELHO

No campo das tintas anticorrosivas o xido de ferro vermelho , dentre os quatros, o mais utilizado e difundido pelas indstria de tintas, principalmente na fabricao de tintas de fundo (primers) e intermedirias. Possui uma cor avermelhada caracterstica do prprio pigmento e uma alta opacidade ou poder de cobertura. O seu custo, comparada com outros pigmentos opacificantes, relativamente baixo. O xido de ferro vermelho no um pigmento anticorrosivo como muitos pensam. Trata-se de um pigmento cujo mecanismo de proteo anticorrosiva por barreira. Neste aspecto, o xido de ferro natural promove uma boa impermeabilidade s pelculas de tintas, tornando-as mais resistentes penetrao de umidade e portanto, melhorando as caractersticas de proteo anticorrosiva. Alm disso, possui boa resistncia qumica (lcalis e cidos fracos) e, dependendo do seu pH, no so reativos com os diversos tipos de resinas utilizadas nas indstrias de tintas. A soma dos fatores tcnicos e econmicos justifica plenamente a razo pela qual este pigmento largamente utilizado na fabricao de tintas.

c.2. XIDODE FERROMICCEO

O xido de ferro micceo, do ponto de vista de natureza qumica, similar hematita (Fe2O3). Entretanto, difere desta por possui estrutura lamelar. O termo micceo utilizado para indicar a semelhana com a forma cristalina da mica. Possui cor cinza e normalmente utilizado tanto em tintas de fundo, intermediria, como acabamento. Neste ltimo caso comum utiliz-lo em combinao com alumnio para melhorar as propriedades estticas da pelcula, quando esta assume ento a cor metlica caracterstica do alumnio. ABRACO, Associao Brasileira de Corroso Avenida Venezuela, 27 sala 414 - Rio de Janeiro RJ cursos@abraco.org.br Tel 21-25161962

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No campo das tintas anticorrosivas o xido de ferro micceo, a exemplo do alumnio, tem uma importncia muito grande, pois quando presente num revestimento por pintura, confere a este uma grande resistncia penetrao de vapor dgua, devido a sua estrutura lamelar (figura 28), melhorando com isso a eficcia da proteo anticorrosiva.

Figura 28 Aspecto das partculas do xido de ferro micceo (100x)

c.3. XIDODE FERROAMARELOE PRETO

Os xidos de ferro amarelo (Fe2O3 x.H2O) e preto (Fe3O4) so utilizados em diversos tipos de tintas base dgua ou solventes orgnicos. So empregados basicamente como pigmentos opacificantes na obteno de cores especficas.

D) ZINCO(Zn)

O p de zinco, a exemplo do alumnio, um dos pigmentos metlicos mais utilizados pelas indstrias de tintas. Sua aplicao mais importante na fabricao das chamadas tinta rica em zinco, amplamente empregada na proteo anticorrosiva de substrato ferrosos pelo mecanismo de proteo catdica. Uma das principais vantagens da utilizao das tintas ricas em zinco reside no fato de que este metal andico em relao ao ferro e como conseqncia, funciona como anodo de sacrifico, quando ambos esto em contato eltrico. Do ponto de vista prtico, este fato ABRACO, Associao Brasileira de Corroso Avenida Venezuela, 27 sala 414 - Rio de Janeiro RJ cursos@abraco.org.br Tel 21-25161962

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importante pois caso ocorra, por qualquer razo, uma falha do revestimento de zinco, o ferro ficar protegido (figura 29). importante ressaltar que, para ocorrer este mecanismo necessria a presena de um eletrlito, a fim de permitir a passagem de corrente eltrica conforme ilustrado na figura 30.

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Figura 29 Proteo do ferro conferida pelas tintas ricas em zinco em caso de falhas no revestimento

Figura 30 Clula eletroqumica para demonstrar o mecanismo da proteo catdica conferida pelo zinco ao ferro

Para que se tenha uma proteo anticorrosiva adequada so necessrias altas concentraes de zinco metlico na pelcula seca das tintas por duas razes bsicas: Para se obter um contato eltrico adequado entre as partculas de zinco, de modo a permitir a passagem de corrente eltrica. A durabilidade da proteo anticorrosiva funo, dentre outros fatores, da massa de zinco presente no revestimento, j que o mecanismo de proteo catdica envolve o desgaste de anodo.

Em relao concentrao de zinco metlico na pelcula seca, esta pode variar desde 75 at aproximadamente 90 %, em peso, conforme o tipo de veculo fixo utilizado. Os veculos atualmente mais difundidos e utilizados na fabricao das tintas ricas em zinco so: epxi, silicato inorgnico de ltio, sdio e potssio e silicato de etila. ABRACO, Associao Brasileira de Corroso Avenida Venezuela, 27 sala 414 - Rio de Janeiro RJ cursos@abraco.org.br Tel 21-25161962

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O zinco tambm utilizado em tintas para resistncia a altas temperaturas com veculos fixos base de resinas de silicone, ou ainda misturado com alumnio e veculo base de silicato de etila. Por ser um metal anftero no recomendado o seu uso em locais altamente agressivos, principalmente em meios cidos ou alcalinos.

E) CROMATOSDE ZINCO(4ZnO.K 2O.4CrO 3.3H 2O ; Zn 5CrO 12H 8)

Existem basicamente dois tipos de cromatos de zinco amplamente utilizados na fabricao de tintas de fundo (primers) anticorrosivas: Tipo I Cromato misto de zinco e potssio (4ZnO.K2O.4CrO3.3H2O) e Tipo II Tetroxicromato de zinco (Zn5CrO12H8).

O mecanismo de proteo anticorrosiva promovido por ambos por passivao andica, a qual decorrente da solubilidade do on cromato (CrO 4) que um inibidor de corroso. A liberao deste on resulta na formao de uma camada passiva, no caso do ferro, de Fe2O3 aderente ao substrato metlico e pouco permevel. Dentre os dois tipos de cromato mencionados, o tipo I o mais utilizado nas tintas de fundo (primers), pois possui uma solubilidade (1,1g CrO 3/l) maior que o tipo II (0,02g CrO 3/l), como o polivinilbutiral e cido fosfrico, largamente utilizados como condicionadores de aderncia de superfcie de zinco e alumnio, para aplicao de sistemas de pintura.

F) FOSFATODE ZINCO(Zn3(PO4)2.2H2O)

O fosfato de zinco um pigmento anticorrosivo relativamente novo com a vantagem, em relao aos demais, de ser atxico. O desempenho corroso deste pigmento ainda no est perfeitamente comprovado. Vrios estudos encontram-se em andamento, tanto no Brasil como nos pases da Europa e nos Estados Unidos, com o objetivo de se verificar em que condies este pigmento eficaz no combate corroso. O mecanismo de proteo anticorrosiva por passivao andica, a qual em princpios e decorrente da formao de sabores metlicos de zinco, oriundos da reao com cidos graxos dos leos vegetais, os quais ao se degradarem formam produtos inibidores de corroso solveis. Alguns autores citam que durante a formao dos sabes metlicos ocorre a liberao de cido fosfrico, o qual pode melhorar as propriedades anticorrosivas das tintas com este pigmento.

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8. Cargase Extensores

As cargas so produtos, em sua maioria, de origem mineral, embora existam alguns tipos obtidos sinteticamente por processos qumicos. As mais comuns utilizadas na fabricao de tintas so: Barita (BaSO4) - produto natural formado basicamente pelo sulfato de brio. O sulfato de brio sinttico, amplamente utilizado na fabricao de tintas, conhecido como branco fixo. Talco (3MgO.4SiO2.H2O) - o produto natural formado basicamente por silicatos de magnsio hidratados. uma das cargas mais utilizada pelas indstrias de tintas. Calcita (CaCO3) - produto natural formado basicamente por carbonatos de clcio apesar de que, dependendo da jazida, podem ocorrer juntamente com a dolomita que formada pelo carbonato de magnsio (MgCO 3). Estas cargas no so recomendadas para utilizao em tintas que devam possuir resistncia qumica, principalmente em ambientes cidos, onde os carbonatos so facilmente decompostos. Caulim (Al2O3.2SiO2.2H2O) produto natural formado basicamente pelo silicato de alumnio hidratado. Mica (3Al2O3.K2O.6SiO2.2H2O) o termo mica usado genericamente para o grupo dos silicatos de alumnio e potssio de estruturas lamelares, dentre os quais, o tipo mais comum a muscovita. A mica, devido a sua estrutura lamelar, utilizada nas tintas, dentre outras finalidades, com objetivo de se aumentar a resistncia da pelcula penetrao de vapor dgua. Quartzo (SiO2) produto natural de elevada dureza, utilizado nas tintas com o objetivo de se obter determinadas propriedades, por exemplo, resistncia abraso.

9. Resumode Pigmentos

Para facilitar a compreenso do que foi descrito a respeito dos pigmentos, apresentado na tabela 8 um resumo sobre as principais caractersticas dos mesmos.

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Tabela 8 Principais caractersticas dos pigmentos

PIGMENTO Dixido de Titnio xidos de Ferro

FRMULAQUIMICA TiO2

CLASSIFICAO/ PROPRIEDADES Opacificante de cor branca; duas formas cristalinas; rutilo e anatsio. O rutilo

Fe2O3 Fe2O3 micceo Fe2O3 . xH2O

atualmente o mais utilizado Opacificantes de cores vermelha, cinza, amarela e preta. Amplamente utilizados em tintas

intermedirias Opacificante Estrutura de cor metlica duas caracterstica. formas: com

Alumnio

Fe2O4 Al

lamelar

sob

folheamento (leafing) e sem folheamento (nonZinco Cromato de Zinco Fosfato de Zinco Barita Talco Calcita Caulim Mica Quartzo BaSO4 3MgO.4SiO2.H2O CaCO3 Al2O3.2SiO2.2H2O 3Al2O3.K2O.6SiO2.2H2O SiO2 Zn Tipo 4ZnO.K2O.4CrO3.3H2O Zn3(PO4)2.2H2O leafing) Anticorrosivo mecanismo de proteo catdica Anticorrosivo mecanismo de passivao andica (dissoluo do on cromato, CrO4) Anticorrosivo mecanismo de passivao andica (formao de sabes metlicos de zinco). Cargas ou extensores reduo no custo das tintas e/ou obteno de propriedades (controle de brilho, da concentrao colorimtrica de pigmento, reologia, resistncia abraso, etc).

10. PRINCIPAIS TINTAS, FAMILIARIZAO E INTERPRETAO DAS NORMAS

Antes de se entrar no mrito especfico da interpretao das normas tcnicas de tintas importante que se tenha conhecimento da importncia e vantagens das empresas utilizarem as mesmas durante o processo de aquisio e utilizao das tintas. De uma forma geral, a normalizao tem vrios objetos bsicos dentre os quais podemos destacar:

A proteo do interesse de consumidor, no que diz respeito aquisio de tintas de qualidade adequada;

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Saber se as tintas adquiridas atendem aos requisitos qualitativos e quantitativos previstos nas especificaes das mesmas;

Uniformizar os mtodos de ensaios das tintas entregue ao mercado; Permitir um relacionamento comercial mais fcil entre o produtor e o consumidor tendo em vista que possveis pontos de atrito, no que dizem respeito a: o produto vendido corresponder exatamente ao produto pedido, fica eliminado.

Alm desses fatores tcnicos, h que se ressaltar ainda as vantagens econmicas que a normalizao pode permitir na aquisio das tintas, pois d ao fabricante a possibilidade de produzir produtos em srie, o que concorre para que as tintas tenham um custo final mais baixo. As normas tcnicas de tintas, em relao ao contedo das mesmas, devem possuir estruturas semelhantes. evidente que cada tinta possui particularidades em relao aos ensaios necessrios para aceitao e qualificao.. As normas tcnicas das tintas so identificadas, na primeira pgina ou folha de rosto, basicamente por dois elementos: Nome da tinta Nmero da Norma

Quando a norma emitida pela primeira vez e ainda no sofreu processo de reviso, o nmero da mesma aparece conforme mostrado no exemplo a seguir: N-1205 (PINTURA EXTERNA DE TANQUE). Se a Norma de uma tinta submetida a um processo de reviso e nela forem feitas alteraes, o nmero da Norma permanece constante porm, acrescido de uma letra do alfabeto de acordo com o nmero de revises feitas, conforme mostrado nos exemplos a seguir: A letra A corresponde a primeira reviso, B a segunda, C a terceira e assim por diante. Por isso, importante que ao se analisar os resultados dos ensaios de uma tinta, se utilize sempre edio mais recente da norma tcnica da mesma. Abaixo so descritos os principais itens que devem compem a estrutura das mesmas

10.1. Objetivos

O item OBJETIVOdescreve a finalidade da Norma e campo de aplicao da mesma em funo dos tipos de tintas. Nele tambm so encontrados alguns detalhes importantes, ABRACO, Associao Brasileira de Corroso Avenida Venezuela, 27 sala 414 - Rio de Janeiro RJ cursos@abraco.org.br Tel 21-25161962

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principalmente para as tintas de dois componentes em relao ao tipo de resina contido em cada um deles, ou ainda quando se trata de tintas para certas condies especficas de utilizao. Os exemplos mostrados a seguir servem para ilustrar claramente a interpretao deste item, pois so tintas que apresentam campos de aplicaes bem especficos.

A) ESMALTESINTTICOSEMIBRILHANTE

Objetivo: Esta Norma fixa as caractersticas, verificveis em laboratrio, exigveis no recebimento de Esmalte Sinttico Semibrilhante. Esta Norma se aplica tinta em questo, qualquer que seja a sua cor. A tinta desta Norma destina-se proteo anticorrosiva externa, como acabamento para ser aplicada sobre primer e/ou tinta intermediria.

B) TINTAANTIINCRUSTANTE- XIDOCUPROSO

Objetivo: Esta Norma fixa as caractersticas, verificveis em laboratrio, exigveis no recebimento de Tinta Antiincrustante, com Oxido Cuproso. A tinta aqui normalizada destina-se utilizao em embarcaes e monoboias, como agente inibidor na formao de incrustaes oriundas da fauna marinha. Esta Norma distingue trs tipos de tinta em funo do veculo utilizado na sua composio: tipo I veculo base de borracha clorada; Tipo II veculo base de resina vinlica; Tipo III veculo leo resinoso.

C) TINTAEPXIPARAACABAMENTO

Objetivo: Esta Norma fixa as caractersticas, verificveis em laboratrio, exigveis no recebimento de Tinta Epxi para Acabamento, constituda de dois componentes e fornecida em dois recipientes: componente A contendo a resina epxi e componente B contendo o agente de cura.

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Esta Norma engloba dois tipos de produtos, em funo do agente de cura utilizado no componente B: Tipo I Agente de cura base de poliamina e tipo II Agente de cura base de poliamida

10.2. Normasa Consultar

Neste item, esto descritas as normas tcnicas dos ensaios qualitativos e quantitativos, necessrio para a conduo das anlises das tintas. Do ponto de vista tcnico, trata-se de um fator importante, pois estas normas fixam os procedimentos de execuo dos ensaios e com isso, elimina qualquer tipo de divergncia entre fabricantes e consumidor no que diz respeito, por exemplo, a um determinado valor encontrado durante a anlise da tinta. A maioria dos procedimentos de ensaios contidos nas especificaes de tintas deve se normalizada pela empresa. Quando ela no possui determinados procedimentos recorre ento aos de outras entidades normativas como por exemplo ABNT (Associao Brasileira de Normas Tcnicas) e ASTM (American Society fr Testing and Materials), conforme ilustrado nos exemplos a seguir:

A) NORMASA CONSULTARDA EMPRESA(RefernciaPETROBRAS)

N-1212 Poder de Cobertura de tinta pelo Criptmetro de Pfund; N-1288 Inspeo Visual de Produtos Acondicionados em Recepientes Fechados; N-1292 Determinao da Percentagem de Pigmentos em Tintas; N-1297 Determinao de partculas Grosseiras em Pigmentos, Pastas e Tintas. N-1300 Determinao de Massa Especfica e Densidade de Tintas e lquidos Afins; N-1301 Determinao da Consistncia de tintas pelo mtodo Krebs-Stormer;

B) DAABNT(ASSOCIAOBRASILEIRADE NORMASTCNICAS )

EB-295 Chapas Finas de Ao Carbono para Estampagem; MB-742 Coleta de Amostras de Tintas e Vernizes; MB-745 Exame Prvio e Preparao para Ensaio de uma Amostra de Tintas e Vernizes;

MB-985 Ensaios de Aderncia em Tintas e Revestimentos Similares. ABRACO, Associao Brasileira de Corroso Avenida Venezuela, 27 sala 414 - Rio de Janeiro RJ cursos@abraco.org.br Tel 21-25161962

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C) DAASTM(AMERICANSOCIETYFORTESTINGANDMATERIALS)

B-117 Salt Spray (Fog Testing); D-2134 Softening of Organic Coatings by Plastic Compositions; D-2621 Infrared Identification of Vehicle Solids from Solvent-Type Paints.

10.3. CondiesGerais

Neste item so abordados os principais requisitos qualitativos da tinta, relacionados com o aspecto de embalagens e armazenamento. Os principais pontos deste item so: Aparncia Tanto para as tintas de um ou dois componentes exige-se que a tinta apresente-se homognea, sem depsito, pele ou espessamento, em lata recentemente aberta. Embalagem A este respeito as normas exigem que o formato das latas deve ser cilndrico circular reto e que na vedao das mesmas no sejam utilizados materiais passveis de causar degradao ou contaminao da tinta, como por exemplo cortia. Estado e Enchimento dos Recipientes De uma forma geral, exige-se que os recipientes apresentem bom estado de conservao e devidamente rotulado, conforme as exigncias de cada Norma. Estabilidade Durante a Armazenagem Aqui mencionado o tempo mnimo que a tinta, em lata fechada, deve permitir a sua utilizao temperatura mxima de 40. Diluio Aqui se menciona o nvel mximo de diluio da tinta para aplicao com trincha ou rolo, com o solvente indicado pelo fabricante. Cabe ressaltar que durante a anlise quantitativa da tinta no se utiliza diluio e sim, eventualmente, durante a preparao dos corpos-de-prova para os ensaios de pelcula seca. Marcao Aqui apresentada todas as exigncias relativas ao contedo do rtulo da embalagem conforme mostrado no exemplo a seguir: a. Tinta Poliuretano Acrlica; b. Cor, especificao; c. Solvente a utilizar;

d. Nome e endereo do fabricante; e. Quantidade contida no recipiente, em litros e em Kg; ABRACO, Associao Brasileira de Corroso Avenida Venezuela, 27 sala 414 - Rio de Janeiro RJ cursos@abraco.org.br Tel 21-25161962

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f.

Nmero ou sinal identificador do lote de fabricao;

g. Data da validade de utilizao do produto; h. N da autorizao de Fornecimento do Material (AFM).

10.4. CondiesEspecficas

Neste item so abordados os requisitos mnimos, qualitativos e quantitativos, que tanto a tinta lquida como a respectiva pelcula de tinta seca deve atender para fins de aprovao. Os tpicos mais importantes e comuns maioria das normas de tintas, inseridos dentro deste item, so os seguintes:

A) REQUISITOSDA TINTACOMORECEBIDA

O primeiro ponto importante com relao ao exame de sedimentao da tinta. Neste aspecto, as normas ressaltam o fato de que, no mximo, a tinta pode apresentar um fundo que seja facilmente homogeneizvel. Caso esta condio no seja atendida, a tinta no deve ser aceita e, alm disso, no precisa ser submetida aos ensaios subseqentes. Outro aspecto normalmente abordado com relao ao(s) tipo(s) de resina(s) da tinta. Este um dos ensaios mais importantes que compem a anlise da tinta. No caso do laudo tcnico de uma tinta, quando emitido por um rgo oficial, acusar um tipo de resina que no seja exatamente aquele previsto na norma, a tinta deve ser imediatamente recusada. Ainda dentro deste tpico so descritos todos os ensaios quantitativos, bem como os procedimentos para execuo dos mesmos, e os respectivos valores mnimos e mximos para fins de aprovao de uma tinta. De uma forma geral, os ensaios mais comuns so: Slidos por peso; Slidos por volume; Massa especfica; Viscosidade; Consistncia; Estabilidade; Tempo de secagem; Rendimento terico; Teor de pigmento; ABRACO, Associao Brasileira de Corroso Avenida Venezuela, 27 sala 414 - Rio de Janeiro RJ cursos@abraco.org.br Tel 21-25161962

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Finura de moagem (exceto para tintas com pigmentos metlicos como alumnio e zinco);

Poder de cobertura (para tintas de acabamento).

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A tabela 9 mostra a forma de apresentao dos requisitos quantitativos de uma tinta

Tabela 9 Requisitos quantitativos de uma tinta

Caractersticas do Produto Pronto para Aplicao (misturado os componentes A e B) Requisitos Ensaios Procedimentosa utilizar Mn. Max. Massa especfica, g/cm 1,000 PETROBRAS N-1300 Viscosidade para aplicao, sFC4 40 60 ASTM D-1200 Tempo de secagem livre de pegajosidade, 4 ASTM D-1640 horas (Tack Tester) Tempo de secagem para repintura, horas (Dry24 48 ASTM D-1640 to-Recoat) Tempo de secagem presso, horas (Dry24 ASTM D-1640 Through) Tempo de cura total, dias 7 Tempo de vida til da mistura (Post-Life), a 4 PETROBRAS N-1363 25C 0,5C, horas Slidos por peso, % 50 ASTM D-1644 Slidos por volume, % 50 PETROBRAS N-1358 Rendimento terico para aplicao, m2/L 14,2 UNI 4715-ITEM 12 Alm dos ensaios citados anteriormente, existem outros que so especficos para determinados tipos de tintas, estes entretanto sero vistos posteriormente no item referente a Descrio e Apresentao das Principais Tintas.

B) CARACTERSTICASDAPELCULASECA

Neste item so descritos os principais ensaios relacionados com as propriedades fsico-qumicas das pelculas secas das tintas, os procedimentos para execuo dos mesmos e os requisitos mnimos exigidos. Os ensaios mais comuns so: Aderncia; Dobramento sobre mandril cnico; Flecha de ruptura; Dureza; Brilho; Espessura por demo; Resistncia a 100% de umidade relativa; Resistncia nvoa salina; Resistncia ao dixido de enxofre; ABRACO, Associao Brasileira de Corroso Avenida Venezuela, 27 sala 414 - Rio de Janeiro RJ cursos@abraco.org.br Tel 21-25161962

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Resistncia a solventes; Resistncia imerso em substncias qumicas (cidos, bases).

Estes ensaios no so aplicveis de forma generalizada a todos os tipos de tintas, mas sim, em funo da natureza qumica das mesmas. A exemplo do que j foi descrito anteriormente existem outros ensaios de pelculas secas especficas para determinados tipos de tintas os quais sero citados posteriormente. A tabela10 mostra a forma de apresentao dos requisitos referentes s caractersticas de pelcula seca de uma tinta.

Tabela 10 Requisitos referentes s caractersticas de pelcula seca da tinta N-1342 (Referncia PETROBRAS)

Espessura (m) Flecha ruptura pelcula, mm Dureza, 35 5 segundos Resistncia a de em 35 5

Caractersticas da Pelcula Seca Requisitos Procedimentosa utilizar Mn. Max.

PETROBRAS N-1366

140

PETROBRAS N-1373

solventes (% de variao propriedades fsicas) Resistncia nvoa 70 10 192 ASTM B-117 das 35 5 5,0 PETROBRAS N-1377

salina, a de

horas Resistncia 100 %

70 10 umidade relativa, horas Resistncia ao SO2, rondas em 70 10 gua destilada a 40 C, dias Resistncia 70 10 70 10

480

ASTM D-2247

DIN 50018

(2,0 ) Resistncia imerso,

30

ASTM D-870

30

ASTM D-1308

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imerso gua

em salgada

(3,5 % de NaC) a 40 C, dias Aderncia Espessura por demo, trincha, m Brilho, % Dobramento sobre cnico, alongamento % Neste item tambm so descritas as condies em que se devem apresentar os painis ou corpos-de-prova aps os ensaios de nvoa salina, umidade, imerso em agentes qumicos, gua destilada e dixido de enxofre. Exemplo: Caractersticas da pelcula seca N-1342 (Referncia PETROBRAS) As caractersticas da pelcula seca, vide Norma em referncia Ao observar os painis no deve ser constatada penetrao no entalhe aps decorridas as 192 horas de ensaio, sob nvoa salina (ASTM B-117); No deve haver pontos de corroso nem formao de bolhas na pelcula, aps decorridos os tempos respectivos estabelecidos para os seguintes ensaios: resistncia umidade a 100 %, resistncia imerso em gua destilada e resistncia imerso em gua salgada a 3,5 %; No ensaio de resistncia ao SO2, aps decorridas as 3 rondas, no deve haver corroso na pelcula sob ensaio, nem mudana sensvel na cor do esmalte. Nos ensaios de imerso, no que se refere resistncia aos solventes: gua salgada e gua destilada, o procedimento da verificao deve ser o seguinte: Verificar, com pelcula de espessura de 70 +/- 10 m, os valores de Flecha de Ruptura, Dureza e Dobramento sobre Mandril Cnico; Efetuar a imerso, pelo tempo exigido na tabela 10; Aps o trmino da imerso, retirar o corpo de prova e deix-lo ao ar livre por 24 horas; Verificar, novamente, os valores referidos antes da imerso. mandril 35 5 18 ASTM D-522 para 70 10 35 5 30 85 Gr OB 40 ABNT MB-985 ASTM D-1005 ASTM D-523

Os valores encontrados aps a imerso, no devem diferir de +/- 5% dos valores encontrados antes da imerso. ABRACO, Associao Brasileira de Corroso Avenida Venezuela, 27 sala 414 - Rio de Janeiro RJ cursos@abraco.org.br Tel 21-25161962

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10.5. Inspeo

Neste item so abordados vrios aspectos importantes relativos s condies gerais e especficas para fins de aceitao ou rejeio da tinta, em funo dos resultados dos ensaios. Nele so ressaltadas ainda as instrues para formao da amostra, o critrio da escolha do laboratrio para a realizao dos ensaios e as recomendaes pertinentes preparao dos corpos-de-prova para a execuo dos ensaios previstos no item referente a condies especificas

10.6. Aceitaoe Rejeio

Este item trata do julgamento em relao aceitao ou rejeio da tinta, em funo dos resultados dos ensaios fornecidos pelo laboratrio oficial escolhido e demais itens das normas.

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