UNIVERSIDADE FEDERAL DE SANTA CATARINA CENTRO DE CINCIAS FSICAS E MATEMTICAS DEPARTAMENTO DE QUMICA

ROTEIRO DE AULAS PRTICAS

Disciplina: QMC 5313 - QUMICA ANALTICA I - Oceanografia Professor: Eduardo Carasek da Rocha

Florianpolis SC

PRTICA 1 - EQUILBRIO ENVOLVENDO CIDOS E BASES FRACAS E SOLUES TAMPO 1. ASSUNTOS ENVOLVIDOS Equilbrio de dissociao de cidos e bases fracas Efeito do on comum de cidos e bases fracas Soluo tampo 2. OBJETIVOS GERAL Mediante utilizao de indicadores de pH e pHmetro, interpretar o deslocamento do equilbrio qumico em soluo de cidos e bases fracas. ESPECFICOS Utilizar indicadores cido-base para determinao de pH. Expressar a dissociao de eletrlitos fracos na forma de constante de equilbrio. Analisar e interpretar o efeito do on comum em um equilbrio e relacionar com o princpio de Le Chtelier. Analisar o comportamento de solues tampes. 3. REAGENTES E MATERIAIS Nome cido actico glacial Amnia cido clordrico Hidrxido de sdio Acetato de sdio Cloreto de amnio Dihidrogenofosfato de sdio Monohidrogenofosfato de sdio Hidrogenocarbonato de sdio Carbonato de sdio Solues tampo Indicador universal e pHmetro Concentrao 15 mol/L (conc.) 0,1mol/L 0,1mol/L saturada saturada saturada saturada saturada saturada pH 2 - 12 Frmula

4. PROCEDIMENTO E RESULTADOS 4.1 - Efeito do on comum 4.1.1 Escala padro de pH (as solues j esto prontas) Prepare a escala padro para avaliao de pH, numerando doze tubos de ensaio de acordo com o pH. Coloque em cada tubo 2 mL de soluo tampo correspondente numerao. Adicione uma gota de soluo de indicador universal em cada tubo e agite. Verifique a cor e preencha a Tabela 1.

Tabela 1 Cores do indicador universal em diferentes valores de pH. pH 1 2 3 4 5 Cor pH 7 8 9 10 11 Cor

6 12

4.1.2 Efeito do on acetato na dissociao do cido actico Em um tubo de ensaio coloque 4 mL de gua destilada, acrescente 2 gotas de indicador universal, homogeinize e verifique o pH por comparao com as cores da escala padro preparada em 4.1.1. Anote o valor aproximado do pH na Tabela 2. Acrescente uma gota de cido actico glacial, homogeinize e registre novamente o pH do sistema (Tabela 2). Divida o contedo em duas partes (tubos I e II). Ao tubo I e II, acrescente 2 gotas de soluo saturada de acetato de sdio, homogeinize e verifique o pH, e preencha a Tabela 2. Guardar estes tubos para o estudo do efeito tampo, item 4.2.2. 4.1.3 Efeito do on amnio na dissociao do hidrxido de amnio Repita o item 4.1.2, utilizando uma gota de hidrxido de amnio concentrado no lugar do cido actico glacial. Ao tubo I e II, acrescente 2 gotas de soluo saturada de cloreto de amnio, homogeinize e verifique o pH, e preencha a Tabela 2. Guardar estes tubos para o estudo do efeito tampo, item 4.2.2. 4.1.4 Efeito do on monohidrogenofosfato na dissociao do on dihidrogenofosfato Repita o item 4.1.2, utilizando uma gota dihidrogenofosfato de sdio saturado no lugar do cido actico glacial. Ao tubo I e II, acrescente 2 gotas de soluo saturada de monohidrogenofosfato de sdio, homogeinize e verifique o pH, e preencha a Tabela 2. Reserve a soluo para a segunda parte da experincia. 4.1. 5 Efeito do on carbonato na dissociao do on hidrogenocarbonato Repita o procedimento do item 4.1.2, utilizando uma gota de hidrogenocarbonato de sdio e carbonato de sdio. Tabela 2 Valores aproximados de pH pH Soluo pHmetro/indica dor H2O CH3COOH CH3COOH + CH3COONa NH3 NH3 + NH4Cl NaH2PO4 NaH2PO4 + Na2HPO4 NaHCO3 NaHCO3 + Na2CO3

Equaes de dissociao envolvidas

4.2 Efeito Tampo 4.2.1 Adio de cido e base forte gua Coloque em dois tubos de ensaio 2 mL de gua destilada e uma gota da soluo de indicador universal. Anote o valor do pH observado no primeiro quadro das Tabelas 3 e 4. Num dos tubos adicione, sob agitao, gota a gota, a soluo 0,1 mol/L de cido clordrico. Verifique o pH da soluo aps cada adio e preencha a respectiva coluna da Tabela 3. No outro tubo adicione, sob agitao, gota a gota, soluo de hidrxido de sdio 0,1 mol/L e preencha a respectiva coluna da Tabela 4. 4.2.2 Adio de cido e de base forte ao tampo cido actico/acetato de sdio (tubos I e II, respectivamente). Em um dos tubos (I) de ensaio do item 4.1.2, verifique o efeito da adio de cido clordrico 0,1 mol/L sobre o pH da soluo (Tabela 3). No outro tubo (II), verifique o efeito da adio de hidrxido de sdio 0,1 mol/L (Tabela 4). Repita o procedimento do item 4.2.2, substituindo a soluo de cido actico e acetato de sdio (item 2.1.2), por: a) amnia e cloreto de amnio (item 2.1.3), b) dihidrogenofosfato de sdio e monohidrogenofosfato de sdio (item 2.1.4), c) hidrogenocarbonato de sdio e carbonato de sdio (item 2.1.5) . Tabela 3 Efeito da adio de HCl 0,1 mol/L na gua e nas solues tampo. --------------------N de gotas HCl adicionado s 0 1 2 4 7 10 15
o

pH observado -----------------------------------------NH3/NH4 + H2PO4-/HPO4

2-

H2O

CH3COOH/CH3CO O-

HCO3/CO32-

Tabela 4 Efeito da adio de NaOH 0,1 mol/L na gua e nas solues tampo. -------------------No de gotas NaOH adicionados 0 1 2 4 7 10 15 H2O CH3COOH/CH3CO NH3/NH4 + H2PO4-/HPO4 HCO32-/CO322OpH observado ----------------------------------------------

Questionrio relativo aula prtica no 1 1 - Apresente a equao de dissociao da gua segundo Bronsted-Lowry, a expresso do produto inico da gua (Kw) e o seu respectivo valor a 25oC. 2 - O que acontece com o pH e com o equilbrio qumico quando adicionamos um cido forte gua cujo pH inicial 7? E quando se adiciona uma base forte? 3 - Equacione a dissociao do cido actico em meio aquoso e apresente a expresso da constante de dissociao com a respectiva unidade. 4 - Justifique a variao do pH quando acetato de sdio adicionado ao sistema descrito na questo 3. Analise em termos de deslocamento do equilbrio qumico. 5 - Qual o efeito da adio do prton derivado do cido forte ao sistema CH3COOH/CH3COO-? Compare com a adio do prton derivado do cido forte gua pura. 6 - Qual o efeito da adio da hidroxila derivada de base forte ao sistema CH3COOH/CH3COO-? Compare com a adio de hidroxila derivada de base forte gua pura. 7 - Considere as questes 3 a 6 para o sistema NH3/NH4+. 8 - Considere as questes 3 a 6 para o sistema H2PO4- / HPO429- Considere as questes 3 a 6 para o sistema HCO3- / CO32-

PRTICA 2 - EQUILBRIOS DE HIDRLISE DE SAIS 1. ASSUNTOS ENVOLVIDOS Hidrlise cidos e bases conjugados Indicadores 2. OBJETIVOS GERAL Interpretar os equilbrios envolvidos nas reaes de hidrlise de sais. ESPECFICOS Conhecer as cores de indicadores mais comuns, em meio cido e bsico. Utilizar indicadores cido-base para determinao de pH. Explicar as hidrlises dos sais com base nos valores de pH das solues. Equacionar as reaes de hidrlise. Expressar a hidrlise de sais atravs da constante de hidrlise. Relacionar as constantes: Kw, Ka, Kb e Kh 3. REAGENTES E MATERIAIS Nome Cloreto de sdio Cloreto de amnio Acetato de sdio Acetato de amnio Monohidrogenofosfato de sdio Hidrogenocarbonato de sdio Carbonato de sdio Solues Tampo Indicador universal Azul de bromotimol Vermelho de metila Alaranjado de metila Fenolftalena pHmetro 4. PROCEDIMENTO E RESULTADOS 4.1 Escalas para avaliao de pH Utilizando os indicadores: universal, vermelho de metila, alaranjado de metila, fenolftalena, azul de bromotimol, prepare cinco escalas de pH. Coloque, em cada um dos tubos de ensaio, 2 mL de soluo tampo com pH correspondente numerao do tubo. Coloque uma gota de soluo do respectivo indicador em cada tubo e agite. Verifique as cores e preencha a Tabela 1. Concentrao saturada saturada saturada saturada saturada saturada saturada pH 2 - 12 Frmula

Tabela 1 Escala para avaliao de pH INDICADOR pH 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 pH viragem Indicador Universal Vermelho de metila Alaranjado de metila Fenolftalena Azul de Bromotimol

4.2 Avaliao qualitativa de pH de solues de sais 4.2.1 Transfira para um tubo de ensaio 2 mL de gua destilada, acrescente 1 gota de indicador universal e agite para homogeneizar o sistema. Compare a colorao do tubo com a escala do indicador universal e anote o pH aproximado na Tabela 2. Repita o procedimento anterior para os outros indicadores. 4.2.2 Aos tubos do item 4.2.1, adicione 2 gotas de soluo saturada de cloreto de sdio e agite. Verifique as cores e anote o pH aproximado na Tabela 2. 4.2.3 Repita os procedimentos 4.2.1 e 4.2.2, respectivamente, para as solues saturadas de cloreto de amnio, acetato de sdio, acetato de amnio, monohidrogenofosfato de sdio, hidrogenocarbonato de sdio e carbonato de sdio. Tabela 2 Cores dos indicadores nas solues de sais e pH aproximado Indicador Sistema H2O NaCl NH4Cl CH3COONa CH3COONH4 Na2HPO4 NaHCO3 Na2CO3 Indicador Universal Vermelho de metila Alaranjado Fenolde metila ftalena Azul de Bromotimol pH aproximado

4.2.4 - Preencha a Tabela 3 com as equaes de dissociao da gua, dos sais e as respectivas equaes de hidrlise e explique os valores de pH encontrados.

Tabela 3 pH aproximado, equaes de dissociao e hidrlise. Sistema H2O NaCl NH4Cl CH3COONa CH3COONH4 Na2HPO4 NaHCO3 Na2CO3 pH aproximado Equaes de dissociao e hidrlise

Questionrio relativo aula prtica no 2 1 - Justifique a variao de pH produzida pela adio de soluo saturada de acetato de sdio gua. Apresente as reaes e a expresso da constante de dissociao (hidrlise) do on acetato. 2 - Relacione a variao de pH observada com a adio de soluo saturada de cloreto de amnio e compare com a adio de cloreto de sdio gua. 3 - Por que a adio de acetato de amnio gua no produz variao significativa do pH do sistema? Apresente as reaes e discuta os respectivos equilbrios levando em considerao os valores das respectivas constantes. 4 - Quais as possveis reaes que podem ocorrer com o on hidrogenocarbonato? Com base na variao do pH observada, indique a reao predominante. 5 - Por que a adio de carbonato de sdio gua produz variao significativa do pH do sistema? Consulte os valores das constantes de dissociao dos respectivos cidos conjugados.

PRTICA 3 - PREPARAO, PADRONIZAO DE SOLUO E DETERMINAO DA ACIDEZ DE PRODUTO COMERCIAL METODOLOGIA DE ANLISE: VOLUMETRIA DE NEUTRALIZAO MATERIAIS Bureta de 25 mL Bquer 100 e 250 mL Erlenmeyer de 250 mL Proveta de 50 mL (KHC8H4O4) Balo volumtrico 100 mL Pipetas volumtricas de 1, 20 e 25 mL Agitador e barra magntica INTRODUO O preparo de solues requer cuidados especiais desde a escolha da qualidade do produto qumico, elaborao dos clculos e manipulao adequada, tais como transferncia de material, medio (massa, volume), dissoluo e aferio do volume desejado. Em todas as etapas devemos sempre considerar a segurana do pessoal e as questes ambientais. Na dissoluo de um reagente em gua ou num outro solvente, devemos observar se o processo exotrmico ou endotrmico. O preparo de solues a partir de cido forte acompanhado de grande desprendimento de calor. Nestas circunstncias, importante que a soluo seja preparada em frascos que tenham abertura (boca) relativamente grande, tipo bquer, e que o procedimento seja iniciado com gua destilada em quantidade prxima a um 1/3 do volume final da soluo. O cido deve ser transferido suavemente junto s paredes internas do frasco, permitindo uma adequada dissipao de calor. Aps resfriamento, que pode ser acelerado externamente com um banho de gua, as paredes externas devero ser enxugadas e a soluo transferida para o balo volumtrico. Devemos evitar erros por perdas do material medido, lavandose os materiais utilizados e recolhendose a gua de lavagem para o balo volumtrico. Aferio do volume final pode ser realizada com auxlio de uma pipeta na qualidade de um conta gotas. Em seguida a soluo dever ser homogeneizada sob agitao e estocada devidamente em frascos de vidro limpos, devidamente rotulados. Em anlise volumtrica, a quantidade de um analito de interesse determinada atravs da reao desta espcie qumica com outra substncia em soluo, chamada padro cuja concentrao exatamente conhecida. Conhecendo-se a quantidade de soluo padro que reagiu com a amostra e a reao qumica que ocorre entre as espcies, tem-se condies para calcular a concentrao da substncia analisada. Em meio aquoso, as titulaes de neutralizao so aquelas em que: H3O+(aq) + OH- (aq) 2H2O (l) Este procedimento aplicado para determinao quantitativaa de cidos e bases fortes ou fracos (respeitando-se os limites da fora), tendo como titulante um eletrlito forte. uma prtica comum em laboratrios preparar e padronizar uma soluo de um cido e de uma base que podero ser empregadas para determinar concentraes de cidos e bases desconhecidas. O hidrxido de sdio a base mais utilizada como padro nas determinaes de analitos com caractersticas cidas. Porm, ele no um padro primrio, pois sua massa REAGENTES Amostras de Vinagre e vinho NaOH slido Fenolftalena ( 0,1% em etanol) Ftalato cido de potssio

molar relativamente baixa, higroscpico e absorve gs carbnico do ar, contm pequenas quantidades de impurezas; sendo o mais importante o carbonato de sdio. A soluo de hidrxido de sdio livre de carbonato pode ser preparada atravs de uma soluo concentrada contendo cerca de 50 % (d = 1,56 g/mL) em massa de NaOH, onde o carbonato insolvel e pode ser separado por decantao, centrifugao ou filtrao. A partir desta, solues mais diludas so preparadas e estocadas em recipientes plsticos. Rotineiramente, as solues de cidos ou bases so preparadas na concentrao prxima desejada e padronizadas com um padro primrio. Outra alternativa a utilizao de pesagem direta do slido e preparo imediato da soluo desejada. O ftalato cido de potssio (KHC8H4O4), cido monoprtico fraco, um padro primrio normalmente empregado na padronizao de solues alcalinas. encontrado com grau de pureza prximo a 99,95%, estvel, no higroscpico e possui uma massa molar relativamente elevada (204,22 g/mol). A fenolftalena o indicador mais apropriado para estas titulaes. O cido actico um cido fraco tendo um Ka=1,75x10-5. Ele amplamente usado em qumica industrial na forma de cido actico industrial (d=1,053 g/mL e 99,85% m/m). Na indstria alimentcia usado sob a forma de vinagre. Segundo a Organizao Mundial da Sade, o vinagre deve conter 3,5 - 8,0% em m/v de cido actico. A acidez total do vinagre determinada mediante titulao com uma soluo padro alcalina na presena de fenolftalena como indicador, segundo a reao: CH3COOH (aq) + NaOH (aq)
-4 -5

CH3COONa (aq)

+ H2O (l)

O cido tartrico, (C2H4O2(COOH)2; 150,09 g/mol) um cido fraco diprtico, Ka1= 9,2 x 10 e Ka2= 4,3 x 10 . O contedo de cido no vinho expresso como porcentagem de cido tartrico, mesmo que existam outros cidos na amostra. Os vinhos comuns contm normalmente abaixo de 1% (m/v) de cido. A acidez total determinada nos vinhos atravs da titulao segundo a reao: HOOC(CHOH) 2COOH (aq) + 2NaOH (aq) NaOOC(CHOH) 2COONa (aq) + 2H2O (l) PROCEDIMENTO 1. Preparao da soluo de NaOH 0,100 mol/L. Calcular a quantidade de hidrxido de sdio necessrio para preparar 100 mL de soluo. 2. Padronizao da Soluo de NaOH 0,100 mol/L com KHC8H4O4. Calcular e pesar trs amostras de hidrogenoftalato de potssio p.a. previamente seco em erlenmeyers diferentes que consumam um volume aproximado de 15 mL da soluo de NaOH. Dissolver cada amostra com cerca de 50 mL de gua destilada, adicionar 2 gotas de fenolftalena e titular at o aparecimento da colorao rsea. Anotar os volumes gastos de titulante e calcular a concentrao em mol/L da soluo. 3. Anlise da Amostra de Vinagre. 3.1. Pr-Titulao da Amostra. Pipetar 1,0 mL da amostra, acrescentar 50 mL de gua destilada e 2 gotas de fenolftalena. Fazer uma titulao prvia para determinar aproximadamente a concentrao do cido actico no vinagre. Preparar 100 mL de soluo da amostra com aproximadamente a mesma concentrao da soluo padro de NaOH que ser utilizada.

3.2. Titulao da amostra. Pipetar uma alquota de 15 mL da soluo da amostra, transferir para um erlenmeyer de 125 mL, adicionar 25 mL gua destilada e 2 gotas de fenolftalena. Titular com soluo padro de NaOH at a colorao rsea permanente. Questionrio relativo aula prtica no 3 1. Preparao e Padronizao da soluo de NaOH Tabela 1. Resultados da padronizao da soluo de NaOH. Equipe KHC8H4O4 Volume de NaOH (mg) (mL) 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 Aplicar Teste Q90% para as molaridades encontradas (Tabela 1) NaOH (mol/L)

1. Calcular a concentrao molar mdia s da soluo de NaOH. 2. Anlise de Vinagre: 2.1. Pr-titulao: demonstrar os clculos 2.2. Resultados Experimentais: 2.2.1.Volume (mL) da amostra analisada = 2.2.2.Volume de soluo de amostra preparada = 2.2.3. Volume de alquota da soluo preparada tomada para anlise = 2.2.4. Volumes gastos de soluo padro de NaOH (Tabela 2) 2.2.7. Porcentagem (m/v) de CH3COOH s na amostra =

Tabela 2. Resultados da titulao da amostra de vinagre. Volume de Nmero de mol de Nmero de Equipe NaOH CH3COOH na mol de (mL) alquota titulada CH3COOH na amostra analisada 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12

Massa de CH3COOH na amostra analisada

Porcentagem (m/v) de CH3COOH na amostra analisada

Aplicar Teste Q90% para as porcentagens de CH3COOH na amostra analisada (Tabela 2) antes de calcular a porcentagem mdia (m/v) de CH3COOH s na amostra.

PRTICA 4 - PREPARAO, PADRONIZAO DE SOLUO E DETERMINAO DA CAPACIDADE ANTICIDA DE PRODUTO FARMACUTICO METODOLOGIA DE ANLISE: VOLUMETRIA DE NEUTRALIZAO MATERIAIS Bureta de 25 mL Bquer 100 e 250 mL Proveta de 50 mL Erlenmeyer de 125 e 250 mL Pipetas volumtricas de 1, 20, 25 e 50 mL Balo volumtrico 100 mL Agitador e barra magntica REAGENTES Amostra de Leite de Magnsia Amostra de Comprimido anticido NaOH soluo padro 0,100 mol/L HCl concentrado Fenolftalena ( 0,1% em etanol) Na2CO3 slido Vermelho de metila (0,02g em 60mL de etanol + 40mL de gua)

INTRODUO O cido clordrico um dos cidos mais utilizados como padro na determinao de analitos com caractersticas alcalinas. Embora no seja um padro primrio, o mesmo aps a padronizao, utilizado na qualidade de padro secundrio. A soluo de HCl desejada preparada por diluio de sua soluo concentrada (cerca de 37,5% em massa e densidade igual a 1,19 g/mL). O carbonato de sdio (105,99 g/mol) o padro primrio mais empregado na padronizao de solues cidas. O carbonato de sdio com alto grau de pureza (99,95%) o pode ser usado aps a secagem em torno 1 a 2 horas a aproximadamente 270 C. A fenolftalena, na qualidade de indicador, pode ser empregada para determinar a primeira neutralizao (CO32-/HCO3-), porm, o primeiro ponto de equivalncia no apropriado porque no apresenta um bom salto potenciomtrico prximo ao ponto de equivalncia. O vermelho de metila empregado para a determinao do segundo ponto de equivalncia, onde o on bicarbonato reage com o on H3O+. Entretanto, esta titulao no muito exata devido mudana gradual na cor do vermelho de metila causado devido ao sistema tampo HCO3-/CO2 que se forma aps o primeiro ponto de equivalncia. Para minimizar este erro remove-se o dioxdo de carbono com aquecimento at prximo a ebulio antes de completar a titulao, a fim de deslocar o equilbrio. HCO3-(aq) + H3O+ (aq) H2CO3 (aq) H2O (l) + CO2 (g) Uma outra alternativa utilizar soluo padro secundria de hidrxido de sdio para padronizar a soluo de cido clordrico obtendo-se desta forma um padro tercirio. Anticidas so drogas usadas para reduzir a acidez estomacal e aliviar a dor de vrios distrbios estomacais e duodenais, como: lcera pptica e gastrite. Podem ser divididos em trs classes: sais e bases alcalinos, anticidos coloidais e outros anticidos. 1- Sais de bases alcalinos so bases e sais inorgnicos com propriedades alcalinas. Atuam elevando o pH do contedo gstrico a 5. Os mais usados so: bicarbonato de clcio, bicarbonato de sdio, carbonato de clcio, citrato de sdio e de potssio, fosfato de alumnio e fosfato dibsico de clcio e fosfato tribsico de clcio, hidrxido de alumnio e magnsio. 2- Anticidos coloidais so sais insolveis com propriedades tamponantes. Atuam tamponando a acidez gstrica ao redor de pH 5. So exemplos: alumina e magnsio, citrato de amnio e bismuto, fosfato tribsico de magnsio, trissilicato de magnsio.

3- Outros anticidos tambm protetores da mucosa gstrica, por exemplo, subnitrato de bismuto, resina poliaminometilnica, mucina gstrica. Hidrxido de Magnsio. O hidrxido de magnsio, sob a forma de leite de magnsio reage com quase todos os cidos to rapidamente como o NaOH. Sua baixa solubilidade prolonga seu efeito neutralizante e o Mg(OH)2 que no reage, permanece no estmago, para a reao com o cido subsequentemente secretado. A especificao mdia para o leite de magnsia estabelece um mnimo de 8% em massa de Mg(OH)2. Para uma anlise precisa deve-se medir tanto o magnsio em suspenso quanto o magnsio dissolvido. A titulao direta de uma alquota da amostra um tanto difcil, pois trata-se de uma suspenso branca opaca em que as partculas de Mg(OH)2 em suspenso podem causar erros ao aderirem s paredes do erlenmeyer, ficando fora do contato com o titulante cido. Outra dificuldade que pode surgir em consequncia da amostra ser opaca, no permitir ntida percepco da mudana de colorao do indicador no ponto final. Um procedimento alternativo a titulao de retorno. Para sua determinao usa-se o seguinte princpio:
2+ Mg(OH)2 (s)+ 2H3O+(aq)(adicionado) Mg (aq)+ 4H2O (l) + H3O+(aq)(excesso)

H3O+(aq)(excesso) + OH-(aq) 2H2O (l) Hidrxido de Alumnio. o composto de alumnio mais utilizado como anticido. Sua capacidade neutralizante baixa, mas prolongada. Em contato prolongado com a gua, forma um sistema gelatinoso. Neste experimento ser determinada a capacidade de neutralizao de amostras de anticidos. Estas substncias so alcalinas, assim a titulao direta requer um titulante cido. Entretanto, a maioria destas no se dissolve em gua e reagem muito lentamente com cidos. Para resolver esta dificuldade, utiliza-se a titulao de retorno. Um excesso de um cido forte (HCl) adicionado a amostra de anticido e a mistura aquecida para garantir a completa reao. Uma quantidade de HCl consumida pela reao com o anticido. O excesso de cido (HCl) ento titulado com NaOH para determinar quanto de HCl no reagiu. Subtraindo a quantidade de HCl que no reagiu da quantidade inicial obtm-se a quantidade que reagiu com o anticido, fornecendo ento uma medida exata da capacidade de neutralizao do anticido. A digesto de protenas dos alimentos catalisada por uma enzima chamada pepsina. A atividade proteoltica da pepsina inibida quando o pH do contedo estomacal for elevado (pH > 4,0). Estudos mostram que o HCl produzido pela estimulao gstrica varia de 1 a 22 mmol de HCl por hora, mas a produo mdia considerada em excesso cerca de 10 mmol de HCl por hora. Portanto, uma dose de um anticido deveria neutralizar em torno de 10 mmol de HCl por hora. PROCEDIMENTO: 1. Preparao da soluo de HCl 0,100 mol/L. clordrico necessrio para preparar 100 mL de soluo. Calcular a quantidade de cido

2. Padronizao da Soluo de HCl 0,100 mol/L com Na2CO3. Calcular e pesar em um erlenmeyer uma quantidade de Na2CO3 p.a. previamente seco que consuma um volume aproximado de 15 mL de HCl. Dissolver a amostra com cerca de 50 mL de gua destilada, adicionar 2 gotas de fenolftalena e titular at o descoramento da soluo. Anotar o volume gasto de titulante para saber aproximadamente o volume a ser gasto para atingir o segundo ponto de equivalncia. Adicionar seis gotas de vermelho de metila e continuar a titulao at a primeira mudana de colorao. Parar a titulao, ferver durante um minuto

para remover o gs carbnico e continuar a titulao at a colorao vermelha. Anotar o volume gasto e calcular a concentrao em mol/L da soluo. 3. Anlise do Leite de Magnsia. Pesar uma amostra contendo cerca de 0,5500 g (preciso de 0,1mg) em um erlenmeyer. Calcular o volume aproximado da soluo de HCl padro necessrio para neutralizar completamente o Mg(OH)2 (amostra contm cerca de 8,0% Mg(OH)2) e adicionar um excesso de 15 mL de HCl. Acrescentar 3 gotas de indicador vermelho de metila ou de fenolftalena e titular com soluo padro de NaOH. Calcular a porcentagem de Mg(OH) 2 (m/m). Questionrio relativo aula prtica no 4 1. Padronizaodo HCl Tabela 1. Resultados da padronizao da soluo de HCl Equipes Na2CO3 (mg) Voluma de HCl (mL) 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 Aplicar Teste Q90% para as molaridades encontradas (Tabela1). 1. Calcular a concentrao molar mdia de HCl s . 2. Concentrao molar do NaOH s (ver Experincia N 3) 3. Anlise do Leite de Magnsia 3.1. massa (mg) de amostra analisada: (Tabela 2) 3.2. Volume (mL) de soluo de HCl adicionado = 3.3. milimols de HCl adicionado (nHCl) = 3.4. Volumes gastos de soluo padro de NaOH na titulao: (Tabela 2) 3.5. milimols de NaOH = milimols de HCl em excesso: (completar Tabela 2) 5.6. Porcentagens de Mg(OH)2 na amostra: (completar Tabela 2) HCl (mol/L)

Tabela 2. Resultados da anlise do Leite de Magnsia Equipes Amostra VNaOH nHClexcesso nHClreagiu Mg(OH)2 (mg) (mL) nNaOH=nHCl(mmol) (mmol) n(mmol) % 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 Aplicar o teste Q 90% para as porcentagens encontradas (Tabela 2) 3.7. Porcentagem mdia de Mg(OH)2 s =

PRTICA 5A EQUILBRIOS ENVOLVENDO A FORMAO DE COMPLEXOS 1. ASSUNTOS ENVOLVIDOS Conceito de complexo Constantes de estabilidade de complexos Efeito do on comum Perturbao de equilbrio de complexao Extrao com solventes 2. OBJETIVOS GERAL Estudar as reaes de complexao e interpretar o deslocamento do respectivo equilbrio qumico ESPECFICOS Associar a cor de uma soluo com a presena de um complexo. Associar a intensidade da cor de uma soluo com a concentrao do complexo. Observar a variao da concentrao do complexo pela adio de um on comum ou de um outro complexante. 3. INTRODUO A formao de complexos indispensvel para aumentar a seletividade de um grande nmero de reaes usadas em anlises. Do ponto de vista analtico importante porque as propriedades de um on metlico, incluso num complexo, alteram total ou parcialmente, segundo a maior ou menor estabilidade do mesmo. Ao formar-se um complexo, os estados de oxidao anmalos so estabilizados, como ocorre com o cobalto(III); aumenta-se fora de certos cidos, como ocorre com o cido brico ao formar o manitobrico; aumenta o poder oxidante de certos ons, como ocorre com o cobre(II) em presena de cianeto, etc. Complexao uma reao entre uma base de Lewis (ligante) e um cido de Lewis (on metlico). Dessa forma, o conceito mais adequado para um complexo o de uma espcie poliatmica, consistindo de um on metlico (cido de Lewis) e de um determinado nmero de ligantes (base de Lewis), circundando o on metlico. Os ligantes podem ser: Neutros: H2O; NH3; etc Aninicos: CN-; Cl-; OH-; etc O nmero de coordenao do complexo o nmero total de ligantes que circunda o on central (cido de Lewis) e depende do tamanho do on metlico e dos ligantes. Desta forma os ligantes podem ser: a) Monodentados: ocupam somente uma posio de coordenao (cedem apenas um par de eltrons). Exemplos: NH3; CN-; Cl-; OHb) Polidentados: ocupam mais de uma coordenao (cedem mais de um par de eltrons) neste caso o complexo denominado de quelato. Exemplo: etilenodiamina; oxima; dimetilglioxima; EDTA; etc.

3.1 EQUILBRIO Uma reao de complexao entre um metal M e um ligante L pode ser representada por: M(aq.) + nL(aq.) MLn (aq.) (i)

A constante de equilbrio associada mesma : [MLn] Kf = [M] [L] n

(ii)

Kf constante de formao ou constante de estabilidade. Seu inverso a constante de dissociao, Kd e usada com freqncia nos clculos analticos: 1 [M] [L] n = = Kd (iii) Kf [MLn] A magnitude de qualquer uma delas a medida quantitativa da estabilidade do complexo e serve para avaliar as possibilidades da reao como mtodo de determinao ou separao. 4. REAGENTES E MATERIAIS Nome Cloreto frrico Cloreto frrico Tiocianato de amnio Tiocianato de amnio Cloreto de sdio Cloreto de amnio ter etlico ou lcool amlico Sulfato de cobre Amnia cido sulfrico Concentrao 0,1mol/L saturada 0,10 mol/L Saturada Saturada Saturada 0,10 mol/L 1,0 mol/L 1,0 mol/L Frmula

5. PROCEDIMENTO Para a realizao desta experincia foram escolhidos os sistemas de Fe3+/SCNCu /NH3.
2+

5.1 Sistema Fe3+ / SCNa) Em um tubo de ensaio contendo 1,0 mL de gua destilada, acrescente 1 gota de soluo 0,1 mol/L de cloreto frrico e 6 gotas de soluo 0,1 mol/L de tiociananto de amnio, agite e observe. Preencha a Tabela 1. b) Adicione cuidadosamente, 10 gotas de lcool amlico, agite bem e preencha a Tabela 1.

Tabela 1. Formao de complexo e extrao com solventes.

Sistema Cor Equao de formao do complexo Fe Fe3+/ SCN(fase aquosa)
3+

K de estabilidade Kf1=[Fe(SCN)2+]/[Fe3+][SCN-]=200 Kf2=[Fe(SCN)2+]/[Fe(SCN)2+][SCN]=20 Kf3=[Fe(SCN)3]/[Fe(SCN)2+][SCN]=3,2

+ SCN

Fe(SCN)

2+

Fe(SCN)2++ SCNFe(SCN)2+ + SCNCor

Fe(SCN)2+ Fe(SCN)3

Sistema Fe / SCN + lcool amlico

3+ -

Explicao da mudana de cor Fase aquosa: Fase orgnica:

c) Coloque 6 mL de gua destilada em um bquer, acrescente 4 gotas de soluo 0,1 mol/L de cloreto frrico e 4 gotas de soluo 0,1 mol/L de tiocianato de amnio e agite. Transfira o contedo em quantidades aproximadas para cinco tubos de ensaio devidamente numerados: *Tubo 1: Serve de referncia; *Tubo 2: Adicione seis gotas de soluo saturada de cloreto de sdio, agite at a dissoluo e compare com o tubo 1. O que aconteceu ? Preencha a Tabela 2. *Tubo 3: Adicione uma gota de soluo saturada de cloreto frrico, agite e compare com o tubo 1. Preencha a Tabela 2. *Tubo 4: Adicione uma gota de soluo saturada do tiocianato de amnio, agite e compare com o tubo 1. O que aconteceu ? Preencha a Tabela 2. *Tubo 5: Adicione fluoreto de sdio gota a gota. O que aconteceu ? Preencha a Tabela. Tabela 2. Formao de complexo e deslocamento do equilbrio qumico devido a pertubaes no meio (considerando apenas a primeira equao de formao de complexo). Equao de formao do complexo Tubo Cor da soluo 1 Tubo 2 3 4 5 Cor da soluo Fe3+ + SCNFe(SCN)2+

Equao de formao do complexo e indicao do deslocamento qumico (indicar com uma seta)

5.2 Sistema Cu2+ / NH3 a) Coloque em um tubo de ensaio 10 gotas de soluo 0,1 mol/L de sulfato de cobre, adicione apenas 1 gota de soluo 1,0 mol/L de amnia, agite e observe. Preencha a Tabela 3. A seguir continue adicionando, sob observao, gota a gota de soluo 1,0 mol/L de amnia, at ocorrer dissoluo do precipitado. Preencha a Tabela 3. Adicione a seguir gotas de soluo 1,0 mol/L de cido sulfrico at ocorrer uma ntida transformao. Preencha a Tabela 3. Observao: Interprete os resultados de cada item, apresentando as equaes qumicas e as expresses das constantes de equilbrio. Discuta a perturbao e o estabelecimento de novo equilbrio qumico segundo a Princpio de Le Chtelier. Tabela 3. Formao de complexo e deslocamento do equilbrio qumico. Sistema Observaes e equaes qumicas Cu2+/ NH3 Cu2+/NH3 excesso Adio de H2SO4 Questionrio relativo aula prtica no 3 1 - A partir das reaes e das constantes de formao dos complexos {Kf (FeCl2+) = 30 e Kf (FeSCN2+) = 200}, pede-se: a) A expresso da constante de equilbrio e o valor da mesma para a reao: FeCl2+ + SCN- FeSCN2+ + 2Clb) Partindo-se de quantidades iguais de ons cloreto e tiocianato, prediga em que sentido o equilbrio da reao acima encontra-se deslocado. 2 - O que observado no item 5.1 (a) aps a adio do solvente orgnico? Explique. 3 - Tendo em vista as mudanas de colorao observadas no item 5.1 (b), discuta o equilbrio qumico em cada passo. 4 - Discuta as reaes qumicas observadas no item 5.2.

PRTICA 5B EQUILBRIOS DE PRECIPITAO E DISSOLUO DE COMPOSTOS POUCO SOLVEIS 1. ASSUNTOS ENVOLVIDOS Compostos pouco solveis: produto de solubilidade Complexos: constantes de estabilidade cidos e bases fracas: constante de dissociao Equilbrios qumicos e sua perturbao

2. OBJETIVOS GERAL Interpretar a dissoluo de compostos pouco solveis devido formao de espcies solveis e mais estveis. ESPECFICOS Reconhecer a formao e dissoluo de um precipitado. Prever a dissoluo de um precipitado na presena de uma espcie que conduz a formao de compostos solveis e mais estveis. Estabelecer a relao entre produto de solubilidade e a constante de dissociao da espcie formada. 3. REAGENTES E MATERIAIS Nome Nitrato de chumbo Cromato de potssio Amnia Cloreto de clcio Carbonato de sdio Cloreto de sdio Nitrato de prata Sulfato de cobre Oxalato de amnio Hidrxido de sdio Cloreto de magnsio cido clordrico Nitrato de estrncio 4. PROCEDIMENTO 4.1 - Equilbrio de precipitao e dissoluo de compostos pouco solveis 4.1.1- Num tubo de ensaio contendo 0,5 mL de gua, acrescente 2 gotas de soluo de nitrato de prata 0,10 mol/L e 2 gotas de soluo de cloreto de sdio 0,10 mol/L. Agite e observe. Preencha a Tabela 1 (item 1). Adicione em seguida gotas em excesso de hidrxido de amnio 1,0 mol/L e observe. Preencha a Tabela 1. 4.1.2- Num tubo de ensaio contendo 0,5 mL de gua, acrescente 2 gotas de soluo de nitrato de chumbo 0,1 mol/L e 2 gotas de soluo de cromato de potssio 0,1 mol/L. Concentrao 0,10mol/L 0,10 mol/L 1,0 mol/L 0,10 mol/L 0,10 mol/L 0,10 mol/L 0,10 mol/L 0,10 mol/L 0,10 mol/L 1,0 mol/L 0,10 mol/L 3,0 mol/L 0,10 mol/L Frmula

Agite e observe. Preencha a Tabela 1. Adicione sob agitao 3 gotas de soluo de amnia, agite, observe e preencha a Tabela 1. 4.1.3 - Num tubo de ensaio contendo 0,5 mL de gua, acrescente 2 gotas de soluo de nitrato de chumbo 0,1 mol/L e 2 gotas de soluo de cromato de potssio 0,1 mol/L. Agite e observe. Adicione hidrxido de sdio 1,0 mol/L em vez de amnia e compare os dois sistemas. Preencha a Tabela 1. 4.1.4 - Num tubo de ensaio contendo 0,5 mL de gua, acrescente 2 gotas de soluo de sulfato de cobre 0,10 mol/L e 2 gotas de soluo de hidrxido de amnio 0,10 mol/L. Agite e observe. Preencha a Tabela 1 (item 3). Observe o que acontece ao adicionar excesso de hidrxido de amnio. Preencha a Tabela 1. 4.1.5 - Num tubo de ensaio contendo 0,5 mL de gua, acrescente 2 gotas de soluo de sulfato de cobre 0,10 mol/L e 2 gotas de soluo de hidrxido de sdio 0,10 mol/L. Verifique o que acontece ao adicionar excesso de hidrxido de sdio. Preencha a Tabela 1. Tabela 1. Equacionar os equilbrios envolvendo simultaneamente, reaes de precipitao, de complexao e/ou formao de cidos e bases fracas. Fazer os clculos estequiomtricos envolvendo produto de solubilidade, constante de dissociao e/ou formao de complexo determinando a constante de equilbrio simultneo. Item 1. (Ag+) Adio de NH3 2. (Pb2+) Adio de NH3 Adio de NaOH 3. (Cu2+) Adio de NH3 Adio de NaOH Observaes, equaes qumicas e clculos

Questionrio relativo aula prtica no 4 1 Qual a condio necessria para a precipitao do cloreto de prata? Apresente a equao e a expresso da constante de solubilidade, Ks. 2 - Discuta a dissoluo do precipitado de AgCl em funo da adio de hidrxido de amnio. Apresente as equaes de equilbrio de precipitao e de complexao, e determine a constante global de equilbrio. 3 - Qual a condio necessria para a precipitao do cromato de chumbo? Apresente a equao e a expresso da constante de solubilidade, Ks. 4 - O chumbo(II) forma complexos com os ons hidroxila. A equao de formao geral do composto a seguinte: Pb2+ + 4OHPb(OH)4-

4.1 - Apresente a expresso e calcule o valor da constante de equilbrio simultneo para a formao deste complexo a partir do cromato de chumbo com a adio de uma base forte. Discuta o deslocamento do mesmo em funo da adio de uma base forte. 4.2 - Por que no ocorre dissoluo significativa do cromato de chumbo quando amnia adicionada ao sistema? Ks(PbCrO4) = 1,8 x 10-14 Kf{ Pb(OH)4-} = 1,0 x 1014

5 Apresente as equaes de equilbrio para o cobre. Por que no ocorre dissoluo hidrxido de cobre II com adio de uma base forte e por que ocorre quando amnia adicionada ao sistema? Ks(Cu(OH)2 = 2,,0 x 10-19 Kf{ Cu(NH3)4+2} = 2,0 x 1014

Prtica 6 - DETERMINAO GRAVIMTRICA DE NQUEL COM DIMETILGLIOXIMA METODOLOGIA DE ANLISE: GRAVIMETRIA MATERIAIS Dimetilglioxima 1% (m/v) em etanol Bquer de: 400 mL, 250 mL e 100 mL Cadinho filtrante de vidro sinterizado no 3 Termmetro Basto de vidro com ponteira de borracha Bureta de 50 mL agitador magntico Estufa Dessecador INTRODUO O nquel forma um complexo vermelho com a dimetilglioxima (DMG) o qual apropriado para anlise gravimtrica. A precipitao ocorre num intervalo de pH 5 a 9. O nquel desloca o prton de um grupo oxima (NOH) em cada molcula de DMG e complexado com os pares de eltrons dos tomos de nitrognio. A adio do reagente feita em pH 2-3 , onde nenhuma precipitao ocorre, e a quente o pH gradativamente elevado mediante a adio lenta de soluo de amnia sob agitao. Reao de Precipitao 2+ + Ni (aq.) + 2C4H6 (NOH)2 (aq.) + 2H2O(l) Ni [C4H6(NOH)(NO)]2(s) + 2H3O (aq.) (58,71 g/mol) (288,71 g/mol) REAGENTES NH3 6 mol/L (1:1) HCl conc. Ni SO4 .6H2O AgNO3 dil. HNO3 dil.

H O H3C H3C N C C N O H

O N C C CH3 CH3

Ni2+ N O

A presena de ons Fe(III), Al(III) e Cr(III) interferem no mtodo porque seus hidrxidos precipitam neste meio. Esta interferncia evitada adicionando-se citrato ou tartarato que formam complexos solveis com os referidos ons. A interferncia do mangans impedida adicionando-se cloreto de hidroxilamina que mantm o mangans(II) em soluo. Devem ainda estar ausentes os ons Pd(II), Fe(II), Au(III), bem como os elementos dos grupos do H2S. PROCEDIMENTO 1. Dissoluo da Amostra. Pesar aproximadamente 0,3000 g (preciso de 0,1 mg) amostra de sal de nquel e transferir para um bquer de 400 mL. Dissolver em cerca de 200 mL de gua e ajustar o pH entre 2-3 com 5 gotas HCl concentrado.

2. Precipitao. Aquecer moderadamente (80 a 85C) a soluo e adicionar 50 mL de soluo de DMG 1% (m/v). Cobrir com o vidro relgio e manter o aquecimento. Com auxlio de uma bureta , adicionar sob agitao soluo 6 mol/L de NH3 at a precipitao total do nquel (pH > 7). Cobrir com vidro relgio e deixar a soluo esfriar a temperatura ambiente, em repouso durante 2 horas. 3. Filtrao e lavagem do precipitado. Pesar um do cadinho de vidro filtrante n3 e sob suco filtrar a mistura. Lavar o bquer e o precipitado com pequenas pores de gua destilada, at que a gua de lavagem no d reao positiva para cloreto. Coletar num tubo de ensaio, uma pequena poro do sobrenadante da tima lavagem, acidificar com HNO3 e adicionar algumas gotas de AgNO3. Um precipitado branco confirma a presena de cloreto, sendo necessrio continuar a lavagem at que no d reao postiva. 4. Secagem e pesagem do precipitado. Colocar o cadinho num bquer de 100 mL, com o nome da equipe e cobrir com vidro relgio. Secar numa estufa por 2 horas entre 110 130 C , deixar resfriar por 30 minutos num dessecador e pesar. Questionrio relativo aula prtica no 6 1. Resultados experimentais e clculos 1.1. Massa de amostra:____________ 1.2. Massa do cadinho:_______________ 1.3. Massa do cadinho + precipitado:___________ 1.4. Massa do precipitado:________________ 1.5. Porcentagem (%) de Ni2+ na amostra:____________ 1.6. Aplicar o Teste Q90% para as porcentagens de Ni2+ 1.7. % mdia de Ni2+ s :______________ 1.8. Erro % relativo ao produto:_______________ Tabela I Resultados experimentais e clculos EQUIPES 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. amostra m(g) cadinho m(g) cad.+ ppt m(g) ppt m(g) Ni2+ %

PRTICA 07 - DETERMINAO DE CLORETO DE SDIO EM SORO FISIOLGICO METODOLOGIA DE ANLISE: VOLUMETRIA DE PRECIPITAO MATERIAIS Bureta de 25 mL Bquer 100 e 250 mL Proveta de 50 mL Erlenmeyer de 125 mL Pipetas volumtricas de 1 e 25 mL Agitador e barra magntica INTRODUO Entre os mtodos volumtricos de precipitao, os mais importantes so os que empregam soluo padro de nitrato de prata. So chamados de mtodos argentimtricos e so amplamente utilizados na determinao de haletos (cloreto, brometo e iodeto), tiocianato (SCN-) e cianeto (CN-) com formao de sais de prata pouco solveis. Baseado nos diferentes tipos de indicadores disponveis, existem trs mtodos distintos para determinao volumtrica com ons prata: mtodo de Mohr - formao de um precipitado colorido; mtodo de Volhard - formao de um complexo solvel vermelho; mtodo de Fajans - mudana de cor associada a adsoro de um indicador sobre a superfcie do precipitado. Mtodo de Mohr: neste mtodo, o haleto titulado com uma soluo padro de nitrato de prata usando-se cromato de potssio como indicador. O ponto final da titulao alcanado com o primeiro excesso de ons prata que reage com o indicador precipitando cromato de prata vermelho, segundo a reao: Ag+(aq) + X-(aq) AgX (s) 2Ag+(aq)+ CrO42-(aq) Ag2CrO4 (s) Como esta titulao se baseia nas diferenas de solubilidade do AgX e Ag2CrO4 muito importante a concentrao adequada do indicador. Na prtica, o ponto final ocorre um pouco alm do ponto de equivalncia, devido necessidade de se adicionar excesso de Ag+ para precipitar Ag2CrO4 em quantidade suficiente para ser notado visualmente. Este mtodo requer que uma titulao em branco seja feita, para que o erro cometido na deteco do ponto final possa ser corrigido. O valor gasto na prova do branco obtido deve ser subtrado do valor gasto na titulao. A soluo a ser titulada deve apresentar um pH entre 6 a 8, pois o on cromato reage com os ons hidrognio em solues cidas, conforme a reao: 2CrO42-(aq)+ 2H+(aq) 2HCrO4-(aq) Cr2O72- (aq)+ H2O (l) Por outro lado, em pH > 10,5 a alta concentrao de ons OH- ocasiona a formao de hidrxido de prata, que se oxida a xido de prata. 2Ag+(aq) + 2OH-(aq) 2AgOH(s) Ag2O (s) + H2O (l) REAGENTES Soluo padro de AgNO3 Soro fisiolgico K2CrO4 (5% m/v) NaCl slido

O cloreto de sdio encontrado no soro fisiolgico, utilizado em processos de hidratao ou como veculo medicamentoso, na sua forma isotnica (mesma fora inica do soro sanguneo) encontra-se na concentrao de 0,9 % (m/v). Neste experimento, a determinao analtica do cloreto de sdio no soro fisiolgico ser realizada segundo o mtodo de Mohr. PROCEDIMENTO: 1. Padronizao da Soluo de AgNO3 0,0500 mol/L com NaCl padro. Pesar exatamente uma amostra de NaCl p.a. previamente seco que consuma um volume aproximado de 15,00 mL de AgNO3. Dissolver a amostra com cerca de 50 mL de gua destilada, adicionar 1 mL de soluo de K2CrO4 5% (m/v) e titular at o aparecimento do precipitado avermelhado. Anotar o volume gasto, efetuar a prova do branco. 2. Prova do Branco. Adicionar em um erlenmeyer 50 mL de gua destilada, 1 mL de cromato de potssio e aproximadamente 0,25 g de CaCO3 e titular at o aparecimento da colorao idntica a da titulao anterior (comparar as cores). Anotar o volume de titulante e subtrair daquele gasto na titulao do cloreto. Utilizar o volume corrigido para calcular a concentrao molar da soluo de nitrato de prata. 3. Pr-Titulao da Amostra. Pipetar 1,0 mL da amostra, acrescentar 50 mL de gua destilada e 1 mL de K2CrO4. Fazer uma titulao prvia para determinar a concentrao aproximada de cloreto no soro fisiolgico. Calcular o volume que deve ser pipetado para consumir cerca de 15 mL de soluo padro de AgNO3. 4. Anlise da Amostra. Pipetar o volume calculado no item 3, transferir para um erlenmeyer de 250 mL, adicionar 25 mL gua destilada e 1 mL de K2CrO4. Titular com soluo padro de AgNO3 at a precipitao do cromato de prata vermelho. Fazer a prova do branco conforme tem 2. Calcular o volume corrigido. Questionrio relativo aula prtica no 6 1.Padronizao do AgNO3 Tabela 1. Resultados da padronizao da soluo de AgNO3 Equipes NaCl Volume de AgNO3 ( mL) (mg) Titulao Prova do Branco Corrigido 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 Aplicar Teste Q90% para as molaridades encontradas (Tabela 1). M AgNO3 (mol/L)

11. Concentrao molar mdia da soluo de AgNO3 s. 2. Anlise da amostra (Resultados experimentais e Clculos) 2.1 Pr-titulao (demonstrar os clculos) 2.2. Volume da amostra analisada. 2.3. Volume gasto (corrigido) da soluo padro (Tabela 2). Tabela 2. Resultados da determinao do teor de NaCl na amostra de soro fisiolgico Equipe 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 VAgNO3 (mL) % NaCl 2.4. Aplicar o Teste Q90% para as % de NaCl na amostra (Tabela 2) 2.5. Porcentagem mdia de NaCl na amostra s. 12

PRTICA 08 - DETERMINAO DE BROMETO EM SAIS DE BROMETO METODOLOGIA DE ANLISE: VOLUMETRIA DE PRECIPITAO MATERIAIS Bureta de 25 mL Bquer 100 e 250 mL Proveta de 50 mL Erlenmeyer de 125 mL Pipetas volumtricas de 1 e 25 mL Agitador e barra magntica INTRODUO Mtodo de Volhard: um mtodo indireto para determinao de haletos e tiocianatos que precipitam com os ons prata. Adiciona-se um excesso de soluo de nitrato de prata soluo contendo o analito. O excesso da prata titulado com uma soluo padro de tiocianato, usando-se ons ferro (III) como indicador, segundo as reaes: X- (aq) + Ag+ (aq) (adicionada) AgX (s) + Ag+ (aq) (excesso) Ag+ (aq) (excesso) + SCN- (aq) AgSCN (s) 3+ Fe (aq) + SCN- (aq) Fe(SCN)2+ (aq) (complexo vermelho) Para titular brometo e iodeto no necessrio remover o precipitado antes da reao com tiocianato. Por outro lado, na titulao de cloreto, o precipitado de cloreto de prata mais solvel que o tiocianato de prata e por isso deve ser removido da soluo antes da titulao com tiocianato. AgCl (s) + SCN (aq) AgSCN (s) + Cl (aq) Outra alternativa, a adio de pequena quantidade de nitrobenzeno soluo, o qual recobrir as partculas de cloreto de prata, impedindo-as de reagirem com tiocianato. O mtodo de Volhard ser empregado para determinar o teor de KBr numa amostra de sal. PROCEDIMENTO 1. Preparao e padronizao da soluo de KSCN 0,05 mol/L. Calcular e pesar quantidade de KSCN para preparar 1000 mL de soluo de aproximadamente 0,1 mol/L. Dissolver em gua destilada, transferir e completar para um balo volumtrico de 1000 mL. Pipetar quantidade de soluo padro de AgNO3 a ser titulada com essa soluo de KSCN que consuma aproximadamente 15 mL do titulante e transferir para um erlenmeyer de 250 mL. Adicionar 5 mL de HNO3 6 mol/L, 1 mL de soluo saturada de NH4Fe(SO4)2 (indicador) e titular com a soluo de KSCN at a primeira mudana perceptvel da colorao alaranjado-vermelho. Isto ocorre cerca de 1% antes do ponto de equivalncia devido ao fato dos ons prata estarem adsorvidos na superfcie do precipitado. Continuar a titulao at o aparecimento de uma colorao avermelhada persistente sob forte agitao. Determinar a concentrao de KSCN. 2. Anlise da amostra. Pesar aproximadamente 0,065 g (0,1 mg) de amostra em um erlenmeyer de 125 mL, dissolver em 10 mL de gua destilada e acrescentar 5 mL de HNO3 6 mol/L. Calcular o volume aproximado de AgNO3 0,05 mol/L que se deve adicionar para precipitar todo brometo e adicione um excesso de mais 15 mL. Acrescentar 1 mL de soluo saturada de NH4Fe(SO4) 2, (indicador), titular com a soluo padro de KSCN
-

REAGENTES Soluo padro de AgNO3 Amostra de KBr slido HNO3 6 mol/L NH4Fe(SO4) 2 40% em gua (m/v)

mantendo o sistema sob forte agitao at o aparecimento de uma colorao marromavermelhada persistente. Questionrio relativo aula prtica no 8 1. Preparao da soluo de KSCN 1.1. Massa (g) de KSCN utilizada 2. Padronizao da soluo de KSCN 2.1. Concentrao molar da soluo padro de AgNO3 (Experincia N 7) 2.2. Volume (mL) de soluo padro de AgNO3 usado na padronizao 2.3. Volumes gasto (mL) de soluo de KSCN (Tabela 1) Tabela 1 Resultados da padronizao da soluo de KSCN Equipes 1 2 3 4 5 6 7 8 VKSCN(mL) MKSCN(mol/L) 2.5. Aplicar teste Q90% para as molaridades encontradas (Tabela 1) 2.6. Concentrao molar mdia da soluo de KSCN s. 3. Anlise da amostra 3.1. Massa (g) de amostra analisada. 3.2. Volume de soluo de AgNO3 adicionado. 3.3.Volumes gastos de soluo de KSCN (Tabela 2). Tabela 2. Resultados da anlise de brometo na amostra mmol AgNO3 amostra VKSCN mmol Equipes adicionado (mg) (mL) KSCN n (mmol) 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 3.4. Aplicar teste Q90% para as porcentagens encontradas (Tabela 2) 3.5. Porcentagem (%) mdia de Br na amostra s. Br m (g)

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PRTICA 9 SEPARAO ANALTICA DOS CTIONS DO GRUPO I: Ag+, Hg2 2+ e Pb2+ INTRODUO Os ons deste grupo so precipitados na forma de cloretos insolveis pela adio de cido clordrico. Os cloretos dos metais do Grupo I diferem quanto a sua solubilidade, principalmente em solues quentes. A Tabela a seguir contm dados de solubilidade a 25oC. Cloreto Produto de Solubilidade Solubilidade Solubilidade (mol/mL) (g/mL) Hg2Cl2 1,3 x 10-18 6,9 x 107 3,2 x 10-7 AgCl 1,8 x 1010 1,3 x 105 1,8 x 10-6 -5 -2 PbCl2 1,6 x 10 1,6 x 10 4,4 x 10-3 O aumento da temperatura no modifica significativamente as solubilidades do Hg2Cl2 e AgCl, enquanto o PbCl2 tem sua solubilidade aumentada. Tal comportamento utilizado na prtica para efetuar a separao analtica do chumbo. Mesmo temperatura ambiente a solubilidade do PbCl2 no muito baixa, o que pode provocar a no precipitao completa dos ons chumbo, sendo, portanto analisado tambm no grupo II. A quantidade de on chumbo que passa para o Grupo II pode ser reduzida por resfriamento e utilizando excesso de HCl. REAES DOS CTIONS DO GRUPO I 1) Ag+ 1.a) Reao com HCl diludo Colocar em dois tubos de ensaio, respectivamente, 3 gotas de nitrato de prata e adicionar HCl gota a gota at precipitao completa. Ag+ + ClAgCl(s)

No primeiro tubo adicionar 2 mL de gua destilada, aquecer ebulio e observar se ocorre ou no dissoluo do precipitado. No segundo tubo adicionar gotas de NH3 6 mol/L e observar se ocorre dissoluo do precipitado. AgCl(s) + 2 NH3 Ag(NH3)2+ + Cl-

Ao ltimo tubo, adicionar cido ntrico 6 mol/L, o que provoca reprecipitao do AgCl. Ag(NH3)2+ 2NH3 + 2H3O+ Ag+ + ClAg+ + 2 NH3 2 NH4+ + 2 H2O AgCl(s)

1.b) Reao com NaOH Colocar 3 gotas de soluo de nitrato de prata e cerca de 5 gotas de gua destilada num tubo de ensaio, agitar e adicionar gotas de soluo 6 mol/L de NaOH. Observar as caractersticas do precipitado formado e testar a sua solubilidade com soluo de NH3 6,0 mol/L. Equacionar os resultados. 2Ag+ + 2OHAg2O(s) + H2O(l)

1.c) Reao com on CrO42Adicionar a um tubo de ensaio 3 gotas de soluo de nitrato de prata e gota(s) de K2CrO4 1,0 mol/L. A formao de um precipitado vermelho tijolo em meio neutro indica a presena de Ag+. 2Ag+ + CrO42Ag2CrO4(s) 2) Pb2+ 2.a) Reao com HCl diludo Repetir o procedimento do item 1.a, utilizando soluo do on Pb soluo do on Ag+. Equacionar os resultados.

2+

em substituio

2.b) Reao com on CrO42Adicionar a um tubo de ensaio 3 gotas de soluo de nitrato de chumbo, 1 gota de cido actico 6,0 mol/L e gota(s) de K2CrO4 1,0 mol/L. A formao de um precipitado amarelo indica a presena de Pb2+. Pb2+ + CrO42PbCrO4(s)

Testar a solubilidade do precipitado adicionando 5 gotas de HNO3 concentrado. 2.c) Reao com I Adicionar a um tubo de ensaio trs gotas de soluo de nitrato de chumbo e acrescentar gota a gota soluo de iodeto de potssio. Um precipitado amarelo indica a presena de Pb2+. Pb2+ + 2IPbI2(s)

2.d) Reao com SO42O on Pb2+ reage com SO42- produzindo PbSO4 (branco). Este teste efetuado pela adio de algumas gotas de H2SO4 3,0 mol/L a uma soluo de nitrato de chumbo. Pb2+ + SO4 2PbSO4(s)

Testar a solubilidade do PbSO4 em meio cido mediante a adio de 5 gotas de HNO3 concentrado. 3) Hg2 2+ 3.a) Reao com HCl diludo Em dois tubos de ensaio contendo 3 gotas de nitrato mercuroso, adicionar respectivamente, HCl 6,0 mol/L gota a gota at precipitao completa. Hg22+ + 2Cl Hg2Cl2 (s) Num dos tubos testar a solubilidade a quente. No outro tubo adicionar soluo de NH3 6,0 mol/L, gota a gota. O Hg2Cl2 reage com amnia, segundo esquema: Hg2Cl2 (s) Hg(l) + HgCl2 (s) HgCl2 (s) + 2 NH3 Hg(NH2)Cl (s) + NH4+ + Cl Hg2Cl2(s) + 2 NH3 Hg(l) + Hg(NH2)Cl(s) + NH4+ + Cl [Hg22+] 2+ 2+ Hg (l) + Hg Hg2 K = = 81 [Hg2+]

Em soluo aquosa, apesar do Hg2Cl2 ser um sal pouco solvel, tem-se uma quantidade de ons Hg22+ livres e que podem desproporcionar originando Hgo(l) + Hg2+. 3.b) Reao do Hg22+ com cobre Mergulhar uma lmina de cobre numa soluo neutra ou levemente cida que contenha ons Hg2 2+ . Descreva o fenmeno e equacione o resultado: Hg22+ + 2 eCu 2+ + 2 e2 Hgo (l) 2 Cuo(s) Eo = + 0,905 V Eo = + 0,340 V

SEPARAO ANALTICA DO GRUPO I 1) Transferir para um tubo de centrfuga 1,0 mL de soluo problema. Acrescentar HCl 6,0 mol/L, gota a gota sob agitao. Aguardar a coagulao do precipitado e em seguida centrifugar. No mesmo tubo, adicionar uma gota de HCl ao sobrenadante para testar a presena de Hg22+, Ag+ e Pb2+. Caso ocorra pecipitao, proceder nova centrifugao. Repetir o procedimento anterior at no ocorrer mais precipitao. Centrifugar e separar o sobrenadante para a pesquisa dos outros grupos. Caso no haja ctions de outros grupos, desprezar o sobrenadante. 2) Lavar o precipitado do item 1 com 1 mL de gua destilada, centrifugar e desprezar o lquido de lavagem. Acrescentar 2 mL de gua destilada ao precipitado, misturar bem e aquecer o sistema em banho maria durante 5 minutos. Centrifugar ainda quente e transferir o sobrenadante para um tubo de ensaio. 3) Sobrenadante do item 2: pode conter Pb2+ . Juntar 3 gotas de soluo de acetato de amnio e 1 gota de K2CrO4 1,0 mol/L. O aparecimento de um precipitado amarelo (PbCrO4) indica a presena de ons Pb 2+ . Precipitado do item 2: pode conter Hg2Cl2 e AgCl. Lavar o resduo com 1 mL de gua destilada quente e centrifugar. Transferir e testar o sobrenadante com soluo de K2CrO4 1,0 mol/L. Se o teste der positivo, repetir a operao de lavagem at no aparecer mais precipitado (PbCrO4). 4) Tratar o precipitado que no dissolveu no item 3 com 0,5 mL de soluo NH3 6 mol/L, agitar e centrifugar. Separar o sobrenadante do precipitado. Precipitado: Hg(l) (preto) + Hg(NH2)Cl, indica a presena de ons Hg22+. O sobrenadante pode conter Ag(NH3)2+ . Adicionar 1 gota de fenolftalena e acidificar com HNO3 6,0 mol/L at a mudana de colorao. O aparecimento de um precipitado branco indica a presena de AgCl.

QUESTIONRIO RELATIVO AULA PRTICA NO 9 1 - Sabendo que os sais de nitrato so bastante solveis e que o cido clordrico um eletrlito forte tambm solvel em gua, apresente a reao destas duas solues. 2 - Num sistema heterogneo constitudo por cloreto de chumbo em gua, escreva a equao e a expresso da constante de solubilidade (Ks) e a respectiva unidade. 3 - Discuta a precipitao do on prata na forma de cloreto e a posterior dissoluo em meio amoniacal. Utilize as equaes qumicas e a constante de equilbrio simultneo (K), isto , Kf e Ks. 4 - Equacione e discuta as reaes do item 1b. 5 - Discuta a solubilidade do cromato de chumbo mediante a adio de cido ntrico concentrado. 6 - Equacione e discuta a reao do mercrio (I) com cobre metlico. 7 - Justifique o procedimento do item 2 da separao analtica dos ctions do grupo I. 8 - Discuta as reaes de separao do cloreto de prata e do cloreto mercuroso quando se adiciona amnia concentrada uma mistura contendo aqueles dois slidos.

PRTICA 10 COMPLEXAO

EQUILBRIOS

DE

XIDO-REDUO,

PRECIPITAO

1. ASSUNTOS ENVOLVIDOS xido-reduo: estequiometria, potencial de xido-reduo padro Compostos pouco solveis: produto de solubilidade Complexos: constantes de estabilidade Equilbrios qumicos e sua perturbao

2. OBJETIVOS GERAL Interpretar a perturbao de um equilbrio de precipitao ou de complexao devido oxidao ou reduo das espcies presentes. ESPECFICOS Reconhecer a formao e dissoluo de um precipitado. Prever a dissoluo de um precipitado na presena de um oxidante ou de um redutor, conhecidos os valores do produto de solubilidade e do potencial de xidoreduo. Prever a dissociao de um complexo na presena de um oxidante ou de um redutor, conhecidos os valores da constante de estabilidade e do potencial de xidoreduo. 3. REAGENTES E MATERIAIS Nome Nitrato de chumbo Brometo de potssio Cloreto frrico Iodeto de potssio Hidrxido de sdio Tiocianato de amnio gua de cloro Clorofrmio ou tetracloreto de carbono (Txico!!! Evite inalao) 4. PROCEDIMENTO 4.1 - Equilbrio de xido-reduo 4.1.1 Coloque num tubo de centrfuga 0,5 mL de soluo de nitrato de chumbo 0,1 mol/L e adicione soluo de iodeto de potssio 0,1 mol/L at completar a formao do precipitado. Observe e preencha a Tabela 1 (item 1). Centrifugue e despreze o sobrenadante. Ao precipitado adicione gua de cloro, agite vigorosamente, observe e preencha a Tabela 1. Acrescente 0,5 mL de clorofrmio (ou tetracloreto de carbono CCl4), agite e observe. Preencha a Tabela 1. 4.1.2 Coloque num tubo de ensaio 1 mL de soluo de cloreto frrico 0,1 mol/L e adicione 1 mL de soluo de tiocianato de amnio 0,1 mol/L (item 2). Separe a soluo em dois tubos de ensaio. Num deles adicione iodeto de potssio 0,1 mol/L e no outro brometo de potssio 0,1 mol/L. Em seguida, acrescente clorofrmio ou CCl4 aos tubos, Concentrao 0,1mol/L 0,10 mol/L 0,10 mol/L 0,10 mol/L 3,0 mol/L 0,1 mol/L 3 mol/L Frmula

agite e compare os dois sistemas. Verifique se houve mudana de cor na fase orgnica. Preencha a Tabela 1. 4.1.3 Coloque em 2 tubos de ensaio 1 mL de cloreto frrico em cada um, adicione soluo de iodeto de potssio 0,10 mol/L em um tubo e brometo de potssio 0,10 mol/L no outro e agite (item 3). Acrescente 0,5 mL de clorofrmio ou CCl4, agite e observe. Complete a Tabela 1. 4.1.4 - Num tubo de centrfuga, coloque 0,5 mL de soluo de cloreto frrico e adicione soluo de hidrxido de sdio (item 4). Centrifugue e retire o sobrenadante. Ao resduo adicione gota a gota soluo 0,1 mol/L de iodeto de potssio, fazendo com os reagentes entrem em contato. Acrescente clorofrmio ou CCl4, agite e observe. Complete a Tabela 1. Tabela 1. Formao de precipitado e reaes de xido-reduo. Item Observaes e equaes qumicas 1 Adio gua de Cl2 Adio de CCl4 ou clorofrmio 2 Adio de KI Adio de CCl4 Adio de KBr Adio de CCl4 3 Adio de CCl4 4 Adio de KI Adio de CCl4

Tabela 3. Potenciais padres. Cl2 + 2e Br2 + 2e2+ Pb + I2 + 2eFe3+ + e2+ FeSCN + eI2 + 2e+ 2H + 2eFe(OH)3 + e-

2Cl 2Br PbI2(s) Fe2+ Fe2+ + SCN2IH2 Fe(OH)2 + OH-

Eo (V) + 1,359 + 1,065 + 0,774 + 0,771 + 0,635 + 0,536 0,000 - 0,560

QUESTIONRIO RELATIVO AULA PRTICA NO 10 1 - Apresente a reao global do item 4.1.1 e calcule o potencial padro do sistema. 2 -Escreva a reao do on complexo FeSCN2+ com iodeto e com brometo, respectivamente. Apresente as reaes, os potenciais padres e a espontaneidade das mesmas. 3 - Apresente as equaes qumicas, calcule os potenciais padres e discuta a espontaneidade das reaes estudadas no item 4.1.3 e 4.1.4.

PRTICA 11 - DETERMINAO DE CLCIO EM LEITE E EM PRODUTOS FARMACUTICOS METODOLOGIA DE ANLISE: VOLUMETRIA DE COMPLEXAO MATERIAIS Bureta de 25 mL Bquer 100 e 250 mL Proveta de 50 mL Erlenmeyer de 250 mL Pipetas volumtricas de 10, 15 e 20 mL Balo volumtrico 100 mL Agitador e barra magntica REAGENTES EDTA 0,0200 mol/L Amostra de leite Tampo de amnio (pH=10) Indicador ErioT (0,5 g em 100 mL etanol) CaCO3 p.a. NaOH 1mol/L KCN slido HCl 6 mol/L MgCl2.6H2O

INTRODUO A complexometria um mtodo analtico volumtrico que compreende a titulao de ons metlicos com agentes complexantes ou quelantes. O agente complexante mais utilizado o EDTA. O cido etilenodiaminotetractico (EDTA) forma complexos estveis de estequiometria 1:1 com um grande nmero de ons metlicos em soluo aquosa. O EDTA pode ser obtido com alta pureza, na forma do cido propriamente dito ou na forma do sal dissdico diidratado. As duas formas possuem alto massa molecular, mas o sal dissdico tem a vantagem de ser mais solvel em gua. Um composto orgnico que tenha dois ou mais grupos capazes de complexar (formar ligantes) com um on metlico chamado de agente quelante e o complexo formado chamado de quelato. A titulao com um agente quelante chamada de titulao complexomtrica. A estrutura qumica do EDTA apresentada na Figura 1.

HOOC H2C HOOC H2C

CH 2 CH2

CH2 COOH CH2 COOH

Figura 1. Estrutura qumica do EDTA. Um par de eltrons disponvel capaz de complexar com o on metlico, est presente em cada um dos dois nitrognios e em cada um dos quatro grupos carboxlicos ( um cido tetraprtico). Assim, existem seis grupos complexantes no EDTA. Este agente complexante pode ser representado pelo smbolo H4Y. O ligante no protonado Y4 o que forma complexos com os ons metlicos. A Figura 2 ilustra a estrutura do complexo de clcioEDTA. O ponto de viragem das titulaes complexomtricas determinado com indicadores metalocrmicos. Os indicadores mais comumente usados so: negro de eriocromo T, alaranjado de xilenol, calcon, calmagita, murexida, violeta de pirocatecol e outros. Os indicadores metalocrmicos so corantes orgnicos coloridos que formam quelatos com os ons metlicos. O quelato tem uma cor diferente daquela do indicador livre. Para que este processo ocorra na prtica, necessrio que a estabilidade do

complexo metalindicador seja menor que a do complexoEDTA. Se isto no acontecer, o EDTA no conseguir deslocar o metal do complexo com o indicador. MeInd + EDTA MeEDTA + Ind (cor A) (cor B) O indicador negro de eriocromo T no pode ser empregado na titulao direta do clcio com EDTA porque a formao do complexo clcioindicador provoca uma mudana de cor pouco definida no ponto final da titulao. Para evitar este problema, costuma-se adicionar uma pequena quantidade de Mg2+ soluo contendo Ca2+. O complexo CaEDTA mais estvel do que o complexo MgEDTA e, portanto, titulado primeiro. Neste caso, deve-se fazer uma correo para compensar a quantidade de EDTA usada para a complexao do Mg2+ adicionado. Uma tcnica melhor consiste em adicionar o Mg2+ soluo de EDTA e no soluo de clcio como descrito anteriormente. Estes ons Mg2+ reagem rapidamente com o EDTA formando o complexo MgEDTA, causando uma reduo na concentrao molar do EDTA, de tal modo que esta soluo deve ser padronizada aps a adio do Mg2+. Esta padronizao pode ser feita por meio de uma titulao com CaCO3 dissolvido em cido clordrico, ajustando-se o pH, adicionando o indicador a soluo e titulando com EDTA. Nesta segunda alternativa no h necessidade de se efetuar nenhuma correo para a quantidade de Mg2+ adicionado, pois este j considerado na padronizao do EDTA.

O C O C O Ca O C CH2 O O C O
Figura 2. Estrutura do complexo clcioEDTA. PROCEDIMENTO 1. Tampo de amnio pH = 10. Calcular e pesar a massa de NH4Cl (MM=53,49 g/mol) e o volume de NH3 concentrado necessrio para preparar 100 mL de uma soluo tampo de amnio pH=10 na concentrao 0,1 mol/L. Este tampo melhor armazenar em frasco de polietileno para evitar a passagem de ons metlicos do vidro para a soluo. 2. Soluo de rio T. 0,5% (m /v) de negro de eriocromo T em etanol. A soluo de indicador deve ser preparada recentemente, pois instvel. 3. Soluo de EDTA 0,02 mol/L. Calcular e pesar uma massa do sal Na2H2Y.2H2O (MM=372,24 g/mol) necessria para preparar 100 mL de uma soluo 0,02 mol/L. Dissolver com gua destilada contendo 0,005g de MgCl2.6H2O, agitar at a dissoluo total

CH2 N N

CH2 CH2 CH2 CH2

do sal e completar o volume num balo volumtrico de 100 mL. Esta soluo deve ser armazenada em frasco de polietileno. 4. Padronizao da soluo de EDTA 0,02 mol/L. Pesar 180 mg de CaCO3 p.a. previamente dessecado e dissolver num bquer utilizando a mnima quantidade de soluo de HCl 1:1. Evaporar at quase a secura, redissolver em gua destilada e transferir para um balo volumtrico de 100 mL. Pipetar uma alquota de 20 mL desta soluo, acrescentar 10 mL de tampo de amnio, 6 a 8 gotas de negro de eriocromo T e titular com a soluo de EDTA . 5. Anlise de Leite. 5.1. Pr-titulao da amostra. Pipetar 1,0 mL da amostra, acrescentar 25 mL de gua destilada, 2 mL de tampo amnio, 3 a 4 gotas de Erio T e titular com a soluo de EDTA padro. Determinar a concentrao aproximada de clcio no leite. Calcular o volume de amostra que deve ser pipetada para consumir cerca de 15 mL de soluo de EDTA padro. Anlise da amostra. Pipetar o volume da amostra calculado a partir do item 5 e titular conforme o procedimento do item 4.

5.2.

6. Anlise de Leite de magnsia. Pesar uma amostra contendo cerca de 0,2 0,3g (preciso de 0,1 mg) em um erlenmeyer. Adicionar 10 mL de HCl 0,1mol/L para dissolver a amostra (suspenso). Acrescentar 10 mL de tampo NH4+/NH4OH. Aquecer a soluo a cerca de 60 C. Adicionar 3 a 4 gotas de indicador Erio-T e titular ainda quente com soluo padro EDTA at a mudana de colorao da soluo. Determinar a concentrao de Mg(OH)2 na amostra. Questionrio relativo aula prtica no 11 1. Padronizao da soluo de EDTA 1.1. Massa (mg) de CaCO3 utilizada. 1.2. Volumes gastos (mL) de soluo de EDTA (Tabela1) Tabela 1. Resultados da padronizao da soluo de EDTA EDTA Equipes V (mL) M (mol/L) 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1.3. Aplicar teste Q90% para as molaridades encontradas (Tabela1) 1.4. Concentrao molar mdia da soluo de EDTA s

2. Anlise da amostra de Leite 2.1. Pr-titulao 2.2. Volume (mL) de amostra analisada. 2.3.Volumes gastos de soluo de EDTA (Tabela 2). Tabela 2. Resultados da determinao do teor de clcio em amostra de leite Equipe 1 2 3 4 5 6 7 8 VEDTA (mL) mg Ca2+/100 mL de leite 2.4. Aplicar o teste Q90% para mg Ca2+/100 mL de leite 4.5. 2.5. Massa mdia (mg) de clcio por 100 mL de leite s. 9 10

3. Anlise de Leite de Magnsia 3.1. massa (g) de amostra analisada (completar Tabela 3) 3.2. Volumes gastos de EDTA (completar Tabela 3) 3.3. %s de Mg(OH)2 na amostra (completar Tabela 3) 3.4. Aplicar o Teste Q 90% 3.5. Porcentagem mdia de Mg(OH)2 s 3.6. Tabela 3. Resultados da determinao do teor de hidrxido magnsio em amostra Equipe 1 2 3 4 5 6 7 8 9 Massa (g) VEDTA (mL) %

10

PRTICA 12 - DETERMINAO DE PERXIDO DE HIDROGNIO EM GUA OXIGENADA METODOLOGIA DE ANLISE: VOLUMETRIA DE OXIDO-REDUO MATERIAIS Bureta 25mL Bquer 100 e 250mL Proveta de 50 mL Erlenmeyer 125mL Pipeta volumtrica 5 e 20mL Vidro relgio Balo volumtrico 1000mL INTRODUO O permanganato de potssio um agente titulante largamente empregado em volumetria redox. Ele mesmo atua como indicador para a deteco do ponto final da titulao, sendo um agente oxidante forte ( E =1,51 V). MnO4 (aq) + 8H+ (aq) + 5e Mn2+ (aq) + 4H2O (l) Sua soluo estvel se precaues forem tomadas durante a sua preparao. Quando a soluo recm preparadas pequenas quantidades de impurezas redutoras esto presentes reduzindo uma quantidade de MnO4. A soluo pode ser estabilizada quando submetida fervura para acelerar a oxidao das impurezas redutoras, e aps repouso por uma noite o MnO2 produzido removido em cadinho filtrante, enquanto a soluo de KMnO4 recolhida e armazenada em frasco escuro. Em meio cido, o permanganato pode ser padronizado com uma soluo padro de oxalato de sdio. 5H2C2O4 (aq) + 2MnO4 (aq) + 6H+ (aq) 10CO2 (g) + 2Mn2+ (aq) + 8H2O (l) No incio, a reao lenta mesmo sob aquecimento soluo, mas com o aumento da concentrao do catalisador Mn2+ a reao acelerada. O perxido de hidrognio um agente oxidante que tem efeito bactericida proveniente da liberao de oxignio nascente. Na concentrao de 3% a soluo usada como anti-sptica que se apresenta incolor, podendo apresentar odor que lembra o de oznio. Decompe-se rapidamente em contato com substncias oxidantes ou redutoras e por efeito de luz e calor. As solues de perxido de hidrognio no so estveis, razo pela qual os produtos comerciais costumam conter certas substncias orgnicas, por exemplo, acetanilida, uria e cido rico adicionado para torn-las mais estveis. Das referidas substncias, somente a uria no consome permanganato. As concentraes das solues comerciais de perxido de hidrognio so expressas em volumes de oxignio (10, 20, 30, 40 e 100 volumes) que so capazes de produzir por decomposio. 2H2O2 (l) 2H2O (l) + O2 (g) Assim, uma soluo de perxido de hidrognio 10 volumes, aproximadamente 3% em H2O2, capaz de fornecer volume 10 vezes maior em gs oxignio medido a 0C e 760 torr (mmHg). Na titulao de perxido de hidrognio com permanganato em meio cido representada pela reao estequiomtrica: REAGENTES KMnO4 0,0200 mol/L H2SO4 1 mol/L Na2C2O4 0,0500 mol/L(Sol. Padro) gua oxigenada 10 volumes

2MnO4 (aq) + 5H2O2 (aq) + 6H+ (aq) 2Mn2+ (aq) + 5O2 (g) + 8H2O (l) As primeiras gotas da soluo descoram lentamente, mas depois de iniciada a titulao a reao rpida at o ponto final. PROCEDIMENTO 1. Preparao da soluo de KMnO4 0,02 mol/L. Pesar de 3,2 a 3,3 g de KMnO4 em vidro relgio, transferir para um bquer de 1500 mL adicionar 1000 mL de gua, cobrir com um vidro relgio e aquecer a soluo at a ebulio e ferver moderadamente durante 30 a 60 minutos. Deixar em repouso durante uma noite e filtrar atravs de um cadinho filtrante. Recolher o filtrado num frasco limpo com soluo sulfrico-crmica e gua destilada. Transferir a soluo de permanganato para um frasco escuro bem vedado. 2. Preparao da soluo padro de Na2C2O4 0,05000 mol/L. Pesar 6,7000 g do padro primrio Na2C2O4 previamente seco a 110 C por uma hora. Dissolver em gua destilada, transferir para um balo volumtrico de 1000 mL e completar o volume. 3. Preparao de soluo de H2SO4 1 mol/L. Pipetar 55 mL de cido sulfrico concentrado, densidade 1,84, e diluir para um litro de soluo. 4. Padronizao da soluo de KMnO4. Calcular volume de soluo padro de oxalato de sdio 0,05000 mol/L que consuma aproximadamente 15 mL de soluo de KMnO4. Utilizando pipeta volumtrica adequada transferir a soluo padro de oxalato de sdio para um erlenmeyer de 125 mL, adicionar aproximadamente 30 mL de gua destilada, 20 mL de cido sulfrico 1 mol/L. Aquecer a soluo prximo a 80C, tomando o cuidado de no ultrapassar esta temperatura para evitar a decomposio do oxalato. Titular lentamente a quente com soluo de permanganato de potssio. Inicialmente a reao lenta, aumentando sua velocidade com o acrscimo da quantidade de Mn(II) catalisador em soluo. O ponto final da titulao alcanado com pequeno excesso de soluo titulante, visualizado pelo aparecimento de uma colorao violeta clara (rsea) permanente. 5. Pr-titulao. Pipetar 1,0 mL de amostra, transferir para um erlenmeyer de 250 mL, adicionar aproximadamente 30 mL de gua destilada e 20 mL de cido sulfrico 1 mol/L. Iniciar a titulao com a soluo padro de permanganato, lentamente at o aparecimento de uma colorao violeta clara (a reao lenta no incio da titulao). Calcular o volume de gua oxigenada necessrio para preparar 100 mL de soluo diluda, que viabilize a titulao de uma alquota de 20 mL. 6. Anlise da amostra. Transferir 20 mL de soluo de gua oxigenada a um erlenmeyer de 250 mL, adicionar aproximadamente 30 mL de gua destilada, 20 mL de cido sulfrico 1 mol/L e iniciar a titulao com a soluo de permanganato padro, lentamente, at o aparecimento de uma colorao violeta clara.

Questionrio relativo aula prtica no 12 1. Padronizao da soluo de KMnO4 1.1. Concentrao molar da soluo de Na2C2O4. 1.2. Volume (mL) de soluo de Na2C2O4 titulado. 1.3. Volumes gastos de soluo de KMnO4 (Tabela 1). Tabela 1 Resultados da padronizao da soluo de KMnO4 KMnO4 Equipes V (mL) M (mol/L) 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1.4. Aplicar teste Q90% para as molaridades encontradas (Tabela 1) 1.5. Concentrao molar mdia da soluo de KMnO4 s: 2. Anlise da amostra (Resultados experimentais e clculos) 2.1. Pr-titulao 2.2. Volume (mL) de amostra analisada. 2.3. Volume de soluo de amostra preparada. 2.4. Alquota de soluo de amostra tomada para anlise. 2.5. Volumes gastos de soluo padro de KMnO4 (Tabela 2). Tabela 2 Resultados da anlise de H2O2 na amostra 4 5 6 7 Equipes 1 2 3 VKMnO4 (mL) % H2O2 na amostra 2.6. Porcentagem de H2O2 na amostra s. 2.7. Fora em volume da gua oxigenada.
8 9 10 11 12