TAREA 5.

LUIS ANGEL BAUTISTA JIMNEZ FACULTAD DE CENCIAS QUIMICAS

ESTEREOISOMERIA
Los estereoismeros son compuestos que se forman por el mismo tipo y numero de tomos unidos en la misma secuencia, pero con distinta disposicin espacial. Existen dos tipos de estereoismeros: los ismeros geomtricos y los ismeros pticos. Ismeros geomtricos: son estereoismeros que no pueden convertirse uno en otro sin que se rompa un enlace qumico. Son diastereomeros (no son especulares uno del otro), estos ismeros se presentan en pares. Para diferenciar los ismeros geomtricos en un compuesto, se utilizan los trminos cis y trans

ISOMERA CIS-TRANS (distinta frmula semidesarrollada).

La isomera cis-trans o geomtrica es debida a la rotacin restringida entorno a un enlace carbono-carbono.

Cis= significa que dos tomos particulares (o grupo de tomos) son adyacentes. Es decir los
dos grupos de tomos estn situados al mismo lado de plano de referencia.

Trans= significa que los tomos (o grupos de tomos) estn en lados opuestos en la formula
estructural. Es decir que los grupos de tomos se encuentran situados en lados opuestos de dicho plano.

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Caractersticas de isomera cis-trans Aparece cuando hay dobles enlaces y dos de los sustituyentes de los carbonos a cada Estos sustituyentes pueden estar en el mismo lado (arriba o abajo) configuracin cis, El doble enlace no puede rotar y por eso las dos molculas son diferentes Los grupos unidos al doble enlace estn fijos relativo los dems. Usted puede hacer un doble enlace con sus dedos colocando ambos dedos al mismo lado o en lados opuestos entre s. No hay rotacin alrededor del enlace doble de los alquenos. o estar en lados opuestos configuracin trans. lado del enlace son iguales

GRUPO VINILO
Un vinilo es una molcula orgnica que contiene un grupo vinilo. Este radical se une por su extremo libre a un grupo funcional como por ejemplo un hidrocarburo o un halgeno. Con frecuencia se llama vinilo al polmero policloruro de vinilo vinilo se usa a menudo como seuelo para la pesca tanto de agua dulce como salada. (PVC), que se obtiene por polimerizacin del monmero cloruro de vinilo (CH2=CHCl).. El

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Los monmeros dieno pueden unirse entre s de varias maneras. Por lo que el butadieno, puede constituir tres unidades repetitivas diferentes en una cadena polimrica, dando lugar a tres ismeros llamados cis, trans y vinilo. Las propiedades del polibutadieno son diferentes dependiendo de la proporcin de estos ismeros.

Se denomina "cis-1 ,4" porque los tomos de carbono del doble enlace carbono-carbono se encuentran unidos a la cadena principal del mismo lado del doble enlace, y porque el monmero est unido a la cadena a travs de los tomos de carbono 1 y 4. Se llama "trans-1,4" porque los tomos de carbono del doble enlace carbono-carbono

estn unidos a la cadena principal a lados opuestos del doble enlace, y una vez ms, el monmero est unido a la cadena por medio de los tomos de carbono 1 y 4. Se llama "1,2" porque el monmero est unido a la cadena por medio de los tomos de

carbono 1 y 2. Se llama "vinilo lateral" porque en lugar de ser parte de la cadena principal, el grupo vinilo, o sea el doble enlace carbono-carbono, cuelga fuera de la cadena como grupo lateral.

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Una de las reacciones ms comunes y tiles para la obtencin de polmeros, es la polimerizacin por radicales libres. Se emplea para sintetizar polmeros a partir de monmeros vinlicos, es decir, pequeas molculas conteniendo dobles enlaces carbonocarbono. Entre los polmeros obtenidos por polimerizacin por radicales libres tenemos el Poliestireno, el poli (metacrilato de metilo, el poli(acetato de vinilo) y el polietileno ramificado. ETAPA DE INICIACIN

Todo el proceso comienza con una molcula llamada iniciador. Este puede ser por ejemplo el perxido de benzoilo o el 2,2'-azo-bis-isobutirilnitrilo (AIBN).

Lo que hace especial a estas molculas, es que poseen la inexplicable habilidad de escindirse de un modo bastante inusual. Cuando lo hacen, el par de electrones del enlace que se rompe, se separa. Esto es extrao, dado que siempre que sea posible, los

electrones tienden a estar apareados. Cuando ocurre esta escisin, nos quedamos con

dos fragmentos llamados fragmentos de iniciador, provenientes de la molcula original, cada uno con un electrn desapareado. Las molculas como stas, con electrones desapareados reciben el nombre de radicales libres

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Sin embargo, estos electrones desapareados no se sentirn cmodos estando aislados y tratarn de aparearse. Si son capaces de encontrar CUALQUIER electrn con cual etileno, tiene un par electrnico susceptible de ser fcilmente atacado por un radical libre. El electrn desapareado, cuando se acerca al par de electrones, no puede resistir la tentacin de robar uno de ellos para aparearse. aparearse, lo harn. El doble enlace carbono-carbono de un monmero vinlico como el

Este nuevo par electrnico establece un nuevo enlace qumico entre el fragmento de iniciador y uno de los carbonos del doble enlace de la molcula de monmero. Este electrn, sin tener dnde ir, se asocia al tomo de carbono que no est unido al fragmento de iniciador. Y esto nos conduce a la misma situacin con la que comenzamos, ya que colocarse sobre ese tomo de carbono. ahora tendremos un nuevo radical libre cuando este electrn desapareado venga a

PROPAGACION El proceso de adicionar ms y ms molculas monomricas a las cadenas en crecimiento,

se denomina propagacin. Crase o no, este nuevo radical reacciona con otra molcula de etileno, del mismo modo que lo hizo el fragmento de iniciador. De hecho, como usted puede apreciar, sto no nos lleva a ninguna parte en cuanto al apareamiento de los electrones, ya que cuando esta reaccin toma lugar una y otra vez, siempre formamos otro

radical. Puesto que seguimos regenerando el radical, podemos continuar con el agregado de ms y ms molculas de etileno y constituir una larga cadena del mismo. Las reacciones como stas que se auto-perpetan, son denominadas reacciones

en

cadena.

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TERMINACIN.

ACOPLAMIENTO. Por lo tanto, mientras la cadena siga creciendo, a quin le importa que
haya unos pocos electrones desapareados? Lamentablemente, a los electrones s les importa. Los radicales son inestables y finalmente van a encontrar una forma de aparearse sin general sucede de varias maneras. La ms simple consiste en que se encuentren dos cadenas en un nuevo enlace qumico que unir las respectivas cadenas.

un nuevo radical. Entonces nuestra pequea reaccin en cadena comenzar a detenerse. Esto crecimiento. Los dos electrones desapareados se unirn para formar un par y se establecer

DESPROPORCIN. Ahora aqu viene la otra reaccin de terminacin: En la desproporcin,

cuando los extremos de dos cadenas en crecimiento se acercan, el electrn desapareado de una de ellas hace algo extrao. En lugar de unirse al electrn desapareado de la otra cadena,

busca un compaero en cualquier parte. Encuentra uno en el enlace carbono-hidrgeno del tomo de carbono vecino al otro carbono radical. De modo que nuestro electrn desapareado nuestra primera cadena no tiene electrones desapareados, el carbono terminal comparte ocho electrones y todo el mundo est contento. no slo toma uno de los electrones de este enlace, sino tambin el tomo de hidrgeno. Ahora,

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La que no est contenta es la cadena hidrgeno. No slo posee ahora un tomo

polimrica que pierde su tomo de de carbono con un electrn desapareado, sino dos! Pero aunque parece un gran problema, en realidad no lo es tanto. Los dos carbonos radicales, siendo vecinos,

pueden unir fcilmente sus electrones desapareados para formar un par y por lo tanto un enlace qumico entre ambos tomos de carbono. Como stos ya compartan un par electrnico, el segundo de la cadena polimrica. par crear un enlace doble en un extremo

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La polimerizacin vinlica catinica es una forma de obtener polmeros a partir de molculas pequeas, o monmeros, que contengan dobles enlaces carbono-carbono. INICIACION

El iniciador es un catin, es decir, un ion con carga elctrica positiva. En la figura se muestra

como A+. Este catin atraer un par de electrones, con carga negativa, del doble enlace muestra. Esto deja deficiente de electrones a uno de los carbonos que estaban comprometidos en el doble enlace, portando una carga positiva. Este nuevo catin va a reaccionar con una

carbono-carbono y por lo tanto se formar un enlace simple con el iniciador, tal como se

segunda molcula de monmero, del mismo modo que hizo el iniciador cuando reaccion con el primer monmero. El proceso ocurre una y otra vez, hasta que se alcanza un alto peso molecular, lo suficiente como para que el polmero pueda prestarnos alguna utilidad.

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Muchas veces, esto comienza de una manera un poco ms complicada. Normalmente, el AlCl3 comparte pares de electrones con otros tres tomos, por lo que queda con apenas 6 electrones, dos menos del mgico octeto.

iniciador empleado es tricloruro de aluminio, o AlCl3. Entonces el tomo de aluminio en el

No obstante, tiene un orbital completo (es decir, un lugar vacante donde debera haber electrones) que que ocurre, para gran delicia de ese tomo de est vaco y listo para ser ocupado. Y justamente lo aluminio, es que por lo general, una pequea cantidad de agua se encuentra presente en el sistema. Entonces el tomo de oxgeno del agua, que tiene dos dona uno de ellos al tomo de aluminio, formando un complejo entre el AlCl3 y el H2O. pares electrnicos no compartidos, gustosamente

Al ser extremadamente electronegativo, el oxgeno tratar de atraer hacia s mismo los electrones que comparte con los tomos de hidrgeno, dejando a stos con una ligera carga positiva. Por lo tanto, se crea una situacin propicia para el ataque de un par de electrones proveniente del doble enlace de la molcula monomrica. As, el monmero podr tomar complementario, AlCl3OH-. un hidrgeno, convertirse en catin y el complejo AlCl3/H2O se transforma en su anin

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PROPAGACIN

Ahora tenemos un nuevo catin. Ms que catin, un carbocatin. As lo llamamos por poseer la carga positiva sobre un tomo de carbono. Los carbocationes son sumamente inestables, porque el tomo de carbono slo posee 6 electrones en su capa externa. Seis! O sea dos electrones menos de los que todo tomo de carbono desea poseer en su capa

externa. Por lo tanto un carbocatin har todo lo posible para ganarse esos dos electrones

que le faltan y alcanzar el mgico octeto. De modo que el carbocatin mira a su alrededor y encuentra un par de electrones en el doble enlace de la molcula monomrica ms cercana. (Recuerde que en un doble enlace, existen dos pares de electrones). Entonces el de monmero. Esto tambin genera otro carbocatin, como usted observa en la figura de sucesivamente. Finalmente, obtenemos una larga cadena polimrica. carbocatin toma esos electrones y al hacerlo, establece un enlace simple con la molcula abajo, que a su vez puede reaccionar con otro monmero, luego con otro y as

TERMINACIN, Pero cmo termina? Cundo se detiene este ciclo de agregar ms molculas de monmero al polmero en crecimiento? Cuando todos los electrones se hayan reordenado, como muestran las flechas, nos quedaremos con una

cadena polimrica neutra que contiene un doble enlace terminal y un nuevo catin, formado a partir de la molcula de isobutileno. El extremo de la cadena ahora ser neutro y ya no podr

reaccionar para seguir creciendo. Pero el nuevo catin puede comenzar una nueva cadena en

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crecimiento, del mismo modo en el que lo hizo nuestro iniciador. Este proceso se denomina transferencia de cadena.

Pero existe otra clase de transferencia. Cuando reacciona el iniciador catinico y forma polimrico en crecimiento. Recuerde que los aniones tienden a poseer pares de electrones flotando a su alrededor sin nada que hacer y eso puede ser muy inconveniente. Esto es tomos de hidrgeno de los grupos metilo adyacentes al carbono catinico. Se acuerda de estos tomos de hidrgeno? Son los que estaban tan ansiosos de ser secuestrados por una

una cadena catinica en crecimiento, el anin del mismo pasa a ser el anin del catin

justamente lo que ocurre aqu. Los electrones del anin, de vez en cuando, atacarn los

molcula monomrica cercana. A veces, no a menudo pero s a veces, estos hidrgenos reaccionan muy fcilmente y de la misma manera, con los electrones no compartidos del tomo de oxgeno del anin, dejando a la moribunda cadena polimrica con un doble enlace terminal. Pero por otro lado, el complejo AlCl3/H2O es regenerado y puede comenzar a producir nuevos polmeros crecientes, tal como lo haba hecho antes. Y no es nada ms que otro curioso caso de transferencia de cadena.

Claro que no todo sale siempre tan bien. A veces, el que reacciona es el par de electrones no compartidos del tomo de cloro, y no con uno de los tomos de hidrgeno, sino con el mismo tomo de carbono catinico. Este abandona el contrain y se une al polmero. Y entonces nos quedamos con otra clase distinta de polmero inactivo, que termina con un tomo de cloro y con AlCl2OH, que no va a iniciar ninguna nueva cadena en crecimiento.

Este proceso se denomina terminacin, porque no se inicia ninguna cadena.

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La polimerizacin vinlica aninico es un mtodo por el cual se obtienen polmeros a partir de pequeas molculas que contengan dobles enlaces carbono-carbono. Es un tipo de polimerizacin vinlica. INICIACION

En este caso, el iniciador es un anin, es decir, un ion con una carga elctrica negativa. Existe una gran variedad de iniciadores empleados en la polimerizacin vinlica aninica, pero el ms usado es una modesta molcula pequea llamada butil litio.

Una nfima porcin del butil litio siempre se encuentra escindida. No mucho, sino una parte. Se escinde para formar un catin litio y un anin butilo. Un anin como ste, donde la carga negativa se localiza sobre un tomo de carbono, se denomina carbanin.

Por lo tanto el anin butilo donar un par de electrones a uno de los tomos de carbono del monmero involucrados en el doble enlace. Ahora este tomo de carbono ya posee ocho electrones en su capa externa, que comparte con los tomos al cual est unido, de modo que un par de estos electrones, especficamente el par del doble enlace carbono-carbono, abandonar el tomo de carbono y se establecer sobre el otro tomo de carbono del doble enlace. El proceso por el cual el butil litio se escinde y el anin butilo reacciona con la molcula del monmero, se denomina iniciacin.

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PROPAGACIN.
El carbanin reacciona ahora con otra molcula de monmero exactamente de la misma manera en que el iniciador reaccion con la primera molcula monomrica; por lo tanto se genera otro carbanin. Este proceso se sucede en el tiempo y cada vez que se agrega otro monmero a la cadena en crecimiento, se genera un nuevo anin, permitiendo la de monmeros se denomina propagacin. incorporacin de otro monmero. As es como crece la cadena polimrica. La adicin sucesiva

TEMRINACION

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La Cadena Que No Muere

No obstante usted comienza a adquirir la inquietante sensacin de que sto no puede continuar indefinidamente, que algo debe ponerle fin al proceso. Pero es gracioso: nunca se detiene! En la mayora de los casos, lo nico que impide que se sigan agregando ms que tenamos en nuestro beaker! Y an as, si alguien viniera dentro de un rato y agregara

monmeros a la cadena en crecimiento, es que al final se agoten las molculas de monmero

ms monmero en el beaker, ste se adicionara a la cadena haciendo que creciera ms! Se

sabe que algunas cadenas de poliestireno se han mantenido as de activas durante aos. Para detenerlas, se debe agregar algo que reaccione con los carbaniones, como por ejemplo agua. realizar algunos trucos interesantes Este tipo de sistemas se denominan polimerizaciones aninicas vivientes. Y nos permiten