Qumica Analtica Equilibrio cido-base

Definicio n y clasificacio n de a cidos

Arrhenius

cido: especie que al disolverse en agua aumenta la concentracin de H+ + Ejemplo: en solucin acuosa, el HCl se disocia de acuerdo a la reaccin HCl H + Cl Base: especie que al disolverse en agua aumenta la concentracin de OH Ejemplo: en solucin acuosa, el NaOH se disocia de acuerdo a la reaccin NaOH Na+ + OH-

Brnsted y Lowry

cido: especie capaz de donar protones (H+) a otra especie. Base: especie capaz de aceptar protones (H+) de otra especie.
+ + NH4 (ac) + H2O(l) NH3(ac) + H3O (ac) ac. base base conj. ac. conj.

Adems, Brnsted y Lowry introdujeron los conceptos de pares conjugados cido-base. De acuerdo a ste, en + una reaccin de neutralizacin, la sustancia que era el cido en los reactivos (4 ( ) ) se convierte en base (que se nombra base conjugada, 3() ) en los productos; y viceversa, la especie que era la base (H2O) se transforma en el cido conjugado (H3O+).

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Clasificacio n de a cidos y bases

Definicin

cido fuerte Los cidos fuertes se disocian completamente (al 100%) en H2O, es decir, no quedan molculas de cido sin disociar. Por ejemplo, el HCl es un cido fuerte porque, despus de colocarlo en agua, ya no existe HCl como tal (H unidos a Cl), sino nicamente existen H+ y Cl-.
+ -

cido dbil No se disocia completamente (<100%) en H2O, es decir, su solucin contiene molculas del cido sin disociar y molculas de cido disociado (llamadas base conjugada). CH3COOH CH3COO + H La reaccin de disociacin de los cidos dbiles se representa con la flecha en doble sentido, indicando que, en el equilibrio, existen tanto reactivos como productos. Cuando el CH3COOH entra en contacto con el agua, una cantidad muy pequea se disocia en CH3COO- y H+. Los H+ experimentan inmediatamente una reaccin cido-base con las molculas de agua, donde sta acta como base. Por lo tanto, la reaccin de disociacin del CH3COOH tambin puede representarse de la siguiente forma: + CH3COOH + H2O CH3COO + H3O = [3COO ][H + ] [3 COO ][3 + ] = = 1.75105 [3 COOH] [3 COOH]
+

Reaccin de disociacin del cido: es la reaccin que representa lo que le ocurre a un cido cuando lo colocamos en agua.

HCl H + Cl La reaccin de disociacin de los cidos fuertes se representa con la flecha en un solo sentido. Cuando el HCl entra en contacto con el agua, se disocia en H+ y Cl-, y experimenta inmediatamente una reaccin cido-base con las molculas de agua, donde sta acta como base. Por lo tanto, la reaccin de disociacin del HCl tambin puede representarse de la siguiente forma: HCl + H2O H3O+ + Cl-

Constante de equilibrio de la reaccin de disociacin (Ka) La constante de equilibrio de una reaccin es igual al producto (resultado de la multiplicacin) de las concentraciones de los productos entre el producto de las concentraciones de los reactivos. Nota: el agua no se escribe en las constantes de equilibrio. Ejemplos

La Ka de los cidos fuertes es mayor que uno, el equilibrio est desplazado hacia productos, la reaccin es cuantitativa y se tendrn mayor proporcin de las concentraciones de productos que de reactivos.

[H + ][Cl ] [3+ ][Cl ] [3 + ][Cl ] = = = [] [] 0

La Ka de los cidos dbiles es menor que uno, por lo que se dice que la reaccin no es cuantitativa, el equilibrio se desplaza hacia reactivos y la proporcin de concentraciones de reactivos ser mayor que la de productos. El cido actico casi no se disocia en agua. Esto significa que en una disolucin acuosa de cido actico, la especie que se encuentra en mayor concentracin ser CH3COOH y en concentraciones menores los iones CH3COO- y H+ Todos los cidos que no aparecen en la lista de cidos fuertes

HCl, HBr, HI, HNO3, HClO4, H2SO4, HSCN

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Definicin

Base fuerte Las bases fuertes se hidroliza completamente (al 100%) en H2O, es decir, no quedan molculas de base sin disociar. Por ejemplo, el NaOH es una base fuerte porque, despus de colocar el reactivo slido en agua, ya no existe NaOH como tal (Na unidos a OH), sino nicamente existen Na+ y OH-. NaOH(s) Na (ac) + OH (ac) La reaccin de hidrlisis de las bases fuertes se representa con la flecha en un solo sentido. [Na + ][OH ] [Na + ][OH ] = = [ ] 0
+ -

Base dbil No se hidroliza completamente (<100%) en H2O, es decir, su solucin contiene molculas de base hidrolizada y molculas de base sin hidrolizar.

Reaccin de hidrlisis (o disociacin) de la base: es la reaccin que representa lo que le ocurre a una base cuando la colocamos en agua. Constante de equilibrio de la reaccin de disociacin (Kb).

La reaccin de hidrlisis de las bases dbiles se representa con la flecha en doble sentido.
+ 4 () ()

3() + H2O(l)

+ 4 ( ) + OH (ac)

La Kb de las bases fuertes es mayor que uno, el equilibrio est desplazado hacia productos, la reaccin es cuantitativa y se tendrn mayor proporcin de las concentraciones de productos que de reactivos. Ejemplos NaOH, KOH, Ba(OH)2, LiOH, CsOH, Sr(OH)2

La Kb de las bases dbiles es menor que uno, por lo que se dice que la reaccin no es cuantitativa, el equilibrio se desplaza hacia reactivos y la proporcin de concentraciones de reactivos ser mayor que la de productos. Todas las bases que no aparecen en la lista de bases fuertes

3()

= 1.75105

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cidos poliprticos: cidos que pueden donar ms de un protn (H+). La transferencia de cada protn constituye una etapa de equilibrio; cada cido poliprtico tiene tantas Ka como H+. Los valores de las Ka son siempre decrecientes porque la prdida sucesiva de cada protn es cada vez ms difcil. Para cada disociacin existe su constante (Ka) propia. A cada Ka se le asigna un nmero sucesivo. Ejemplo: El cido oxlico (H2C2O4) es un cido diprtico porque tiene dos H+ para donar. Cuando pierde el primer hidrgeno, sta es su primera reaccin de disociacin, y la Ka se escribe con el subndice 1: + H2C2O4 HC2O4 + H Ka1=
2 4 [2 2 4 ]
+

Polia cidos o a cidos polipro ticos

= 5.6x10-2

Cuando pierde el segundo hidrgeno, sta es su segunda reaccin de disociacin, y la Ka se escribe con el subndice 2: HC2O4C2O42- + H+ Ka2=
= [ + ] 24 ] [2 4

= 5.42x10-5

Anfolitos

Anfolitos: especies que pueden actuar como cidos o como bases. Sustancias que son anfolitos: H2O NH3 + Intermediarios de las reacciones de disociacin de los cidos poliprticos (que tienen tanto H + para donar como cargas negativas para aceptar H ). Excepto NH2 Ejemplos: En presencia de HCl, el anfolito HC2O4- se comporta como una base: HC2O4- + HCl H2C2O4 + Clbase cido ac. conj. base conj. En presencia de NaOH, el anfolito HC2O4- se comporta como un cido: HC2O4- + NaOH H2O + C2O42- + Na+ cido base ac. conj. base conj.

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1. Escribe las reacciones de disociacin y las expresiones de las contantes de equilibrio (con su valor numrico) para el H3PO4. Los valores de las Ka vienen en las Tablas de constantes de disociacin cida. Las puedes buscar en apndices de los libros de Qumica General, Qumica Analtica o internet. Puedes guiarte con el ejemplo del cido oxlico que aparece en la seccin Policidos o cidos poliprticos. 2. Completa la siguiente tabla, escribiendo la frmula del cido o de la base conjugada. cido H3O+ HI HBr H2SO4 HSO4HF Base conjugada H2O IBrCl NO3ClO4NO2-

Ejercicios

NH4+ NH3 H2O 3. Escribe los productos de las siguientes reacciones, indicando que especies son el cido, la base y sus pares conjugados. Nota: Cuando una especia pierde un H , se le resta 1 a su carga. + Cuando una especia gana un H , se le suma 1 a su carga. Los metales que acompaan a las bases son expectadores. Por ejemplo, el Na en el NaOH.
+

Ejemplo:
+ + NH4 (ac) + H2O(l) NH3(ac) + H3O (ac) cido base base conj. ac. conj.

+ NaOH

NH4+ + HCO3-

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H2C2O4 + NH2-

H2PO4- + OH-

H2SO4 + CH3COO-

HClO4 + NH3

+ NaOH

+ NaOH