EQUILBRIO QUMICO

A importncia do equilbrio qumico na atualidade reflete-se particularmente na produo industrial. A indstria qumica, desenvolveu - se nos finais do sculo XVIII. At ento, os artefatos eram de elaborao artesanal. A revoluo industrial veio modificar drasticamente as condies de laborao, permitindo avanos tecnolgicos e cientficos notveis, autnticos marcos no desenvolvimento da atual civilizao. A indstria qumica teve neste contexto um papel primordial. Assim, a primeira obteno industrial de cido sulfrico data de 1746, e o seu desenvolvimento a partir de ento e at atualidade, na mira do processo mais rentvel, pelo enorme nmero de usos a que se destina, justifica a frase de Liebig (1803-1873): .A prosperidade comercial de uma nao pode ser medida pela quantidade de cido sulfrico que consome. Do mesmo modo, a produo de amonaco preocupou os cientistas desde muito cedo. Fritz Haber (1868-1934), ganhou prmio Nobel de Qumica de 1918, pela descoberta da sntese do amonaco, importante para fertilizantes e explosivos. A alimentao da populao mundial em crescimento exponencial necessitava de quantidades de fertilizantes em grande escala e de baixo custo, sendo que muitos deles se podiam-se obter a partir do amonaco. Surge ento a necessidade de se fazer, numa escala industrial, a sntese da amnia a partir do nitrognio e do hidrognio para transform-la em nitrato esbarrava em um problema qumico: era invivel produzir milhes de toneladas de um produto, trabalhando com presses e temperaturas muito altas. Na procura de solues para a otimizao do processo de obteno do amonaco. ento que descobre o efeito do ferro como catalisador, baixando a energia de ativao da reao. Carl Bosch (18741940), engenheiro qumico, colega de Haber, trabalhando nos limites da tecnologia da poca, desenha o processo industrial cataltico de altas presses e altas temperaturas, ainda hoje utilizado como nico meio de produo de amonaco e conhecido por processo de Haber-Bosch.

A produo de alimentos para metade da populao do mundo atual depende deste mtodo para a produo de fertilizantes Controlar as condies que afetam os diferentes equilbrios que constituem o processo de formao destes e de outros produtos, otimizando a sua rentabilidade, um dos objetivos da Cincia/Qumica e da Tecnologia para o desenvolvimento da sociedade. Os resultados destes trabalhos foram de tais modos importantes que os conduziram a ambos ao Prmio Nobel da Qumica (Haber em 1918 e Bosch em 1931). O compromisso entre equilbrios e desequlibrios, cujos efeitos foram detectados e explicados por Henri Louis Le Chatelier (1850-1936), constitui o cerne do princpio com o mesmo nome, que mais no que uma consequncia de duas leis mais gerais, a da conservao da energia e a 2 lei da Termodinmica e, noutra perspectiva, de um enunciado generalizado com muitas analogias em reas diversificadas do conhecimento: a lei de Lenz na Fsica, a lei da procura e da oferta na Economia, o princpio do equilbrio homeosttico na Biologia, o princpio geolgico da isostasia da sublevao da crosta terrestre, mostrando, em ltima anlise que, sendo a estabilidade uma tendncia natural do universo, vive-se na senda do estabelecimento e da compreenso dos mecanismos que, sendo capazes de a perturbar, so igualmente susceptveis de a restabelecer. 1. A reversibilidade das reaes Equilbrio qumico uma reao reversvel, as reaes qumicas tendem a um equilbrio no qual a reao direta e a inversa ainda esto ocorrendo na mesma velocidade. Muitas reaes qumicas tendem para uma situao de esgotamento dos reagentes. Outras, como a sntese do amonaco (processo de Haber), por serem incompletas, tm de ser controladas para produzir rendimentos aceitveis. Tais reaes, podendo ocorrer nos dois sentidos, envolvem competio entre transformaes opostas uma da outra.
A+B C+D

Obs.: A flecha dupla para a direita e para a esquerda nesta equao da reao indica que as reaes ainda esto ocorrendo
Uma das razes pelas quais as propriedades dos sistemas em equilbrio so muito importantes que a maioria das reaes qumicas tendem a alcanar um equilbrio, embora em alguns casos isto nem sempre seja evidente. s vezes diz que a reao foi completa. Mas, rigorosamente falando, no as reaes no consumem todos os reagentes. Todos os sistemas que reagem alcanam um estado de equilbrio, no qual permanecem pequenas quantidades de reagentes que esto sendo consumidas at que seja quase impossvel de se medir. Neste caso diz-se que o equilbrio foi estabilizado. Exemplo: gua pura consiste de compostos moleculares e ons dissociados que coexistem no

equilbrio:

Uma espcie qumica sempre vai existir em equilbrio com outras formas de si mesma. As outras formas podem existir em quantidades no detectveis porm elas sempre estaro presente. Em uma reao qumica em equilbrio, as concentraes , presses parciais dos reagentes e produtos esto em um estado estacionrio, isto , eles no esto mudando. De qualquer modo, um ponto importante a ser lembrado que no nvel molecular as espcies reagentes (tomos, molculas ou ons) ainda esto formando produtos, e espcies de produtos esto retornando para os reagentes
Todo equilbrio dinmico. A existncia de um equilbrio qumico dinmico significa que a reao qumica nem sempre caminha para um final; ao invs disto, alguns reagentes e produtos coexistem no sistema. Este equilbrio dinmico um estado em que parece que nada est ocorrendo, porm um estado no quais reaes qumicas esto ocorrendo e freqentemente em velocidades rpidas.

As espcies qumicas denominadas como reagentes ficam esquerda da flecha e, direita, ficam os produtos, ou resultado da reao qumica. Considerando o equilbrio: N2(g) +3H2(g) 2NH3(g)

A velocidade da reao direta N2(g) + 3H2 2NH3(g) dada por: v1 = k1[N2][H2]3 Essa velocidade mxima no incio da reao, e depois diminui com o tempo, pois N2 e H2 vo sendo consumidos. A velocidade da reao inversa 2NH3(g) N2(g) + 3H2(g) dada por: v2 = k2[NH3]2 Essa velocidade nula no incio da reao, e depois aumenta com o tempo, proporo que NH3 vai sendo formado. Aps certo tempo as duas velocidades se igualam e dizemos que foi atingido o equilbrio qumico.

2.Constante de equilbrio No equilbrio temos v1 = v2. No caso da reao de formao da amnia: k1[N2][H2]3 = k2[NH3]2

Kc chamado constante de equilbrio em termos de concentraes molares. A constante o valor que relaciona as concentraes dos produtos e dos reagentes no momento em que ocorre o equilbrio. Generalizando: aA + bB + ... cC + dD + ...

Quando Kc > 1 a concentrao dos produtos maior que a dos reagentes, ou seja, a reao direta prevalece sobre a inversa. E quanto maior for esse Kc, maior ser a extenso da ocorrncia da reao direta. Quando Kc < 1 a concentrao dos reagentes maior que a dos produtos, ou seja, a reao inversa prevalece sobre a direta. E quanto menor for esse Kc, maior ser a extenso da ocorrncia da reao inversa. Devido ao fato do valor do quociente da reao (Qc) no equilbrio ser a constante de equilbrio Kc usaremos a tabela a seguir:

3. Grau de equilbrio Indica a relao entre o nmero de mols de molculas que reagem at atingir o equilbrio e o nmero de mols inicial da mesma substncia.

Exemplo: Consideramos a reao x y + z, em que, no incio, encontramos 2,00 mols de x e no equilbrio so encontrados 0,80 mols de x sem reagir. Qual o grau de ionizao? Quanto maior for o grau de equilbrio, mais ter caminhado a reao at chegar ao equilbrio, ou seja, maior o rendimento da reao. 4. Deslocamento do equilbrio A perturbao do equilbrio toda e qualquer alterao da velocidade da reao direta ou da inversa, provocando modificaes nas concentraes das substncias e levando o sistema a um novo estado de equilbrio, ou seja provoca deslocamento do equilbrio. O princpio geral que trata dos deslocamentos dos estados de equilbrio chamado Princpio de Le Chatelier, cujo enunciado diz: Quando uma perturbao exterior aplicada a um sistema em equilbrio ele tende a si reajustar para minimizar os efeitos desta perturbao. A seguir vamos analisar a influncia de cada um dos fatores que podem afetar o equilbrio. 4.1. Concentrao Adicionar ou retirar uma substncia presente em um sistema em equilbrio significa alterar sua concentrao, o que altera o estado de equilbrio de um sistema. A adio de uma substncia desloca o equilbrio no sentido que ir consumi-la. Podemos dizer ento, que o equilbrio deslocado para o lado oposto ao da substncia adicionada. A retirada de uma substncia desloca o equilbrio no sentido que ir restitu-la. Isto , para o mesmo lado da substncia que foi retirada. Exemplo: Supondo que ns adicionamos hidrognio a uma mistura em equilbrio na reao de sntese de Haber para produo de amnia, cuja reao : N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)

De acordo com o principio de Le Chatelier, o equilbrio vai tender a se ajustar para minimizar o aumento no nmero de molculas de hidrognio. Este ajuste encontrado quando a reao produz amnia adicional, com conseqente diminuio nas concentraes de N2 e H2: N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) Inversamente, se adicionarmos amnia, o equilbrio ento vai se ajustar para minimizar o efeito da adio de amnia e ento a composio do equilbrio ser deslocada em direo aos reagentes: N2(g) + 3 H3(g) 2 NH3(g) 4.2. Presso Quando aumentamos a presso sobre um sistema em equilbrio, temperatura constante, ele se desloca no sentido em que h reduo do nmero de molculas em fase gasosa (menor volume). Uma diminuio de presso desloca o equilbrio no sentido em que h aumento do nmero de molculas em fase gasosa (maior volume). Exemplo: Preveja o efeito da compresso sobre o equilbrio na reao

4.3. Temperatura Alm de provocar deslocamento do equilbrio, a temperatura o nico fator que altera a constante de equilbrio. Quando aumentamos a temperatura de um sistema em equilbrio, favorecemos a reao que absorve calor, a reao endotrmica. Por outro lado, quando diminumos a temperatura, favorecemos a reao exotrmica, que libera calor.

Exemplo: Preveja como a composio de trixido de enxofre, no equilbrio abaixo, tender a mudar com o aumento da temperatura.

4.4. Catalisadores Um catalisador pode acelerar a velocidade na qual uma reao atinge o equilbrio, mas no afeta o prprio estado de equilbrio.

Bibliografia: www.brasilescola.com Qumica , acesso em 24/09/2013 09:00h http://nautilus.fis.uc.pt/spf/DTE/pdfs/fisica_quimica_a_11_homol.pdf acesso em 24/09/2013 09:00h http://www.labec.iqm.unicamp.br/cursos/QG107/aula7_4x.pdf acesso em 24/09/2013 7:00h http://nautilus.fis.uc.pt/spf/DTE/pdfs/fisica_quimica_a_11_homol.pdf, acesso em 24/09/2013 15:00h PERUZZO, Tito & Canto, Eduardo. Qumica na Abordagem do Cotidiano. SP: Moderna.