CALORIMETRA

La Calorimetra es la parte de la fsica que se encarga de medir la cantidad de calor generada en ciertos procesos fsicos o qumicos. El aparato que se encarga de medir esas cantidades es el calormetro. Consta de un termmetro que est en contacto con el medio que est midiendo, en el cual se encuentran las sustancias que dan y reciben calor. Adems consta de paredes plateadas y de un removedor (varilla) para uniformar la mezcla. La varilla debe agitar bien la mezcla antes de comenzar a medir. Las paredes deben estar lo ms aisladas posible ya que hay que evitar al mximo el intercambio de calor con el exterior. De lo contrario las mediciones seran totalmente errneas. Bsicamente hay dos tipos de calormetros. Los que trabajan a volumen constante y los de presin constante. Se emplea para determinar el calor especfico de las sustancias.El calormetro impide la transferencia de calor con el medio ambiente. Las personas que trabajan en qumica o en campos similares utilizan calormetros para estudiar las reacciones qumicas y de otras ndoles. Un calormetro mide el calor que se expulsa y se absorbe a travs de las reacciones. Cuando hay una reaccin y calor, hay energa. El tipo de calormetro de uso ms extendido consta de un recipiente que contiene una masa de agua lquida Ma con una temperatura inicial Ta0. Se introduce en el agua la sustancia que queremos analizar, de masa Ms y a temperatura inicial Ts0, y con un calor especfico Ces desconocido. Entre ambas masas se produce un intercambio de calor hasta que se alcanza el equilibrio trmico, con una temperatura final comn Tf. El aislante del calormetro asegura que el calor cedido por la sustancia caliente sea absorbido por la fra, sin que haya prdidas.

UNIDADES DE CANTIDAD DE CALOR

La calora (cal)
Se define como la cantidad de calor que se requiere para elevar la temperatura de un gramo de agua en 1C.Tambin se usa un mltiplo; la gran calora o Kilocalora; su smbolo es Kcal.

NOTA: En el sistema internacional (S.I); el calor, como cualquier otra

energa, se expresa en joules .Pero, la unidad de calor de uso ms frecuente es la calora.

Calor Especfico y Capacidad Calorfica

un da de verano, el sol calienta la arena de las playas y todo lo que sobre ella se encuentra. Suponga que sobre la arena hay una toalla, una botella de plstico y un vaso de metal, los tres objetos estn expuestos al calor del sol la misma cantidad de tiempo.
En

Basndose en esta experiencia, surgen las siguientes preguntas: Cundo tocas cada uno, de los tres objetos, objetos igual de calientes? Cul de los tres objetos estar ms caliente? estarn estos

Del anlisis de la situacin anterior, podemos concluir que cada objeto habr absorbido una cantidad distinta de calor. En otras palabras podemos decir que cada material tiene una capacidad de almacenar calor de manera diferente, esta capacidad depende de la naturaleza y composicin del mismo. Esta situacin que entendemos y que nos resulta familiar como experiencia de vida, nos va a llevar a la definicin de Capacidad Calorfica. La capacidad calorfica se puede expresar como la cantidad de calor requerida para elevar en 1C, la temperatura de una determinada cantidad de sustancia (cuerpo completo). Cuanto mayor sea la capacidad calorfica de una sustancia, mayor ser la cantidad de calor entregada a ella para subir su temperatura. Por ejemplo, no es lo mismo calentar el agua de un vaso que el agua de toda una piscina: requerimos mayor calor para calentar el agua de toda una piscina puesto que su capacidad calorfica es mucho mayor.
La capacidad calorfica (C) (propiedad extensiva), se expresa como "calor" sobre "grados centgrados" y, por tanto, tiene las siguientes unidades:

El calor especfico (c) (propiedad intensiva) tiene las siguientes unidades:

El calor especfico (c) es tambin llamada capacidad calorfica especfica. Todos sabemos que el agua caliente demora en enfriarse, mientras que un trozo caliente de hierro se enfra rpidamente, as tambin se sabe que toma ms tiempo calentar el agua que calentar un trozo de hierro. Las sustancias que demoran en enfriarse, tambin demoran en ser calentadas. Por lo tanto, cada sustancia tiene su respectiva capacidad de calentarse o enfriarse, esta cualidad se mide con el calor especfico de la sustancia. El calor especfico es una propiedad intensiva , no depende de la materia, y es un valor fijo para cada sustancia. As, el agua tiene un valor fijo de calor especfico, el cual debemos entenderlo como la cantidad de calor que puede absorber una sustancia: cuanto mayor sea el calor especfico, mayor cantidad de calor podr absorber esa sustancia sin calentarse significativamente.

As, por ejemplo el agua tendr mayor calor especfico que los metales. De la experiencia anterior podemos deducir que la toalla y la botella de plstico tendrn mayores calores especficos que el vaso o la lata de metal. Si para cambiar T, la temperatura de una masa m de una sustancia se le tiene que suministrar una cantidad de calor Q, el calor especfico ser:

De la definicin anterior se puede concebir que: El calor especfico es la cantidad de calor requerida para aumentar en un grado, una unidad de masa De la definicin del calor especfico, deducimos la ecuacin que calcula la cantidad de calor suministrada a una masa (m) para que su temperatura vare en T:

En esta ecuacin, las unidades comnmente usadas son:

EJEMPLO Determine el calor especfico de una pieza metlica de 20g de masa, si para elevar su temperatura en 40C se requiere una cantidad de calor de 120 cal. RESOLUCIN Por definicin el calor especfico es:

Calores especficos de algunas sustancias

TERMODINAMICA

La termodinmica (del griego termo, que significa "calor" y dinmico, que significa "fuerza") es una rama de la fsica que estudia los fenmenos relacionados con el calor.

TRANSFORMACIN DEL TRABAJO EN CALOR

Si doblamos y desdoblamos repetidamente un alambre de hierro, sentiremos que se va calentando paulatinamente a causa del trabajo realizado. El trabajo que hacemos se convierte en calor para elevar la temperatura del ambiente .Con este ejemplo ilustramos que mediante el trabajo podemos calentar objetos. Por lo tanto, el trabajo, mediante algn mecanismo, puede ser transformado encalor. En ciertos casos hasta el 100% de trabajo se puede trasformar en calor.

TRANSFORMACIN DEL CALOR EN TRABAJO

Para que le calor sea transformado en trabajo se necesita de cierta creatividad. El hombre ha hecho muchos esfuerzos para facilitar la transformacin de calor en trabajo. Si entregamos calor al gas, ste al calentarse se extender desplazando en X la tapa, a la vez que, efecta trabajo sobre ella

Por lo tanto, mediante cierto proceso, es posible transformar el calor en trabajo mecnico.

Segn experimentos y procesos empleados es imposible transformar todo el calor en trabajo.

OBJETO DE LA TERMODINMICA
Con los ejemplos anteriormente ilustrados entendemos que le trabajo se puede transformar en calor, as como tambin; el calor puede transformarse en trabajo, pero. La termodinmica es la ciencia que se encarga solamente del estudio de la transformacin de calor(o energa) en trabajo. Histricamente, la termodinmica se desarroll a partir de la necesidad de aumentar la eficiencia de las primeras mquinas de vapor. Es importante saber que la termodinmica estudia los sistemas que se encuentran en equilibrio. Esto significa que las propiedades del sistema tpicamente la presin, la temperatura, el volumen y la masa, que se conocen como variables termodinmicas son constantes. Adems, la termodinmica nos ayuda a comprender por qu los motores no pueden ser nunca totalmente eficientes y por qu es imposible enfriar nada hasta el cero absoluto, una temperatura a la que las sustancias no tiene energa calrica.

EQUIVALENTE MECNICO DEL CALOR

Mediante el siguiente montaje, en el ao 1878, James Joule pudo demostrar por primera vez la equivalencia entre el trabajo y calor.

Mientras la pesa desciende, su energa potencial mecnica hace girar las paletas, calentando el agua y demostrndose que:

O tambin:

Con este y otros experimentos, James Joule encontr que una determinada cantidad de trabajo era equivalente a una cantidad de calor.

Otro ejemplo:

LEYES DE LA TERMODINMICA
EQUILIBRIO TRMICO (temperatura de una mezcla)
Cuando mezclamos una sustancia caliente con otra que est fra, se observar que la primera se enfra, mientras que, mientras que la segunda se va calentando hasta que la temperatura en todo el sistema se hace

uniforme, sta es llamada temperatura de equilibrio o temperatura de la mezcla. Si queremos medir la temperatura del agua caliente de una taza, colocamos el termmetro (fro) y lo que en realidad mide el termmetro es la temperatura de la mezcla: agua-termmetro, es la temperatura de la mezcla: agua-termmetro.

Un termmetro debe ser lo bastante pequeo para no alterar de manera apreciable la temperatura de la sustancia por medir. De acuerdo con la conservacin de la energa, el calor que gana el cuerpo fro debe ser igual al calor perdido por el cuerpo caliente.

Ley Cero de la Termodinmica

Se basa en el equilibrio trmico entre dos sustancias.
Esta ley dice "Si dos sistemas A y B estn a la misma temperatura, y B est a la misma temperatura que un tercer sistema C, entonces A y C estn a la misma temperatura". Este concepto fundamental, aun siendo ampliamente aceptado, no fue formulado hasta despus de haberse enunciado las otras tres leyes. De ah que recibe la posicin cero. Un ejemplo de la aplicacin de esta ley lo tenemos en los conocidos termmetros.

Primera Ley de la Termodinmica

Esta primera ley, y la ms importante de todas, tambin conocida como principio de conservacin de la energa, dice: "La energa no puede ser creada ni destruida, slo puede transformarse de un tipo de energa en otro".
Proceso Isotrmico
Recordemos que en un proceso isotrmico, la temperatura se mantiene constante.

La energa interna depende de la temperatura. Por lo tanto, si un gas ideal es sometido a un proceso isotrmico, la variacin de energa interna es igual a cero. Por lo tanto, la expresin de la 1 Ley de la Termodinmica

Se convierte en:

q=-w

De tal manera que en un proceso isotrmico el calor entregado al sistema es igual al trabajo realizado por el sistema hacia los alrededores. Grficamente el w se puede hallar calculando el rea bajo la curva del diagrama P-V.

Proceso Isobrico
Recordemos que en un proceso isobrico, la presin permanece constante. La mayora de los cambios fsicos y qumicos ocurren a presin constante. Por ejemplo, una reaccin qumica, que se realiza en un sistema abierto, la presin es la presin atmosfrica y sta no vara durante el proceso. Como hemos visto a presin constante:

El calor involucrado en el proceso a P = cte. se denota como qP. Aplicando la primera ley:

Reordenando la expresin, podemos llegar a:

qP = (E2 + PV2) (E1 + PV1)

Los qumicos denominan Entalpa (H) al calor de un sistema Siendo la Entalpa: Propiedad extensiva y Funcin de estado.

a presin constante,

Entonces, en un proceso isobrico la expresin de la Primera Ley de la Termodinmica

Se puede expresar tambin como:

El proceso isobrico, en un diagrama PV:

Se puede calcular el trabajo de manera grfica, ya que l es rea bajo la curva. Tengan en cuenta que, si se calcula de manera grfica, las unidades del trabajo, estaran en atm-L. Normalmente se debe hacer un cambio de unidades a Joule o caloras.

Proceso Isocrico
En un proceso isocrico, el volumen permanece constante. Si observamos el diagrama siguiente:

En un proceso isocrico la variacin del volumen sera nula, esto quiere decir que el sistema no ejercera ni recibira trabajo. Si la variacin del volumen es igual a cero, el trabajo tambin ser igual a cero.

Teniendo en cuenta la primera Ley de la Termodinmica, la variacin de la energa interna ser igual al calor.

Se observa que el calor se denota como ( qV ), lo que nos indica que el calor a volumen constante es igual a la variacin de energa interna. Recordemos que el calor a presin constante es igual a la Variacin de la Entalpa. Si el sistema son gases ideales podemos establecer la siguiente relacin:

El grafico PV de un isotrmico ser:

Donde se observa que no hay trabajo, recuerde que el trabajo es el rea bajo la curva.

Proceso Adiabtico
En proceso adiabtico, el sistema es un sistema aislado, el sistema no entorno (q = 0). recibe ni entrega calor al

Un ejemplo de sistemas adiabticos son los termos, se guarda por ejemplo agua caliente y est se mantiene de esta manera pues no deja salir el calor al entorno. Por lo tanto, al aplicar la Primera Ley de la Termodinmica, la variacin de la energa interna depender nicamente del trabajo realizado o recibido por el sistema .

Analicemos lo siguiente, para un proceso Adiabtico:

Si el volumen de los gases se contrae, entonces la variacin del volumen es negativa, por lo tanto el w tendr signo positivo. El entorno ejerce trabajo sobre el sistema. Podemos asegurar que:

Si el volumen de los gases se expande, entonces la variacin del volumen es positiva , por lo tanto el w tendr signo negativo. El entorno recibe trabajo del sistema. Podemos asegurar que:

Resumen 1era Ley de la termodinmica

Segunda Ley de la Termodinmica

La primera Ley de la Termodinmica nos ha permitido entender que la energa puede interconvertirse de una forma en otra, pero no puede crearse o destruirse. En otras palabras, que la energa se puede transferir entre el sistema y sus alrededores o se puede convertir en otra forma de energa, pero la energa total permanece constante.

La primera ley nos ayuda a hacer el balance, por as decirlo, respecto al calor liberado o absorbido, al trabajo efectuado o recibido, en un proceso o reaccin en particular, pero, no podemos emplear este argumento para saber si un proceso sucede o no. La segunda Ley de la termodinmica nos explica por qu los procesos qumicos suceden de manera espontnea.

Los procesos espontneos

La Flecha del tiempo Si alguien proyectar una pelcula revs nos daramos cuenta inmediatamente, pues sucederan situaciones que sabemos que NO se pueden dar, tales como: Un clavadista que sale hacia arriba impulsado por el agua y cae de pie sobre la tabla del trampoln; Una cascada de agua que en lugar de caer el agua al ro, sta sube a la montaa; Una persona que aparentemente est fumando, pero luego nos damos cuenta de que el humo en realidad entra a su boca y que el cigarro crece, o sea que est transformando nuevamente en tabaco los gases de la combustin.

Por qu no suceden esos procesos en la realidad? la razn es la flecha del tiempo avanza solo hacia el futuro estos procesos simplemente no ocurren, son imposibles. Es decir estos sucesos tiene una direccin (la del avance del tiempo), la direccin inversa no sucede. Desde luego, ninguno de los procesos descritos, violan la conservacin de la energa (primera ley). Para entender esta situacin analicemos lo siguiente: "Imaginemos que vamos en una barca y se nos ocurre absorber el calor del agua del lago, para emplearlo como energa para que el motor de la embarcacin funcione, habramos logrado que se congele el agua del lago y mover la embarcacin" No hemos violado la primera ley de la termodinmica pues no hemos creado energa, pero si ello fuera posible -desde luego, no lo es- tendramos un magnifico par de negocios: una fbrica de hielo y un taxi acutico, ambos gratis! Desde nuestra experiencia, conocemos que hay procesos que ocurren siempre, que son espontneos. La naturaleza nos ha enseado que un proceso que es espontneo en un sentido no lo es en el sentido inverso. Basndote en tu experiencia, indica cul de los procesos siguientes suceder y cul no ocurrir, a no ser que cambie el sentido de la ocurrencia. a. b. c. d. e. Un huevo al caerse al suelo se rompe. El viento puede botar un rbol de raz. Una manzana se puede volver a colocar en el rbol. Si un trozo de metal a 150 C se pone en contacto con el agua a 30 C, el agua se enfra. El hielo se derrite a 20 C, pero a 10 C, no lo hace.

De las experiencias citadas, podemos ir pensando que el sentido de un proceso puede depender en gran medida de la temperatura del sistema. Si analizamos el proceso de fusin del agua, que es endotrmico a presin atmosfrica H2O(s) H2O (l) Cuando T > 0C, el hielo fundir espontneamente, pero a esa misma temperatura y presin, la conversin de agua lquida en hielo ser no espontnea. Cuando T < 0C se cumple lo contrario, el agua lquida se convierte en hielo espontneamente, y la conversin del hielo en agua no es espontnea.

Qu

sucede

0C,

el

punto

de

fusin

normal

del

hielo?

Recuerda que en el punto de fusin normal de una sustancia, la fase slida y la lquida se encuentran en equilibrio:

Lo que significa que se estn interconvirtiendo con la misma rapidez. El proceso de pasar de slido a lquido de lquido a slido se produce con la misma preferencia. Nos lleva a la conclusin que el proceso no se favorece espontneamente en un sentido o en el otro.

Siguiendo con el anlisis y teniendo en cuenta que el calor (q) y trabajo (w) no son funciones de estado, ambos dependern de caminos especficos para llegar de un estado a otro. Si nos imaginamos que: Fundimos 1 mol de H2O(s) a 0 C y 1 atm, para formar un mol de H2O (l) a 0 C y 1 atm Para conseguir este cambio debemos agregar cierta cantidad de calor

Si deseamos, volver el sistema a su estado original , simplemente invertimos el procedimiento, es decir quitamos la misma cantidad de calor que agregamos originalmente. Ya que la fusin y congelacin del agua a 0C son procesos reversibles. Sin embargo, fundir un mol de hielo, colocndolo en un laboratorio a temperatura ambiente es un proceso irreversible, no podemos seguir el mismo camino de regreso

al estado original. La nica manera sera reducir la temperatura del agua a 0 C, para formar de nuevo hielo. De todo lo analizado podemos concluir que: En cualquier proceso espontneo el camino entre reactivos y productos es irreversible. Si un proceso es espontneo, esto no significa que se llevar a cabo a una velocidad observable. Hay procesos espontneos muy rpidos y otros muy lentos

Existen diversos enunciados de la segunda ley que, a pesar de su diferencia aparente

expresan en esencia lo mismo, es decir, son equivalentes.

Segnclausius:
Hay fenmenos que espontneamente no suceden al rves.Todos vemos caer una piedra; pero, no vemos que por s misma pueda suspenderse contra la gravedad; del mismo modo, el calor no fluye, por s mismo, de un cuerpo fro a otro caliente. En formageneral, el calorse transmitede un objetocalientea otro fro; nuncapasar espontneamente de un objetofro a unocaliente SegnKelvinPlanck La mquina perfecta es imposible de construir, no puede haber un mquina 100% eficiente. Siempre hay energa no aprovechable que se pierde. No es posibleque existauna mquinatrmicaquepuedatransformartodoel calorquerecibe en trabajo.

CICLODE CARNOT
En la segunda ley de la termodinmica se establece que no existe una mquina trmica que tenga 100% de eficiencia. La preocupacin de los estudiosos era: si no se puedelograrel 100%de eficiencia,Qumximaeficienciase podrlograr? SADI CARNOT, joven ingeniero frnces fu el primero que se interes en hallar esta mxima eficiencia basado en el punto de vista terico.Carnot dejo un ciclo ideal(reversible) constituido por cuatro procesos; dos procesos son isotrmicosy los otros dos adiabticos En el plano P-V, el ciclo de Carnot tiene la siguiente forma:

*proceso 12: expansin isotrmica *proceso 23: expansin adiabtica *proceso 34: comprensin isotrmica *proceso 21: comprensin adiabtica Las mquinasque obedecenel ciclo de carnotse denominan;mquinasde carnot, mquinas idealeso reversibles

MXIMAEFICIENCIADE UNAMQUINATRMICA
De la segunda ley de la termodinmica se sabe que las mquinas trmicas no logran el 100% de eficiencia. Con el ciclo de carnot se demuestra que la mxima eficiencia que puede lograr una mquina trmica depende exclusivamente de las temperaturas absolutas de trabajo.

La mxima eficiencia de una mquina trmica se logra con el ciclo de carnot, esta eficiencia, es:

RESUMEN : 1. Una mquina trmica real o irreversible es aquella que no logra la eficiencia de Carnot. La eficiencia de una mquina real se halla usando los calores.

2. Una mquina trmica ideal o reversible es aquella que logra la eficiencia de Carnot. La eficiencia de una mquina ideal se puede hallar usando los calores o temperaturas absolutas de trabajo.

De donde se obtiene:

(Relacin de Kelvin)

TERCERALEYDE LA TERMODINMICA
La tercera ley de la termodinmica es una extensin de la segunda ley y se relaciona con la La tercera ley de la termodinmica es una extensin de la segunda ley y se relaciona con la determinacin de los valores de la entropa. Hasta ahora hemos venido relacionando la entropa

con el desorden molecular, cuanto mayor sea el desorden o la libertad de movimiento de los tomos o molculas de un sistema, mayor ser la entropa de ste. Pensemos lo siguiente: Si tenemos un gas, las molculas de ste tendrn mxima libertad de movimiento, las molculas se encontrarn en el mayor desorden. Ahora si comenzamos enfriar el gas, las molculas de este irn perdiendo esa capacidad de desorden, si lo seguimos enfriando, las molculas del gas seguirn perdiendo entropa, cada vez tendrn menos movimiento, en el cero absoluto, (0 K), dejarn de moverse. Luego en ese punto la S=0. La mnima entropa que una sustancia puede alcanzar es la de un cristal perfecto en el cero absoluto. De acuerdo con la tercera ley de la termodinmica, la entropa de una sustancia cristalina perfecta es cero a la temperatura del cero absoluto.

La tercera ley tiene varios enunciados equivalentes: No se puede llegar al cero absoluto mediante una serie finita de procesos.

Es el calor que entra desde el mundo exterior lo que impide que en los experimentos se alcancen temperaturas ms bajas. El cero absoluto es la temperatura terica ms baja posible y se caracteriza por ser la temperatura a la cual cesa el movimiento de las partculas. El cero absoluto (O k) corresponde aproximadamente a la temperatura de 273,16 C. Nunca se ha alcanzado tal temperatura y la termodinmica asegura que es inalcanzable. Fue Walter Nernst quien formul en 1906 esta ley de la termodinmica que se refiere a las propiedades termodinmicas de las sustancias en la cercana del cero absoluto de temperatura. Una consecuencia de la tercera ley es que el calor especfico de todas las sustancias se anula al llegar su temperatura a ser cero grados absolutos, es decir, a -273 C. La tercera ley, llamada tambin teorema de Nernst, es en realidad una consecuencia de la mecnica cuntica. Esto, por supuesto, no lo saba Nernst, pero l vio claramente las consecuencias de su teorema para la teora del calor. Por consiguiente, no es una nocin exigida por la termodinmica clsica, as que es probablemente inapropiado tratarla de ley. Es importante recordar que los principios o leyes de la termodinmica son slo generalizaciones estadsticas, vlidas siempre para los sistemas macroscpicos, pero inaplicables a nivel cuntico. El experimento llamado demonio de Maxwell ejemplifica como puede concebirse un Sistema cuntico que rompa las leyes de la termodinmica Asimismo, cabe destacar que el primer principio, el de conservacin de la energa, es la ms slida y universal de las leyes de la naturaleza descubiertas hasta ahora por la ciencia.

LA INACCESIBILIDAD DEL CERO ABSOLUTO

Para todos es bien conocida la afirmacin de que no es posible disminuir la temperatura de un cuerpo hasta el cero absoluto, Aunque es posible aproximarse a l tanto como se quiera Esta afirmacin recuerda la conocida paradoja de Aquiles y la tortuga (se le llama de Zenn). La paradoja consiste en lo siguiente: Aquiles, que corre 10 veces ms rpido que la tor tuga, debe alcanzarla. Cuando Aquiles recorre todo el camino que lo separaba inicialmente de la tortuga, la tortuga se desplaza 1/10 de esta distancia Aquiles, por supuesto, rpidamente recorrer tambin ste tramo, pero la tortuga se alejar an en 1/100.Por muchas veces que Aquiles se acerque a la tortuga, sta siempre se ra un poco adelante. Claro que con otro planteamiento del problema todo ocupar su lugar. La suma 1+1/10+1/100 es igual a 10/9 en paradoja no hay nada ms que la afirmacin de que la fraccin decimal infinita 1,11... tiene valor finito. Para Zenn, la paradoja consista en que Aquiles debe recorrer un nmero infinito de tramos en un tiempo finito. No vamos a discutir con Zenn, sino que modificaremos un poco su problema. Supongamos que la tortuga, que era muy pedante, pidi a Aquiles, despus de cada etapa (cada trmino de la serie infinita), hacer cierta marca o, simplemente, contar en

voz alta las etapas. Como habra que hacer un nmero infinito de seales, entonces, el tiempo de la competencia se hara tambin Infinito. Por muy rpido que Aquiles marque las etapas, l no puede hacer un nmero infinito de marcas, de manera que un inocente perfeccionamiento burocrtico convertir una sencilla tarea en irrealizable. En esta forma, el problema de Aquiles resulta parecida al problema del cero absoluto. Para enfriar un cuerpo hasta el cero absoluto es necesario quitarle una cantidad finita de calor. Es fcil calcular esta cantidad de calor si se conoce cmo depende la capacidad calorfica del cuerpo de la temperatura. Es posible, sin embargo, quitarle todo este calor al cuerpo de una sola vez? Precisamente en esto radica la dificultad. En cualquier mtodo de enfriamiento, la temperatura disminuye un nmero dado de veces y no en una magnitud dada. Cuando describimos la escala termodinmica, se encontr que esta escala posee una notable simetra. Si todos los valores de temperatura se multiplican por un mismo factor, las frmulas permanecern sin modificacin. Esto significa que para disminuir la temperatura de un cuerpo dado de l0Oa99y de200a 198 hay que gastar la misma cantidad de trabajo, va que 100:99 = 200:198. Pero si en termodinmica, en todos los clculos, aparece solamente la relacin entre las temperaturas, la relacin entre los volmenes, etc., entontes, en cualquier proceso utilizado para el enfriamiento la temperatura final (baja) ser proporcional a la inicial (alta). As, en el ciclo de Carnot, como ya vimos, se c umple la relacin:

En el, evidentemente, no entran ni la cantidad de calor ni la temperatura por si solas, sino solamente la relacin entre ellas. Ahora, es fcil de comprender que para disminuir la temperatura de cualquier cuerpo hasta el cero absoluto hay que realizar un nmero infinito de operaciones. Cada operacin puede ser un ciclo cerrado o un proceso separado, por ejemplo, la expansin adiabtica del gas que se enfra. En cada operacin se gasta un trabajo finito determinado y la temperatura se disminuye en cierto nmero finito de veces. Y como que en cada operacin se emplea un tiempo finito, el tiempo total necesario para el enfriamiento hasta el cero absoluto ser Infinito. El camino hacia el cero absoluto, en este sentido, se parece a la competencia de Aquiles y la tortuga.