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PROCESOS FSICO QUMICOS QUE OCURREN EN LA ATMOSFERA

Antes de considerar los procesos qumicos que ocurren en la atmsfera, revisemos algunas de las propiedades qumicas importantes de sus dos componentes principales, N2 y O2. Sabemos que la molcula de N2 tiene un enlace triple entre los tomos de nitrgeno. Esta unin es muy fuerte y es la responsable de la baja radiactividad del N2, que slo experimenta reacciones en condiciones extremas. La energa de unin O -O en O2 es mucho menor que para el N2, y el O2 es, por consiguiente, mucho ms reactivo que el N2. El oxgeno reacciona con muchas sustancias para formar xidos. Los xidos de los no metales -por ejemplo SO2 -suelen formar soluciones cidas cuando se disuelven en agua. Los xidos de los metales activos y de otros metales en estado de oxidacin bajo, -por ejemplo- forman soluciones bsicas cuando se disuelven en agua. a) Las regiones exteriores de la atmsfera Aunque la porcin exterior de la atmsfera, ms all de la estratosfera, contiene solamente una pequea fraccin de la masa de la atmsfera, juega un papel importante en la determinacin de las condiciones de vida en la superficie terrestre. Esta capa superior forma el bastin de defensa externo contra el peligro de la radiacin y las partculas de alta energa que bombardean continuamente al planeta. A medida que esto sucede, las molculas y los tomos de la atmsfera superior experimentan cambios qumicos. Fotodisociacin El sol emite energa radiante dentro de lmites muy amplios de longitudes de onda. Mientras ms corta es la longitud de onda, ms alta es la energa de las radiaciones en la zona del ultravioleta del espectro y tienen suficiente energa para ocasionar cambios qumicos. Sabemos que la radiacin electromagntica se puede representar como un flujo de fotones. La energa de cada fotn est dada por la relacin E=hv, en donde h es la constante de Plank y v es la frecuencia de la radiacin. Para que ocurra un cambio qumico cuando la radiacin llega a la atmsfera de la Tierra, se deben de satisfacer dos condiciones. Primero, debe haber fotones con suficiente energa para llevar a cabo un proceso qumico determinado. Segundo, las molculas deben absorber estos fotones. Este requisito significa que la energa de los fotones se convierte en otra forma de energa dentro de la molcula. La ruptura de un enlace qumico que resulta de la absorcin de un fotn por una molcula se llama fotodisociacin. Uno de los procesos ms importantes que ocurren en la atmsfera superior, por arriba de los 120Km, es la fotodisociacin de la molcula de oxgeno: O2(g) + hv 2O(g) La energa mnima requerida para causar este cambio est determinada por la energa de disociacin de O2 , 495kJ/mol. La segunda condicin que se debe satisfacer antes de que la disociacin se lleve a cabo, es que el fotn debe ser absorbido por O2. Afortunadamente para nosotros, el O2 absorbe gran parte de la radiacin de alta energa de longitud de onda corta, proveniente del espectro solar, antes ING. AMBIENTAL Pgina 1

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de que llegue a la atmsfera inferior. Al hacerlo se forma el oxgeno atmico, O. A grandes altitudes, la disociacin del O2 es muy importante. A 400 Km, solamente el 1% del oxgeno est en forma de O2; el otro 99% est en forma de oxgeno atmico. A 130Km, O2 y O son igualmente abundantes. Por debajo de esta altura, O2 es ms abundante que O. Debido a la energa de disociacin del enlace de N2, que es muy elevada, solamente los fotones de longitud de onda muy corta poseen suficiente energa para disociar est molcula. Adems, N2 no absorbe fcilmente los fotones, aun cuando stos tengan suficiente energa. El resultado general es que en la atmsfera superior se forma muy poco nitrgeno atmico debido a la disociacin de N2. Fotoionizacin En 1901, Guillermo Marconi llev a cabo un experimento sensacional. Recibi en San Luis, Newfoundland, una seal de radio transmitida desde Land'sEnd, Inglaterra, a 2900Km de distancia. Como se crea que las ondas de radio viajaban en lnea recta, se supuso que la comunicacin por radio sobre la Tierra era imposible a grandes distancias. El exitoso experimento de Marconi sugiri que en alguna la atmsfera terrestre afectaba sustancialmente la propagacin de las ondas de radio. Su descubrimiento dio lugar al estudio de la atmsfera superior. Hacia 1924, mediante estudios experimentales se estableci la existencia de electrones en la atmsfera superior. Por cada electrn que existe en la atmsfera superior, hay un ion correspondiente con carga positiva. Los electrones en la atmsfera superior se deben principalmente a la fotoionizacin de molculas, causada por la radiacin solar. Para que se efecte la fotoionizacin, un fotn debe ser absorbido por una molcula, y este fotn debe tener energa suficiente para remover al electrn de energa ms elevada. b)Capa de ozono en la atmsfera superior En contraste con el N2 , el O2 y el O, que absorben fotones con longitudes de onda menores de 240nm, el ozono es la sustancia ms importante que absorbe fotones con longitudes de onda de 240 a 310nm. Consideremos cmo se forma el ozono en la atmsfera superior y cmo absorbe los fotones. A altitudes inferiores a los 90 Km, la mayor parte de la radiacin de longitud de onda corta capaz de producir fotoionizacin ha sido absorbida. La radiacin capaz de disociar la molcula de O2 es tan intensa, sin embargo, que provoca la disociacin de O2, por debajo de los 30Km. Los procesos qumicos que ocurren despus de la fotodisociacin de O2 en la regin por debajo de 90Km, son muy diferentes de los procesos que ocurren a mayores altitudes. En la messfera y la estratosfera, la concentracin de O2 es mucho mayor que la de oxgeno atmico. Por consiguiente, los tomos de O que se forman en la messfera y la estratosfera sufren colisiones frecuentes con molculas de O2. Estas colisiones llevan a la formacin del ozono, O3 O(g) + O2(g) --> O3(g)

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La reaccin de O con O2 para formar O3 da como resultado la liberacin de 105kJ/mol. La molcula de ozono, una vez formada, no dura mucho. El ozono es capaz de absorber la radiacin solar, lo que resulta en su descomposicin en O2 y O. Debido a que solamente se requieren 105kJ/mol para este proceso, los fotones de longitud de onda menor de 1140nm tienen suficiente energa para disociar el O3. Las absorciones ms fuertes y ms importantes, sin embargo, son las de fotones de 200 a 310nm. Sino fuera por la capa de ozono en la estratosfera, estos fotones de alta energa penetraran a la superficie de la Tierra. La vida vegetal y animal como la conocemos no poda sobrevivir en presencia de esta radiacin de energa tan elevada. El "escudo ozono" es, por consiguiente, para nuestro bienestar. Se debe notar, sin embargo, que las molculas de ozono se que forman este escudo indispensable contra la radiacin, representa solamente una fraccin de los tomos de oxgeno que existen en la estratosfera. Esto se debe a que las molculas de ozono se destruyen continuamente a medida que se forman. La fotodescomposicin del ozono invierte la reaccin que origina su formacin. Tenemos as un proceso cclico de formacin y descomposicin de ozono, que resume como sigue: O2(g) + hv O(g) --> O3(g) O3(g) -->hv O2(g) + O(g) El esquema descrito arriba para la formacin y la destruccin de las molculas de ozono explica algunos hechos conocidos respecto a al capa de ozono. Sin embargo, se efectan muchas reacciones qumicas que implican otras sustancias y no slo al oxgeno. Adems, se deben considerar los efectos de la turbulencia y los vientos que mezclan la estratosfera. La atmsfera terrestre se divide en cuatro capas de acuerdo Propiedades fsicas * Expansin: Aumento de volumen de una masa de aire al verse reducida la presin ejercida por una fuerza o debido a la incorporacin de calor. * Contraccin: Reduccin de volumen del aire al verse presionado por una fuerza, pero este llega a un lmite y el aire tiende a expandirse despus de ese lmite. * Fluidez: Es el flujo de aire de un lugar de mayor a menor concentracin sin gasto de energa * Presin atmosfrica: Fuerza que ejerce el aire a todos los cuerpos. * Volumen: Es el espacio que ocupa el aire. * Masa * Densidad * Propiedades de la mezcla Psicrometra ING. AMBIENTAL Pgina 3

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Propiedades qumicas Actualmente se conoce con bastante exactitud la composicin del aire. stos pueden ser divididos en: * Componentes fundamentales: nitrgeno (78,1%) y el oxgeno (20,9%). * Componentes secundarios: gases nobles y dixido de carbono (1%). * Contaminantes: Monxido de nitrgeno, ozono, dixido de azufre, dixido de nitrgeno, amonaco y monxido de carbono. * Componentes universales: agua (en sus 3 estados) y polvo atmosfrico (humo, sal, arena fina, cenizas, esporas, polen, microorganismos, etc.). Las proporciones de vapor de agua varan segn el punto geogrfico de la tierra. Las proporciones de estos gases se pueden considerar exactas ms o menos a 25 km de altura.

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