Universidad Nacional De La Amazonia Peruana Facultad de Ingeniera Qumica

MANUAL DE PRCTICAS DE QUMICA ANALTICA

Autores: Ing. Maritza Grndez Ruiz Dra. Ing. Kosseth M. Bardales

Iquitos Per 2013

Grndez M.Sc.

PRESENTACIN
La importancia del anlisis es despertar la mente investigadora de cada uno de los alumnos, orientndolos al conocimiento de los cimientos de la tecnologa y de los equipos que se utilizan en la actualidad. La intencin de este manual es entonces, el que sirva de gua para la realizacin de las prcticas de laboratorio y de los reportes correspondientes; especficamente de los alumnos de la especialidad de Ingeniera Qumica, de acuerdo a la formacin de investigadores. Con la ventaja de, que al hacer las mismas prcticas todos los alumnos independientemente del grupo al que pertenezcan; se logre una formacin ms uniforme en la materia de qumica, analtica. Las prcticas que aqu se incluyen, son una recopilacin de algunas de las ms representativas e ilustrativas, hecha con base en la experiencia tanto de docentes, como de jefes de prcticas. Cada una de stas, ha sido realizada varias veces de forma que los procedimientos mencionados, son de lo ms confiables. Por supuesto; se cuenta con todo lo necesario para la adecuada realizacin de cada una de las prcticas. Las prcticas de laboratorio de la asignatura de qumica analtica han sido diseadas y orientadas al conocimiento e interpretacin de las estructuras y los principales fenmenos qumicos de la materia, representada a travs del estudio de los compuestos qumicos, base fundamental para la comprensin de los diferentes anlisis y reacciones que ocurren en la naturaleza.

LOS AUTORES

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ADVERTENCIAS SOBRE EXPERIMENTOS AL ALUMNO 1. El laboratorio de qumica analtica es un lugar donde se desarrollan prcticas elegidas por el docente para confirmar y reafirmar los conocimientos tericos impartidos en el saln de clase. 2. Cada alumno deber ser parte de un equipo, tener una gaveta asignada y llave de la misma. 3. Se firmar un vale sobre el material que le asigna en cada prctica para su uso durante todo el semestre; el cual deber ser entregado al final del curso, en la cantidad y estado en que se encontr. 4. Al realizar cada prctica deben seguirse las instrucciones de la gua de prctica, observar y registrar lo que sucede. 5. No deber cambiar los reactivos de la mesa, ya que los equipos de soluciones que son necesarios para cada uno de los anlisis sern puestos completos en su mesa de trabajo. Si llegara a faltar algn reactivo en su mesa, favor de pedir al encargado (a), no lo tome de otra mesa, pues esto ocasiona una prdida de tiempo a los dems y el riesgo de contaminacin del mismo. 6. Asista a la explicacin de su prctica en las horas destinadas a su laboratorio, se evitar muchas dudas a la hora de trabajar. 7. Se asesorar y resolvern las preguntas durante el anlisis de cada grupo. 8. Es importante sealar la necesidad de seguir todos los pasos indicados en cada prctica para obtener los resultados correctos de cada experimento. En todas las prcticas debern anotarse las observaciones, los resultados y las conclusiones. 9. En el caso de que el experimento no resultara como est planeado, el alumno deber investigar, consultar y agotar todas las posibilidades para lograr un desarrollo correcto. Si no se lograra el objetivo de la prctica, debe preguntar al docente, l le explicara en donde est la falla y la manera de corregirla. 10. De esta forma se lograr desarrollar una actitud crtica hacia la materia, un mejor aprovechamiento de clase prctica y un apoyo mayor a la clase terica. 11. Los conos de las mesas y los lavados, no son para tirar a la basura, para esto existen cestos suficientes. Evite que las tuberas se tapen y den un mal aspecto al laboratorio.

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12. Todas las prcticas se reportarn en el folleto destinado para el laboratorio, nunca en hojas o carpetas. 13. Cada prctica tendr tres oportunidades de ser realizada, en la primera de ellas la calificacin se evaluara con base 100, en la segunda con base 90 y en la tercera y ltima con base 80. 14. No se permitirn dos prcticas o ms reprobadas.

MEDIDAS DE SEGURIDAD EN UN LABORATORIO. 1. No deben efectuarse experimentos no autorizados, a menos que estn supervisados por el docente. 2. Cualquier accidente debe ser notificado de inmediato al docente o al auxiliar del laboratorio 3. Uso indispensable de bata como medida de proteccin. 4. No pipete los cidos, puede llegar a ingerirlos 5. Lea cuidadosamente la etiqueta del frasco hasta estar seguro de que es el reactivo que necesita, no utilice reactivos que estn en frascos sin etiqueta. 6. Despus de que utilice un reactivo tenga la precaucin de cerrar buen el frasco. 7. Los tubos y varillas de vidrio y objetos calientes deben colocarse sobre tela de asbesto y en un lugar no muy accesible de la mesa de trabajo, para evitar quemaduras as mismo o a un compaero. 8. Los tubos de ensayo calientes, con lquido o no, deben colocarse en una gradilla de alambre o dentro de un vaso de precipitados. 9. Cuando se calientan sustancias contenidas en un tubo de ensayo, no se debe apuntar la boca del tubo al compaero o a s mismo, ya que pueden presentarse proyecciones del liquido caliente 10. La dilucin de cidos concentrados debe hacerse de la siguiente manera: Utilizar recipientes de pared delgada. Aadir lentamente el cido al agua resbalndolo por las paredes del recipiente, al mismo tiempo que se agita suavemente. NUNCA AADIR AGUA AL CIDO, ya que puede formarse vapor con violencia explosiva. Si el recipiente en el que se hace la dilucin se calentara demasiado, interrumpir de inmediato y continuar la operacin en bao de agua o hielo. Facultad de Ingeniera Qumica Pgina 4

11. No se debe probar ninguna sustancia. Si algn reactivo se ingiere por accidente, se notificar de inmediato al docente. 12. No manejar cristalera u otros objetos con las manos desnudas, si no se tiene la certeza de que estn fros. 13. No se debe oler directamente una sustancia, sino que sus vapores deben abanicarse con la mano hacia la nariz. 14. No tirar o arrojar sustancias qumicas, sobre nadantes del experimento o no, al desage. En cada prctica deber preguntar al profesor sobre los productos que pueden arrojar al desage para evitar la contaminacin de ros y lagunas. 15. Cuando en una reaccin se desprendan gases txicos o se evaporen cido, la operacin deber hacerse bajo una campana de extraccin. 16. Los frascos que contengan los reactivos a emplear en la prctica deben mantenerse tapados mientras no se usen. 17. No trasladar varios objetos de vidrio al mismo tiempo. 18. No ingerir alimentos ni fumar dentro del laboratorio. 19. Se deber mantener una adecuada disciplina durante la estancia en el laboratorio. 20. Estar atento a las instrucciones del docente. SUSTANCIAS QUE DEBEN USARSE CON PRECAUCIN Todas las que se utilizan en las operaciones y reacciones en el laboratorio de qumica son potencialmente peligrosas por los que, para evitar accidentes, debern trabajarse con cautela y normar el comportamiento en el laboratorio por las exigencias de la seguridad personal y del grupo que se encuentre realizando una prctica. Numerosas sustancias orgnicas e inorgnicas son corrosivas o se absorben fcilmente por la piel, produciendo intoxicaciones o dermatitis, por lo que se ha de evitar su contacto directo; si este ocurriera, deber lavarse inmediatamente con abundante agua la parte afectada. RECOMENDACIONES PARA EL MANEJO DE ALGUNAS SUSTANCIAS ESPECIFICAS. cido Fluorhdrico (HF) Causa quemaduras de accin retardada en la piel, en contacto con las uas causa fuertes dolores, y slo si se atiende a tiempo se puede evitar la destruccin de los tejidos incluso el seo. Facultad de Ingeniera Qumica Pgina 5

cido Ntrico (HNO3) Este cido daa permanentemente los ojos en unos cuantos segundos y es sumamente corrosivo en contacto con la piel, produciendo quemaduras, mancha las manos de amarillo por accin sobre las protenas. cido Sulfrico (H2SO4), Fosfrico (H3PO4) y Clorhdrico (HCl) Las soluciones concentradas de estos cidos lesionan rpidamente la piel y los tejidos internos. Sus quemaduras tardan en sanar y pueden dejar cicatrices. Los accidentes ms frecuentes se producen por salpicaduras y quemaduras al pipetearlos directamente con la boca. QU HACER EN CASO DE ACCIDENTE? En caso de accidente en el laboratorio, hay que comunicarlo inmediatamente al docente. Salpicaduras por cidos y lcalis Lavarse inmediatamente y con abundante agua la parte afectada. Si la quemadura fuera en lo ojos, despus de lavado, acudir al servicio medico. Si la salpicadura fuera extensa, llevar al lesionado al chorro de la regadera inmediatamente y acudir despus al servicio medico. Quemaduras por objetos, lquidos o vapores calientes Aplicar pomada para quemaduras o pasta dental en la parte afectada. Es caso necesario, proteger la piel con gasa y acudir al servicio mdico.

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Determinacin de contenido en agua oxigenada de una disolucin 1. Objetivos El objetivo de esta prctica ser la determinacin del contenido en agua oxigenada de una disolucin, por valoracin con permanganato potsico. 2. Fundamento terico El agua oxigenada o perxido de hidrgeno H2O2, es un compuesto que se utiliza como decolorante - blanqueante, en procesos como el teido del cabello de rubio, blanqueador de papel. El agua oxigenada puede experimentar fundamentalmente tres procesos: a) Se descompone fcilmente: H2O2 H2O + O2

La concentracin de la botella se suele expresar en volmenes y el nmero de volmenes equivale al nmero de litros de oxgeno que desprende un litro de agua oxigenada cuando se descompone. Por ej. 10 volmenes equivalen a un 3 %. b) Se reduce frente a reductores, del siguiente modo: H2O2 + 2 H+ + 2e2 H2O

c) Se oxida frente a oxidantes como el permanganato, del siguiente modo: H2O2 - 2eO2 + 2 H+

En este ltimo proceso que es el que se emplea en la prctica, el agua oxigenada acta de agente reductor oxidndose en el transcurso de la operacin, mientras el permanganato que acta de agente oxidante experimenta un proceso de reduccin. 3. Material y reactivos - Erlenmeyer de 250 ml - Pipetas (de 10 y 25 ml) - Bureta de 25 ml - Disolucin valorada de permanganato potsico 0,1 N preparada en la prctica "Permanganimetras 1" o bien utilizar Potasio Permanganato 0,02 mol/l (0,1N) DIDACTIC cd. 231529 Facultad de Ingeniera Qumica Pgina 7

- cido sulfrico 3 M: preparar a partir de cido Sulfrico 96% DIDACTIC cd. 231058 diluyendo convenientemente (tener la precaucin de aadir el cido sulfrico sobre el agua, nunca a la inversa, ya que se produciran salpicaduras muy corrosivas) - Agua oxigenada 4. Procedimiento experimental Se colocan en un Erlenmeyer 25 ml de la disolucin a estudiar sobre los que se aaden 10 ml de cido sulfrico 3 M. Se llena la bureta con la disolucin valorada de permanganato y se procede a la valoracin, hasta observar la aparicin de un tinte rosa-violeta dbil permanente y se mide el volumen de permanganato consumido. Se repite la operacin y se elabora el cuadro de resultados. 5. Resultados Volumen de agua oxigenada: Normalidad del KMnO4: Volmenes de KMnO4 gastado: 1 ........... 2 ........... MEDIA .......... Normalidad del Agua oxigenada: g/l de agua oxigenada: Volmenes (l de O2 que desprende 1 l) del agua oxigenada: 6. Cuestiones 1. Ajustar la reaccin de oxidacin-reduccin que tiene lugar.

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Valoracin del Permanganato 1. Objetivos Obtener una disolucin de permanganato, valorada con exactitud, que nos sirva para determinar agua oxigenada, nitritos, etc., segn procedimientos descritos en otras prcticas posteriores. 2. Fundamento terico Las Permanganimetras son valoraciones de agentes que pueden oxidarse con permanganato. Se emplean en valoracin de agua oxigenada, nitritos, materia orgnica. En una valoracin, lo que vamos a hacer es determinar la normalidad de la disolucin mediante otra cuya concentracin ya conocemos. El punto de equilibrio (de equivalencia) se alcanza cuando el nmero de equivalentes de la disolucin valorada es el mismo que el de la disolucin a valorar. Caractersticas del permanganato: a). Es un oxidante enrgico. b). El permanganato no es patrn primario, por consiguiente para poder emplearlo con precisin, hay que valorarlo frente a un patrn primario, oxalato sdico. Reduccin: MnO4- + 8H+ +5eOxidacin: C2O42- - 2eGlobal: 2 MnO4- + 16H+ + 5C2O422CO2 2Mn++ + 8H2O + 10 CO2 Mn++ + 4 H2O

Para que transcurra la reaccin, se necesitan iones H+ que pueden ser suministrados por un cido no oxidable por el permanganato (cido sulfrico). c). El permanganato acta de forma diferente segn el medio en que se encuentra: Si se emplea el permanganato en medio cido la reaccin es: MnO4- + 8H+ +5eEn medio bsico la reaccin es: MnO4- + 2H2O + 3ePor lo que es importante el medio en que se trabaja. d). Las valoraciones de permanganato no necesitan indicador, ya que l mismo, comunica a las disoluciones un color violeta que pasa a incoloro debido a la reaccin Facultad de Ingeniera Qumica Pgina 9 MnO2 + 4 OHMn++ + 4 H2O

MnO4violeta Por lo tanto es autoindicador.

Mn++ incoloro

e). Las valoraciones de permanganato son catalizadas por los iones Mn++ que se forman en la reaccin, de manera que conforme transcurre la reaccin se va acelerando, es por tanto autocataltica. f). Al principio la reaccin es lenta, por lo que es conveniente calentar un reactivo, para que la reaccin transcurra a mayor velocidad. g). Es un reactivo inestable, la luz acelera su descomposicin, por lo que es conveniente guardarlo en frascos color topacio, al amparo de la luz. 3. Material y reactivos - 1 Bureta de 25 ml - 1 Erlenmeyer de 250 ml - 1 Embudo cnico - 1 Vaso de precipitados o erlenmeyer de 50 ml - 1 Matraz aforado de 100 ml - 1 Varilla de vidrio - Potasio Permanganato DIDACTIC cd. 231527 - cido Sulfrico 96% DIDACTIC cd. 231058 - Disolucin de oxalato sdico 0,1 N: preparar a partir de di-Sodio Oxalato EQPACS cd. 241706 - Agua Desionizada DIDACTIC cd. 232236 4. Procedimiento experimental Se preparan 200 ml de disolucin de permanganato potsico 0,1N a partir de Potasio Permanganato DIDACTIC previamente pesado. Para calcular la cantidad necesaria a pesar, hay que tener en cuenta la definicin de normalidad (N = n de eq.g/n de l) y que el peso equivalente (y por tanto la normalidad) dependen del tipo de reaccin que vaya a tener lugar. As, en nuestro caso es una reaccin de oxidacin-reduccin, por lo tanto la valencia es el nmero de electrones intercambiados en el proceso, es decir 5. Se preparan 50 ml de oxalato sdico 0,100 N y 50 ml de cido sulfrico (1:5). Se llena la bureta ya enjuagada con el permanganato y se enrasa a cero. En un Erlenmeyer se introducen 15 ml de oxalato sdico de concentracin 0,100 N, se aaden 15 ml de cido sulfrico diluido 1:5 y Agua Desionizada DIDACTIC hasta 60 ml y se calienta hasta cerca de 70C (salida de los primeros vapores). Se retira el vaso de la placa calefactora y se echa lentamente permanganato potsico. Al pricipio la reaccin transcurre lentamente y debe esperarse unos segundos hasta la desaparicin del color rosado. Cada vez el tiempo requerido para la desaparicin del Facultad de Ingeniera Qumica Pgina 10

color es menor y se puede seguir adicionando el permanganato ya de forma continua, agitando enrgicamente. Cuando la reaccin haya transcurrido sobre 1/3 del total, los iones Mn++ que van formndose catalizan la reaccin, hacindola casi instantnea. Seguir aadiendo lentamente el permanganato hasta que el color rosa se mantenga permanentemente. Repetir la valoracin. 5. Resultados Obtener la concentracin exacta del permanganato mediante: Normalidad del oxalato ............... ; Volumen de oxalato .............. Volmenes de permanganato: 1 ........... 2 ........... MEDIA .......... Normalidad del permanganato: Reservar el permanganato sobrante para la prctica siguiente. 6. Cuestiones 1. Qu cantidad de permanganato es necesario pesar? 2. Qu sentido tiene realizar la operacin de enjuague? 3. Aadir el cido sulfrico y agua destilada al Erlenmeyer en el que se va a realizar la valoracin, va a suponer alguna modificacin en los resultados? 4. Qu indicador se utiliza en esta valoracin? 5. Por qu se adiciona cido sulfrico al Erlenmeyer? 6. Cul es la normalidad real de la disolucin de permanganato preparada?

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Precipitacin de Carbonato de Calcio 1. Objetivos Estudiar las reacciones de precipitacin y los procesos de filtracin, lavado del precipitado y secado. Manejar el concepto de rendimiento de una operacin. 2. Fundamento terico Las reacciones de precipitacin son muy frecuentes en qumica, as como los procesos para la separacin del precipitado. El anin carbonato forma precipitado con la mayora de los cationes, en muchas ocasiones precipitados molestos como las incrustaciones calcreas que se forman en calderas, aparatos destiladores de agua, tuberas, planchas, etc. Excepto con metales alcalinos, los carbonatos forman precipitado con el resto de metales. Las sales como el cloruro de calcio y el carbonato sdico al disolverlas se ionizan: Disolucin 1: CaCl2 en agua CaCl2 Ca++ + 2 ClDisolucin 2: Na2CO3 en agua Na2CO3 2 Na+ + CO3= Al mezclarlas: Ca++ + 2 Cl- + 2 Na+ + CO3= CaCO3 + 2 Cl- + 2 Na+ precipitado Precipitar por consiguiente el carbonato de calcio, quedando en disolucin los otros dos iones. 3. Material y reactivos - Mechero con trpode y tela metlica - Soporte con aro - Vasos de precipitados de 100 ml (2) - Embudo de vidrio - Papel de filtro (consultar Tarifa Panreac: Filtracin MN) - Cpsula de porcelana - Estufa - Sodio Carbonato anhidro DIDACTIC cd. 231648 - Calcio Cloruro 2-hidrato polvo PA-ACS cd. 131232 - Plata Nitrato 0,05 mol/l (0,05N) SV cd. 182115 - Agua Desionizada DIDACTIC cd. 232236 - cido Clorhdrico 4N: preparar a partir de cido Clorhdrico 37% DIDACTIC cd. 231020diluyendo convenientemente

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4. Procedimiento experimental Se pesan 2,6 g de Calcio Cloruro 2-hidrato polvo PA-ACS y se disuelve en 40 ml de agua. Se pesan 2,10 g de Sodio Carbonato anhidro DIDACTIC y se disuelven en 40 ml de Agua Desionizada DIDACTIC. Se calienta a a unos 50 C ambos vasos. Se vierte uno en el otro. Se espera a que se enfre y se filtra, a travs de un papel de filtro previamente tarado, segn el esquema:

Esquema de filtracin. Se lava el precipitado con 10 ml de Agua Desionizada DIDACTIC varias veces, se comprueba que no hay cloruros ni carbonatos despus de varios lavados, recogiendo unas gotas de las aguas de lavado filtradas y aadindoles dos gotas de solucin de nitrato de plata. Si se produce precipitado de cloruro o carbonato de plata hay que seguir lavando. El precipitado escurrido, con el papel de filtro incluido se recoge en una cpsula de porcelana y se pone a secar en la estufa a un temperatura de 100 C. Al da siguiente se saca de la estufa, se deja enfriar, se pesa, se le descuenta el papel de filtro y se obtiene el rendimiento de la operacin. 5. Cuestiones 1. En la experiencia hay un producto que est en exceso, identificar dicho producto y cuantificar el exceso en que se encuentra. 2. Si sobre el precipitado obtenido aadimos 40 ml de cido clorhdrico 4 N Qu suceder? 3. Formular y ajustar otras reacciones de precipitacin.

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PRCTICA N 09 10 DETERMINACIN DE LA DUREZA DEL AGUA POR EL METODO DEL EDTA CONSIDERACIONES GENERALES.- El etilendiamino tetraactico disdico, bihidrato, se utiliza para determinar la dureza de las aguas con la mayor exactitud. Es un mtodo relativamente nuevo y sin lugar a dudas el mejor para la determinacin de la dureza de las aguas. REACTIOVOS NECESARIOS. SOLUCIN 0,01 M EDTA.- Se disuelve 4 g de etilendiamino tetraactico disdico bihidratado (C10H14N2Na2O82H2O; P.M = 372.25) en 1000 ml de agua destilada y se agrega 0.1 g de cloruro de magnesio hexahidratado. SOLUCIN PATRN DE CALCIO. Se disuelve 1000 g de carbonato de calcio p.a en una cantidad pequea de cido clorhdrico diluido, se enfra y se diluye a 1000 ml en una fiola. SOLUCIN REGULADORA.- Se disuelve 65.5 g de cloruro de amonio en 300 ml de agua. Se agrega 570 ml de hidrxido de amonio concentrado y se diluye a un litro. El pH de esta solucin es 10. MEZCLA INDICADORA EN ESTADO SLIDO.- Se pesan separadamente 0,5 g de colorante Negro Eriocromo T y 100 g de cloruro de sodio (NaCL). Se colocan ambas sustancias en un mortero y se trituran juntos con el pistilo, hasta que la anilina oscura se distribuya uniformemente xxxxxx la sal blanca. Se guarda en un frasco hermticamente tapado. VALORACIN DE LA SOLUCIN 0.01 M DE EDTAS.- Con una pipeta se mide exactamente 25 ml de la solucin patrn de cloruro de calcio, se aaden 2 ml de la solucin reguladora y 4 gotas de la solucin del indicador. Se agrega a la mezcla lentamente la solucin de EDTA contenida en una bureta, hasta que el color de ella cambie de rojo vinoso al azul puro. 1 ml de EDTA 0.01 M = 0.4008 mg. De Ca = 1.001 mgs de CaCO3 PROCEDIMIENTO PARA DETERMINAR LA DUREZA DE LAS AGUAS. Se mide exactamente una porcin de 50 100 ml. Del agua problema, se le deposita en un matraz de 250 ml, se agrega 2 ml de la solucin reguladora y se mezcla bien, luego se aade 4 gotas de la solucin del indicador y se titula con la solucin valorada de EDTA hasta que el color cambie de rojo vinoso a azul puro. Si se sospecha la presencia, en el agua problema, de ciertos cationes como el cobre, hierro, nquel, manganeso, se agrega una pequea cantidad de cianuro de potasio y de clorhidrato de hidroxilamina que le reduce a la valencia mas baja.

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PRCTICA N 06 DETERMINACIN DE MAGNESIO Y CALCIO EN AGUAS DURAS Y EN CASCARON DE HUEVO. INTRODUCCIN: En este experimento se determina la dureza del agua (Ca y Mg) mediante la valoracin con AEDT. La muestra no contendr Fe 3, ni otros interferentes, por eso requieren la adicin de CN- como enmascarante. PROCEDIMIENTO: Preparacin de AEDT 0.05 F. El AEDT est en forma de sal disdica dihidratada que se debe secarse a 70 C durante una hora. Se enfria y se Cpesan 9.3 g en un matraz aforado de 500 ml enrasando con agua destilada (La concentracin exacta se calcula a partir del peso tomado). Determinacin del problema de Ca y Mg.- Se enrasa el problema en su matraz y se toma una alcuota de 25 ml. Y se aaden 5 ml de tampn NH 3NH4Cl, de pH 10, y una cantidad suficiente de negro ericromo T solido (mezcla de NET y Na 2SO4 en la proporcin 1:200) para que la disolucin sr coloree, se valora con el AEDT hasta que la solucin cambie de rojo a azul. Si se puede, convine emplear un pHmetro para asegurar que el pH permanezca constante durante la valoracin. El resultado se indica en mg de magnesio/ml Ca y Mg en cascaron de Huevo.- Se rompen los cascarones, se elimina la clara y la yema, se lava el cascarn con agua destilada. Se seca al aire durante unos das y se reduce a polvo en un mortero. Se pesan exactamente tres muestras de 0.100 g cada una en crisoles de porcelana y se calcinan en una mufla a 700 C durante 16 horas como mnimo. A continuacin se enfran los crisoles y se aaden 2 ml de agua y 1 de HCI 12 F. Cuando el residuo se ha disuelto, disolucin se transfiere a un matraz y se valora con el AEDT segn el procedimiento indicado anteriormente. Calculo mg de Ca por g de cascaron. Segn el tipo de huevo, dicho contenido es por lo menos del 99 %. Hay que tener en cuenta las interferencias de otros iones metlicos existentes a nivel de trazas y que no se han considerado.

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PRCTICA N 7 DETERMINACIN DE CARBONATO Y DE HIDROXIDO EN UNA MEZCLA METODO DE WINKLER: Este mtodo que se considera uno de los mejores para determinar la alcalinidad de una mezcla de hidrxido de sodio y carbonato de sodio, es el que vamos a describir y utilizar en esta prctica. GENERALIDADES: En una Procin de la muestra se determina la alcalinidad total (carbonato + hidrxido), por titulacin con cido valorado empleando como indicador el anaranjado de metilo. En otra porcin se determina el hidrxido de la siguiente forma: Se agrega en una pipeta un ligero exceso de cloruro de bario, con lo cual precipitara todo el carbonato, sin filtrar se titula la solucin con cido valorado empleando como indicador la fenolftalena. La decoloracin del indicador se producir tan pronto como el hidrxido se haya neutralizado y esto ocurre antes que se disuelva cualquier pequea cantidad de carbonato de bario. Na2 CO3 +Ba Cl2 = 2 Na Cl + Ba CO3 (insoluble) Na2 OH +Ba Cl2 = 2 Na Cl + Ba (OH)2 (soluble) PROCEDIMIENTO: Se pesa mg en una pesa filtro con tapa esmerilada, unos 2.5 gramos de hidrxido de sodio comercial; se disuelve en agua, se pesa cuantitativamente la fiola de 500 ml y se completa con agua destilada hasta la marca. Se agita bien para homogenizar y luego se procede de la siguiente forma. 1. Se mide exactamente 25 ml de la solucin se deposita en una matraz pequeo, se agrega dos gotas del indicador anaranjado de metilo y se titula con solucin 0.1 N de cido clorhdrico, hasta que el color del indicador cambie de amarillo a anaranjado. Se efectan 2 3 titulaciones ms, las cuales no deben diferir en ms de 0.1 ml. As se obtiene la alcalinidad total. 2. Se mide otra porcin de 25 ml se pasa a un matraz de 200 ml y se calienta a una temperatura de 70 C luego se agrega lentamente, un ligero exceso de solucin de cloruro de bario al 1 % hasta que no se produzca ms precipitado. Se enfra a temperatura ambiente, se agrega unas gotas de fenolftalena y se titula muy lentamente, agitando de continuo, con cido clorhdrico 0.1 N hasta que la solucin vari de rosado a incoloro. En esta segunda titulacin se obtiene la alcalinidad del hidrxido.

CALCULOS: HIDROXIDO DE SODIO: mL de HCl 0.1 N utilizados en la titulacin de fenolftalena x 0.0401 = g de NaOH. CARBONATO DE SODIO: Facultad de Ingeniera Qumica Pgina 16

mL de HCl 0.1 N utilizados en la titulacin con anaranjado de metilo menos ml de HCl 0.1 utilizados en la titulacin con fenolftalena x 0.05300 = g de Na 2CO3

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PRCTICA N1 PREPARACIN Y VALORACIN DE UNA SOLUCIN 0.1 N DE HCL SOLUCIN 0.1 N DE ACIDO CLORHIDRICO: Debe contener 3.65 gramos de HCL para cada 1000 ml de solucin. Para preparar esta solucin se utiliza cido clorhdrico qumicamente puro, de D = 1,18 y 35 a 37 % de riqueza en peso. Para 1000 ml de solucin 0.1 N, se necesita tericamente las siguientes cantidades de cido clorhdrico. Si el cido es de 35 % se necesita 8,83 ml. Si el cido es de 36 % se necesita 8.58 ml. Si el cido es de 37 % se necesita 8.36 ml. En la prctica se mide con una bureta de 9 ml de HCl concentrado se deposita en una fiola de 1000 ml y se diluye con agua destilada hasta la marca. VALORACIN DE ACIDO 0.1 N CON Na2CO3 PURISIMO: En un crisol de porcelana se pone una pequea cantidad de carbonato de sodio qumicamente puro y se calienta hora entre 270 y 290 C para transformar el Na 2 CO3 cualquier vestigio de Na2HCO3 que pueda contener el reactivo. PROCEDIMIENTO Se pesan exactamente 0.200 g de Na 2 CO3 qumicamente puro, previamente secado como se indic anteriormente. Se pasa a un matraz de 250 ml. se disuelve en 50 ml de agua destilada, se agrega dos gotas de anaranjado de metilo al 0,1 % y se valora con el cido en la bureta, hasta que el color de la solucin cambie de amarillo a rojo anaranjado (pH = 4). Calcular la normalidad de la solucin cida y ttulo.

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PRCTICA N1 ANALISIS DEL PRIMER GRUPO DE CATIONES PROCEDIMIENTO N1: A las 10 gotas de la solucin a analizar agregue suficiente cantidad de agua para hacer un volumen total de 1 ml. Agregue dos gotas de HCl 6 M a esta disolucin. Separe el precipitado por centrifugacin. Si la muestra es un problema general reserve la solucin (centrifugado) para el anlisis de los grupos segundos a quinto. Si su muestra de identidad conocida o desconocida es el primer grupo, pruebe la presencia del plomo en la solucin como indica en el procedimiento (2), a continuacin. Trate el precipitado de acuerdo al procedimiento (2). PROCEDIMIENTO N2: Precipitado de (1): Hg2 Cl2, Ag, Cl, PbCl2. Extraiga el precipitado 2 veces con 10 gotas de agua caliente para disolver el PbCl 2. Reserve el residuo para el procedimiento (3). Agregue 2 gotas de K2CrO4 1 M a la solucin, (extracto con agua caliente). Un precipitado de color amarillo de PbCrO4 confirma la presencia de plomo. PROCEDIMIENTO N3: Residuo de (2): Hg2 Cl2 y AgCl. Extraiga 2 veces el residuo con 5 gotas de solucin acuosa 4 M de amoniaco. Un residuo gris o negro confirma la presencia del ion mercurio (I). Reserve el extracto acuoso de amoniaco para el procedimiento. PROCEDIMIENTO N4: Solucin (3): Ag(NH3)2Cl agregue HNO3 4 M, hasta que la solucin se acida al tornasol. Un precipitado blanco (o una turbidez) de AgCl confirma la presencia de la plata. CUESTIONARIO 1. Por qu se debe evitar un gran exceso del ion cloruro en la precipitacin de los cloruros del primer grupo? 2. En el caso de un problema que contiene nicamente los cationes del primer grupo Por qu es aconsejable hacer una prueba confirmatoria para el plomo en el filtrado de la precipitacin del primer grupo? 3. Qu enunciado general se puede hacer con relacin a la solubilidad de los cloruros comunes que no son de los cationes del primer grupo de anlisis? 4. Qu color tiene cada uno de los siguientes: Hg2Cl2,PbCrO4;Hg,HgNH2Cl y Ag(NH3)2Cl (en solucin)? 5. Escriba el esquema del anlisis del primer grupo 6. Considerando el equilibrio inico y la teora del producto de solubilidad, explique la disolucin del cloruro de plata en la solucin acuosa de amoniaco y su precipitacin con cido ntrico. Facultad de Ingeniera Qumica Pgina 19 AgCl, PbCl 2,

7. Seleccione un reactivo de los que usan en el anlisis del primer grupo, que en un solo paso separe a cada uno de los pares siguientes: (a) Ag Cl, CuCl 2 (b)AgCl, PbCl2 (c) Hg2 Cl2, Ag Cl, (e) Hg2++ . 8. Por qu no precipitan los oxicloruros del bismuto y antimonio, que son casi insolubles, junto con los cloruros del primer grupo? 9. Demuestre que la reaccin que la reaccin que tiene lugar entre el amoniaco y el mercurio (I) pertenece al tipo de xido reduccin.

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PRCTICA N2 ANALISIS DEL SEGUNDO GRUPO DE CATIONES PROCEDIMIENTO N1: Precipitacin del segundo grupo: Pb +++, Bi+++, Cu++, Cd++, Hg++, As+++, Sb+++, Sn++++. Agregue 5 gotas de HNO3 4 M a 10 gotas de la solucin problema, ya sea esta de identidad conocida o desconocida (o el centrifugado de la separacin del primer grupo) y evapore la solucin hasta obtener un residuo hmedo. Enfri y agregue 10 gotas de agua. Despus agregue amoniaco acuoso 1 M hasta que la solucin muestre una reaccin apenas alcalina al tornasol. Sumerja un agitador de vidrio dentro de la solucin, qutelo y toqu con su extremo hmedo un trozo de papel de tornasol para probar la alcalinidad o la acidez de la solucin. Agregue HCl 0,1 M hasta que la solucin muestre apenas reaccin acida al tornasol. Despus agregue 2 gotas de HCl 6 M y diluya la solucin a 1.5 ml de volumen. Agregue 10 gotas de solucin de tioacetamida al 5 %. Si las instrucciones anteriores han sido seguidos cuidadosamente, la concentracin de iones hidrogeno en la solucin debe ser en este punto 0.3 M. Caliente el tubo que contiene la solucin en un bao de agua, por lo menos durante 5 minutos. Agregue 1 ml de agua caliente y caliente otros 5 minutos. Separe el precipitado por centrifugacin y reserve la solucin para el anlisis de los grupos tercero a quinto, en caso de que la muestra problema sea de ndole general. Lave 2 veces el precipitado con 10 gotas de HCl 1 M. Agregue la 10 primeras gotas de la solucin de lavado a la solucin centrifugada original y deseche el resto. PROCEDIMIENTO N2: Precipitado de (1): PbS; Bl 2S3, CuS, CdS, HgS, As2S3, Sb2S3. Agregue al precipitado una mezcla de 12 gotas de NaOH 4 M y 4 gotas de solucin de tioacetamida. Caliente la mezcla en un bao de agua durante 5 minutos. Separe la mezcla y reserve la solucin (tiosales de los iones del sub grupo B) para el procedimiento (6). El residuo consiste en sulfuros de los iones del sub grupo A. PROCEDIMIENTO N3: Residuo de (2): PbS; Bl 2S3, CuS, CdS. Lave el residuo con 1 ml de agua a la cual se ha agregado 2 gotas de NH4NO3 1 M. Deseche la solucin de lavado. Agregue 15 gotas de HNO3 6 M al residuo y caliente la mezcla en bao de agua durante varios minutos para disolver los sulfuros. Separe y deseche cualquier cantidad de azufre que pueda formarse por la oxidacin de los iones sulfuro, y transfiera la solucin a una cacerola o cpsula de evaporacin. Agregue 5 gotas de H 2SO4 4 M y evapore la solucin bajo una campana hasta que se desprendan humos blancos de SO 3 (muy importante). Enfrie y agregue 1 ml de agua a la mezcla. Caliente la mezcla y caliente el precipitado. Separa la mezcla. Guarda la solucin para seguir el procedimiento (4). Lave el residuo (PbSO4) con algunas gotas de agua y deseche esta solucin de lavado. Extraiga el residuo con una mezcla de 5 gotas de NH 4OAc 1 M y 1 gota de HOAc 1 M. Agregue 1 gota de K 2CrO4 1 M al extracto. Frote las paredes interiores del tubo con una varilla de vidrio para iniciar la precipitacin. La formacin de un precipitado de color amarillo confirma la presencia del plomo con cromato PbCrO 4.

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PROCEDIMIENTO N4: Solucin de (3): Bi+++, Cu++, Cd++. Agregarle hidrxido de amonio 15 M gota a gota hasta que la reaccin sea ntidamente b{asica al tornasol (cerca de 5 gotas). La aparicin de un color azul oscuro en la solucin indica la presencia del ion tetraminocprico, Cu(NH3)4++. La formacin de un precipitado blanco indica la presencia del Bl+++, como Bl (CH)3. Separe la mezcla y guarde la solucin para seguir el procedimiento (5). Agregue al precipitado varias gotas de una solucin reciente de estannilo de sodio. La inmediata formacin de un residuo de color negro (de bismuto finamente dividido) confirma la presencia de Bl +++. Preparacin del estannilo de sodio: en un tubo de prueba separado, coloque una gota de SnCl 2 1 M y agregue la cantidad suficiente de NaOH 4 M para disolver el precipitado blanco que comienza a formarse. PROCEDIMIENTO N05: Solucin de (4): Cu (NH3)4++ (azul), Cd(NH3)4++ (incolora). Aunque la solucin sea incolora puede existir en ella una traza de cobre. Coloque 10 gotas de solucin en un tubo de ensayo y agregue varias gotas de K 4F(CN)6. La formacin de un pp de color rosado de Cu2 Fe(CN)6, indicara la presencia de una pequea concentracin de Cu ++. La formacin de un precipitado de color blanco indicar la ausencia de Cu ++, pero la probable existencia de Cd++ en forma de Cd2 Fe (CN)6. Si hay iones de cobre (II), agregue 2 gotas de KCN 1 M y 2 gotas de solucin de tioacetamida al resto de la solucin resultante del procedimiento (4). Caliente la mezcla en bao de agua. La formacin de un precipitado de color amarillo (CdS) confirma la presencia del cadmio. Si se comprueba que no hay Cu ++, haga la prueba antes indicada para el Cd ++, pero sin agregar KCN. PROCEDIMIENTO N06: Solucin de (2): Tiosales de los iones del sub grupo B; HgS 2=, AsS3; Sb S3-3, SnS3=. Agregue HCL 1 M hasta la reaccin sea a penas acida al tornasol. Caliente la mezcla en bao de agua durante varios minutos, separe la mezcla y deseche la solucin. El precipitado consiste en HgS, As2S2, Sb2S2 y SnS2. PROCEDIMIENTO N07: Precipitado de (6): HgS, As2S2, Sb2S2 y SnS2. Agregue 1 ml de HCl 6 M al precipitado y agite la mezcla. Caliente al conjunto en bao de agua y separe el residuo. Agregue 15 gotas de HCl 6 M al residuo y caliente la mezcla. Separe el residuo y guarde los lquidos centrifugados para el procedimiento (11). Trate el residuo segn el procedimiento (8). PROCEDIMIENTO N08: Residuo de (7): HgS y As 2S3. Agregue 12 gotas de solucin acuosa de amoniaco 4 M y 6 gotas de perxido de hidrgeno al 3 %. Agite la mezcla y calintela en un bao de agua durante 5 o 6 minutos. Separe el residuo (HgS) y guarde la solucin (AsO 4-3) para el procedimiento (10). PROCEDIMIENTO N09: Residuo de (8): HgS, Al residuo de color negro agregue 6 gotas de NaClO al 5 % y 2 gotas de HCl 6 M. Agite la mezcla, agregue 2 gotas de SnCl 2 1M a la solucin; la formacin de un precipitado de color negro, blanco o gris, confirma la presencia del mercurio. Facultad de Ingeniera Qumica Pgina 22

PROCEDIMIENTO N10: Solucin de (8): AsO4-3. Agregue 2 gotas de solucin acuosa de amoniaco 15 M y 5 gotas de mixtura magnesiana a la solucin. Un precipitado blanco, (mgNH 4AsO4) de formacin frecuentemente lenta, indica la presencia de los iones arseniato. PROCEDIMIENTO N11: Solucin de (7): SnCl6 = y SbCl4-. Hierva la solucin hasta expeler todo el H 2S. Agregue un volumen de agua igual al de la solucin y 2 gotas de HCl 6 M. Coloque un trozo de alambre de aluminio de aproximadamente un cuarto de pulgada de largo en la solucin y caliente la mezcla hasta que todo el aluminio se haya disuelto. Agregue 1 gota de HCl 8 M a la mezcla caliente durante unos minutos. Si hay antimonio aparecern capas negras del metal. Separe la mezcla. Trate las capas negras con 3 gotas de HNO 3 4 M y varias gotas de cido oxlico 1M. Agregue 2 gotas de tioacetamida a la solucin y coloque el tubo en un bao de agua caliente. La formacin de un precipitado de color rojo naranja de Sb2S3 confirma la presencia del antimonio. Agregue unas cuantas gotas de HgCl 2 0.2 M a la solucin obtenida despus de separar el antimonio metlico. La formacin de un precipitado blanco, gris o negro, confirma la presencia del estao. CUESTIONARIO 1. Escriba la ecuacin de la hidrolisis de la tioacetamida estabilizada por el ion hidrogeno. El sulfuro de hidrogeno, uno de los productos de la hidrolisis de la tioacetamida. Es un cido ditropico. Ilustre esta propiedad del sulfuro de hidrogeno por medio de las ecuaciones adecuadas. 2. Discuta el efecto que ejerce la adicin de cido clorhdrico sobre la concentracin de ion sulfuro en una solucin de sulfuro de hidrogeno basando sus explicaciones en la teora del equilibrio inico. Cmo influencia las molculas de amoniaco y los iones oxhidrilo la concentracin del ion sulfuro? 3. Explique por el equilibrio inico y la teora del producto de solubilidad, la disolucin de los sulfuros de cobre, bismuto, cadmio y plomo en cido ntrico. 4. Por qu los iones plomo y mercurio se encuentran en los grupos primero y segundo? 5. Explique segn el equilibrio inico y la teora del producto de solubilidad, porque el segundo grupo se puede separar del tercero por el sulfuro de hidrogeno en presencia de iones hidrogeno en concentracin 0.3 M. 6. Por qu es necesario eliminar el cido ntrico de la solucin antes de intentar precipitar al plomo como sulfuro de plomo? 7. Qu colores tienen los compuestos siguientes: Cu(H 2O)4++, Bl(OH)3, CuS, PbS, Bl2S3, HgS, As2S3, SnS2, PbSO4 Cd(NH3)4++, Cu(CN)2-, MgNH4AsO4, Sb y Bi (finamente dividido).

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8. Explique segn el equilibrio inico y la teora del producto de solubilidad, la disolucin del sulfuro del plomo de acetato de amonio y la precipitacin del plomo como cromato. 9. Por qu se debe preparar el estannito de sodio, para la identificacin del bismuto, inmediatamente antes de ser usado. 10. Si se obtiene un precipitado amarillo cuando se trata con sulfuro de hidrogeno una solucin problema de cationes del segundo grupo. Cules son los iones probablemente ausentes? 11. Los sulfuros del sub grupo A se lavan con agua que contiene nitrato de amonio. Cul es el objeto del nitrato de amonio? 12. Si un problema del segundo grupo contiene Cu en concentracin apreciable, el hecho es evidente por un examen de la solucin problema Por qu?. 13. Elija un reactivo de los que se usan en el anlisis del primer y segundo grupo, que puede separar en una sola operacin cada una de los siguientes pares: (a) CdS, HgS; (b) Ag++, Bi+++; (c) Ag+, Fe+++; (d) As2S3, SbS2; (e) CuS, CdS; (f) Bl+++, Cd++; (g) SbCl, SnCl6=. 14. Bosqueje un mtodo de separacin de los siguientes grupos de iones sin citar las operaciones innecesarias: (a) Ag +, Hg++, Co++, (b) Pb++, Cu++, Cd++; (c) Bi++, As+++, Sb+++. 15. Cmo se puede efectuar la separacin de los grupos 2 do y 3 ro cuando la concentracin del ion hidrogeno en la solucin saturada con sulfuro de hidrogeno es 0.4 M en un y en qu forma cuando es 1 M?.

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PRCTICA N3 ANALISIS DEL TERCER GRUPO DE CATIONES PROCEDIMIENTO N1: Precipitacin del tercer grupo (a): Si la solucin a analizar contiene nicamente los cationes, conocidas o no del tercer grupo, tome 10 gotas de la solucin, agregue 1 gota de HCl 6 M diluya a 1 ml y agregue 5 gotas de solucin de tioacetamida al 5 %. Caliente la solucin en un bao de agua por lo menos durante 5 minutos (b) Si la solucin a analizar es la procedente de la separacin del segundo grupo, agregue 5 gotas de las soluciones de procedente de la separacin del segundo grupo, agregue 5 gotas de las solucin de tioacetamida al 5 % y caliente la mezcla en un bao de agua por lo menos durante 5 minutos. A la solucin resultante, ya sea del procedimiento (a) o del (b) anterior, agregue 5 gotas de la solucin acuosa de amoniaco 15 M y agite el precipitado. Caliente la mezcla durante 5 minutos en el bao de agua. Separe el precipitado y lvelo con unas cuantas gotas de agua. Reserve la solucin para el anlisis de los grupos cuarto y quinto. PROCEDIMIENTO N2: Precipitado de (1): CoS, NiS, FeS, MnS, Al(OH) 3 y ZnS. Agregue 10 gotas de HCl 1M al precipitado y agite la mezcla. Separe la mezcla inmediatamente, porque un prolongado contacto con el cido origina cierta disolucin del CoS y del NiS. Lave los sulfuros que quedan (CoS y NiS) con 4 gotas de HCl 1 M reserve los centrifugados combinados para efectuar el procedimiento (4) . PROCEDIMIENTO N3: Residuo (2): CoS y NiS agregue 3 gotas de HCl 12 M y 1 gota de HNO 3 14 M al residuo y caliente la mezcla en un bao de agua. Separe todo el azufre que se forme y hierva la solucin para eliminar todo el exceso de cido ntrico o de xidos de nitrgeno. Agregue suficiente cantidad de solucin acuosa de amoniaco 4 M a la solucin para hacerla ligeramente bsica al tornasol. Diluya la solucin a 1 ml y dividela en tres partes. 3a Prueba para el Niquel: Agregue una gota de dimetilgliomixina a una parte de la solucin. La formacin de un precipitado rojo o rosado confirma la presencia niquel. 3b Prueba de Cobalto.- Acidifique una segunda porcin de la solucin con HCl 1 M y agrguela varios cristales de NH 4 CNS. Ahora agregue un volumen igual de acetona y agite la mezcla. El desarrollo de un color azul prueba la presencia de cobalto. Si la solucin llega a colorearse en rojo por adicin del NH 4, CNS, estn presentes los iones hierro (III). Agregue 1 gota de NaF 1 M a la solucin. Ahora si la solucin es de azulina a verde, se confirma la presencia de cobalto. 3c Prueba para el Cobalto.- Acidifique la tercera porcin de la solucin de (3) con HOAc 4M y agregue varios cristales grandes de KNO 2. Caliente la mezcla. La formacin de un precipitado amarillo confirma a la presencia del cobalto.

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PROCEDIMIENTO N04 Solucin de (2); Mn++, Fe++, Al+++, Cr+++ y Zn++. Transfiera la solucin a una cacerola, agregue 1 ml de HNO3 4M y evapore la solucin a residuo hmedo. Tome el residuo con 1ml de agua y transfiera la solucin a un tubo de prueba. Agregue 10 gotas de NaOH 4M en exceso de la cantidad de este reactivo que es necesaria para iniciar la precipitacin. Ahora agregue a la mezcla 6 gotas de perxido de hidrogeno al 3% y caliente en bao de agua durante 5 minutos. Separe a la mezcla y lave el residuo con 10 gotas de agua a la cual se ha agregado 1 gota de NaOH 4M. guarde los centrifugados para el procedimiento (6). PROCEDIMIENTO N05 Residuo (4): Mn(OH)3, MnO2, Fe(OH)3 trate al residuo con 1 ml de HNO3 4M y 2 gotas de NaNO2 1M. Agite la mezcla y calintela en bao de agua. Separe todo el residuo que quede. Caliente la solucin a ebullicin luego enfrela y divdala en dos partes. 5a Prueba para el hierro: diluya una parte de la solucin a 1 ml agregue 2 a 3 cristales de NH4CNS. Si hay hierro, se desarrollaran un color rojo en la solucin. 3b Prueba para el manganeso: a la segunda parte de la solucin de(5) agregue una pequea cantidad de NaBiO3 solido y unas gotas de HNO 3 4M. La formacin de un color rosado o morado confirmara la presencia del manganeso. PROCEDIMIENTO 06 Solucin de (4): Al(OH)4- CrO4= y Zn(OH)4=. Agregue HOAc 4M a la solucin hasta que este acida al tornasol y entonces 2 a 3 gotas del cido en exceso. Ahora agregue la solucin acuosa de amoniaco 4M hasta que la solucin este claramente alcalina al tornasol. Si se forma un precipitado blanco gelatinoso, es probablemente hidrxido de aluminio. Prepare el precipitado y reserve la solucin para el procedimiento (7). Confirme la presencia del alumnio en una cantidad de (NH 4)2CO3 1 M suficiente para hacer bsica a la solucin. La formacin de un precipitado rojizo confirma la presencia del aluminio. PROCEDIMIENTO 07 Solucin de (6): CrO4= y Zn(NH3)4++ . Divida la solucin en dos partes: 7a Prueba para el cromo: En una parte de la solucin agregue HOAc 1M hasta que la solucin sea acida al tornasol. Luego agregue dos gotas de Pb(OAc) 2 0.1M. La formacin de un precipitado amarillo de PbCrO 4 Confirma la presencia del cromo. 7b Prueba para el Zinc: A la otra parte de la solucin agregue 5 gotas de solucin de tioacetamida del 5% y caliente la mezcla en bao de agua. La formacin de un precipitado blanco ZnS, que es soluble en HCl 4M indica la presencia del Zinc. Caliente la solucin para ezpelar el exceso de Sulfuro de Hidrogeno y luego neutralcela en una solucin acuosa de amoniaco 4M. Ahora agregue 10 gotas HCl 1M y 5 gotas de K4Fe(CN)6 0.1M. La formacin de un precipitado blanco de K2ZnFe(CN)6 prueba la presencia de Zinc.

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CUESTIONARIO 1. Por qu los sulfuros de Co++, Ni++, Mn++, Fe++ y Zn++ precipitan en una solucin de sulfuro de amonio pero no en una solucin de sulfuro de hidrogeno que es 0.3 M HCl? 2. Cul es la funcin del cloruro del amonio que se usa como reactivo del tercer grupo? 3. Por qu el aluminio y el cromo precipitan como hidrxidos en lugar de precipitar como sulfuros en el tercer grupo? 4. Por qu el hierro precipita como sulfuro de hierro (II) en lugar de precipitar como sulfuro de hierro (III) en una solucin de sulfuro de amonio. 5. Explique por qu el CoS y el NiS no precipitan en la solucin 0.3 M en HCl del segundo grupo, aunque ellos se disuelven muy lentamente en HCl 1 M. 6. Si una solucin problema del tercer grupo es incolora Qu cationes estn probablemente ausente? Por qu no se pueden confiar definitivamente e n esta observacin?

7. Cite 2 ejemplos del uso de los iones complejos en el anlisis del 3 er grupo. 8. Por qu precipita el PbCrO 4 cuando se agrega Pb ++ a una solucin hecha con K2Cr2O74? 9. Cundo y porque se agrega cloruro en la prueba de cobalto que usa tiocianato? 10. Escriba las ecuaciones que demuestran el carcter anftero de los hidrxidos de zinc, cromo y aluminio. 11. Demuestre por las formulas apropiadas que el magnesio pueda actuar ya que como un metal, ya que como un no metal segn su estado de oxidacin. 12. Seleccione uno de los reactivos que se usa en el 3 er grupo para separar cada uno de los siguientes pares: (a) CoS, ZnS; (b) Fe +++, Al+++; (c) Zn(NH3)4++, CrO4= (d) Al+++ , Zn++ (e) Mn++, Mg++. 13. Resea la separacin de los siguientes grupos de ione sin considerar los pasos innecesarios (a) Hg2++, Hg++, Cu++, Fe++; (b) Cd++, Co++, Ca++ (c) Ni++, Mn++, Zn++. 14. Del color de cada uno de los siguientes: Fe(OH) 3, Fe+++, Fe(OH)2, Fe++, Fe(CNS)++, FeF53 .

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PRCTICA N4 ANALISIS DEL CUARTO GRUPO DE CATIONES PROCEDIMIENTO N1: Precipitacin de los iones del cuarto grupo: Ba ++, Sr++, Ca++. Evaporate la solucin a sequedad (10 gotas de la solucin de los iones del cuarto grupo, de identidad conocida o desconocida o de la solucin procedente de la separacin del tercer grupo) y calcine en una cacerola para las sales amnicas. Disuelve el residuo en una mezcla de 1 gota de HCl 12 M y 12 gotas de agua. Alcalinice la solucin agregando una solucin acuosa de amoniaco 4 M. Agregue un exceso justo de 1 gota de solucin acuosa de amoniaco. Agregue 2 gotas de (NH 4)2 CO3 1 M, o ms si es necesario para efectuar una precipitacin completa y caliente la mezcla en un bao de agua. Deje enfriar la mezcla; separe el precipitado y reserve la solucin para el anlisis del quinto grupo. PROCEDIMIENTO N2: Precipitado de (1): BaCO 3, SrCO3; CaCO3. Disuelva el precipitado en una mezcla de 2 gotas de HOAc 4M y 4 gotas de NH 4OAc 1 M. Agregue una gota de K2CrO4 M a la solucin. La formacin de un precipitado amarillo indica la presencia del bario. Separe la mezcla y reserve la solucin para el procedimiento (3). Disuelva el precipitado (BaCrO4) en 2 gotas de HCl 12 M. Haga una reaccin a la llama con la solucin, para probar el ion bario. El ion bario imparte un color amarillo verdoso a la llama de bunsen. Agregue 1 gota de H 2SO4 4 M al resto de la solucin. Un precipitado blanco (BaSO4) confirma la presencia del bario. PROCEDIMIENTO N3: Solucin de (2): Sr++ y Ca++. Agregue una solucin acuosa 4 M a la solucin hasta que su color cambie de naranja a amarillo. Ahora agregue un volumen de alcohol etlico igual al volumen de la solucin. La formacin de un precipitado fino de alcohol etlico igual al volumen de la solucin. La formacin de un precipitado fino de color amarillo indica SrCrO4. Separe la mezcla y reserve la solucin para el procedimiento (4). Disuelva el precipitado en 2 gotas de HCl 12 M y haga una prueba a la llama con la solucin para investigar el ion estroncio. Un color carnesi impartido a la llama es caracterstico del ion estroncio. PROCEDIMIENTO N4: Solucin de (3) Ca++. Caliente la solucin a ebullicin y agrguele 2 gotas de (NH 4)2 C2O4 M. La formacin de un precipitado de color blanco confirma la presencia del calcio. Disuelva el precipitado en HCl 12 M y haga una prueba a la llama con la solucin. Los iones calcio imparten un color rojo ladrillo a la llama. PROCEDIMIENTO N5: Solucin original: Ba++ , Sr++, Ca++. Haga pruebas a la llama con la solucin original y compare las pruebas efectuadas con soluciones conocidas preparadas por Ud. mismo.

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CUESTIONARIO 1. Qu reactivos componen el precipitante del cuarto grupo? Cul es la funcin de cada uno de estos reactivos qumicos en la precipitacin del grupo? 2. Por qu se expulsan las sales amnicas antes la precipitacin del cuarto grupo? 3. Escriba las ecuaciones que representan los diversos equilibrios inicos involucrados en la disolucin del carbonato de bario en el cido actico? 4. El cromato de bario precipitan en una solucin de cromato de potasio de solubilidad, explique la disolucin del BaCrO 4 en HCl. 5. Considerando el equilibrio inico y la teora del producto de solubilidad, explique la disolucin del BaCrO4 en HCl. 6. Que propiedades caractersticas hacen que Ba ++ , Sr++, Ca++ sean miembros de un mismo grupo del esquema analtico. 7. Cules son los colores que el Ba++ , Sr++, Ca++ imparten a la llama de bunsen. 8. Resee la separacin de los siguientes grupos de iones sin citar los pasos innecesarios (a) Ag++, Cu++, Zn++, Ca++, Na++ (b) Fe++, Ba++ , Mg++ , (d) Pb++, Sn+ + , Al++, Sr++. 9. Explique el cambio de color de anaranjado a amarillo que se opera cuando se agrega una solucin acuosa de amoniaco de bicromato de potasio en cido actico. 10. Explique porque se usa el carbonato de amonio en lugar del carbonato de sodio en la precipitacin del cuarto grupo.

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PRCTICA N5 ANALISIS DEL QUINTO GRUPO DE CATIONES PROCEDIMIENTO N1: Solucin de la separacin del cuarto grupo: Na ++, K+, Mg++, NH4+. Agregar a esta solucin 1 gota de (NH4)2 C2 O4 4 M y una gota de (NH4)2 SO4 1 M. Separar y desechar todo el precipitado que pueda conformarse y usar la solucin para el procedimiento (2). PROCEDIMIENTO N2: Solucin de (1): K+, N+, Mg++, NH4+. A 2 gotas de la solucin de (1) o a la solucin de los cationes del quinto grupo, cuyas cantidades pueden ser conocidas o no, agregar Ac 1 M hasta que la solucin sea acido al tornasol. Agregue una gota de esta solucin a 5 gotas del reactivo para el sodio. Agita la mezcla y djala reposar 1 de un precipitado cristalino de color amarillo indica la presencia del Na ++. PROCEDIMIENTO N3: Use 10 gotas de la solucin (1) o 10 gotas de la solucin de cationes del quinto grupo de identidad conocida como: K +, N+, Mg++, NH4+. Agregue solucin acuosa de amoniaco 4 M hasta que la reaccin sea alcalina al tornasol ms una gota en exceso. Despus sea alcalina al tornasol ms 1 gota en exceso. Despus agregue 2 gotas de Na2 HPO4 1 M a la solucin. La formacin a veces lenta de un precipitado cristalino y de color blanco confirma la presencia del magnesio. Separe la mezcla y guarde la solucin para seguir el procedimiento (4). Disuelva el precipitado en una mezcla de 2 gotas de HOAc 1 My 3 gotas de agua. Agrega una gota del reactivo del magnesio y un exceso de NaOH M a la solucin. La formacin de un precipitado azul confirma la presencia del magnesio. PROCEDIMIENTO N4: Solucin de (3): K+, Na+, NH4+. Agregue 4 gotas de NHO 3 concentrado, evapore a sequedad en una cacerola y despus caliente el residuo seco durante varios minutos. Despus de que se enfra la cacerola; agregue 1 gota de HCL 1 M y 5 gotas de HOAc 4 M al residuo y hierva la solucin resultante. Finalmente agregue 2 gotas de esta solucin a 5 5 gotas de una solucin saturada de Na 3 CO (NO2)6. La formacin de un precipitado de color amarillo confirma la presencia de potasio. PROCEDIMIENTO N5: Solucin problema de identidad conocida o no, o solucin resultante del procedimiento (1). Haga la prueba de la llama con esta solucin y compare los resultados con los que se obtienen con las soluciones conocidas de los iones en cuestin. Cuando pruebe el potasio, observe la llama a travs de un vidrio de cobalto. Los iones sodio imparten un intenso color amarillo a la llama. La contaminacin de la solucin por solo trazas de impurezas de ion sodio da un color amarillo a la llama, de modo que no confi totalmente en la prueba de la llama para decidir acerca de la existencia del ion sodio en la solucin. Los iones potasio dan color violeta a la llama. Facultad de Ingeniera Qumica Pgina 30

PROCEDIMIENTO N6: Solucin problema original, de identidad conocida o desconocida, agregue NaOH 4 M a la solucin hasta que su reaccin sea bsica. Humedezca un trozo papel rojo de tornasol con agua destilada y colquelo sobre el lado convexo de una luna de reloj. Coloque la luna de reloj sobre el vaso que contiene la solucin y calintela suavemente. Evite salpicaduras de la solucin por un calentamiento excesivo, y no permita que el tornasol toma color azul dentro de un tiempo corto, queda confirmada la presencia del ion amonio. CUESTIONARIO 1. Por qu al quinto grupo se le llama frecuentemente grupo soluble? 2. Explique porque la prueba de la presencia del amoniaco se debe hacer en una muestra original, ya sea para el anlisis del quinto grupo de cationes conocidos o desconocidos o para el anlisis de una solucin problema general en la que intervienen todos los grupos. 3. Por qu se debe eliminar los iones amonio antes de hacer la prueba qumica del ion potasio? 4. Escriba la ecuacin de disolucin del MgNH 4PO4 en un cido. Explique esta reaccin segn la teora del equilibrio inico y del producto de solubilidad. 5. Por qu antes de analizar el quinto grupo no se agregan (NH 4)2 SO4 y (NH4)2 C2O4 a la solucin? 6. Explique el uso del vidrio de cobalto en la prueba a la llama para el potasio. 7. En qu consiste la prueba de qumica de identificacin del ion potasio? 8. Por qu el papel rojo de tornasol puede tomar color azul por una exposicin prolongada al aire del laboratorio.

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PracticaN08 DETERMINACION DE CLORURO METODO DE VOLHARD

CONSIDERACIONES GENERALES Este mtodo se aplica a la titulacin de los cloruros en solucin acida, condicin que se encuentra frecuentemente en los anlisis y donde los mtodos de Mohr no se pueden usar. El fundamente del mtodo es el siguiente: cuando una solucin de Cloruros se le agrega un exceso determinado de solucin valorada de nitrato de plata, precipitan los cloruros bajo la forma de cloruro de plata quedando un exceso de nitrato de plata si se filtra el precipitado entonces pasa a travs del filtro el exceso de nitrato de plata el cual se titula luego con una solucin valorada de sulfocianuro de amonio o potasio, usando como indicador una solucin saturada de alambre frrico. El punto final de la reaccin se reconoce con la aparicin de un color rojizo, debido al sulfocianuro frrico que se forma. Restando el volumen de solucin del sulfocianuro utilizando, del volumen de solucin de nitrato de plata agregando previamente, se tendr la cantidad de nitrato de plata combinada con los cloruros y de aqu la cantidad de cloruro contenido en muestra.

PROCEDIMIENTO Se pipetea 20ml de la muestra y se deposita, en un matraz de 250ml. Se agregan 10ml de cido ntrico diluido (1:3) y se mezcla bien. Por medio de una bureta se agrega un exceso definido de solucin 0.1 N de nitrato de plata (29ml) mezclar bien y dejar asentar. Por precaucin se agrega 1ml mas de solucin 0.1 N de nitrato de plata y se si hay formacin de precipitados se sigue agregando la solucin de AgNO 3 hasta que ya no ocurra precipitacin, entonces se aade 2 o 3 ml en exceso, anotando el volumen total agregado. Agregar 3ml de nitro benceno y 2ml de solucin de sulfato frrico al 10% se titula con la solucin 0.1N de sulfocianuro de amonio o potasio hasta la aparicin de un color rosado dbil que persiste despus de 1 minuto de agitacin enrgica. Determinar el porcentaje de cloruro de la muestra.

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PRACTICA N 07 PREPARACION Y VALORACION DE UNA SOLUCION DE TIOCIANATO DE AMONIO O POTASIO

CONSIDERACIONES GENERALES Los tiocianatos de amonio y de potasio son delicuescentes por esta razn para preparar soluciones valoradas de dichas substancias, se pesan siempre cantidades superiores a las tericas. PREPARACION DE LA SOLUCION 0.1N TIOCIANATO DE AMONIO O DE POTASIO El p.m. del tiocianato de amonio (NH 4 CHS) es 76.11 y el peso molecular del tiocianato de potasio (KCNS) es 97.174 por consiguiente para preparar una solucin 0.1N debera tomarse las dcima parte de estos pesos, sin embargo debido a la delicuepencia se pesa unos 8g de tiocianato de potasio p.a.; se disuelve en agua y se lleva a 1000ml, en una fiola, se homogeniza y valora. VALORACION. Se emplea una solucin de 0.1N de nitrato de plata. SOLUCION INDICADORA DE ALUMBRE FERRICO. Es una solucin acuosa, saturada en frio (40%) de sulfato amnico frrico, NH 4 Fe (SO)4 12H2O a p.m. = 482.20 con 11.6 % de ion Fe a la cual se agrega cido ntrico 6N hasta que desaparezca el color pardo. Comnmente se necesita agregar unos 20ml de HNO 3 6N por cada 100 ml de alumbre frrico. Siempre se debe la misma cantidad del indicador 2 ml por cada 100 ml de solucin (Hillebrans Lundell Bright Heffman: applied - Inorganic Analysis: Teeadwell Hall: Analytical Chemistry Vol. II) VALORACION DE LA SOLUYCION 0.1N DE TIOCIANATO DE AMONIO O POTASIO Se pipeta 25 ml de solucin AgNO 3 0.1N se pasa a un matraz de 250 ml y se agrega 5 ml de cido ntrico 6N y 1ml de solucin indicadora de sal frrica. Se titula con solucin de tiocianto de potasio o amonio. Al principio se produce un precipitado blanco que da a la solucin una apariencia lechosa y cada gota de tiocianato produce una mancha pardo rojiza, que pronto desaparece por agitacin. Al aproximarse al punto final el precipitado coagula y se dimenta; finalmente, cuando una gota de la solucin de tiocianato produce un dbil color pardo que no desaparece por agitacin se ha llegado al punto final. Se repite la titulacin con otras 2 porciones de 25 ml de la solucin de nitrato de plata. Las titulaciones efectuadas deben concordar en 01 ml. Debe hacerse una prueba en blanco con el indicador, lo que debe consumir aproximadamente 0.01 ml de AgNO3 0.1N. Facultad de Ingeniera Qumica Pgina 33

Durante la titulacin, debe agitarse violentamente para obtener resultados satisfactorios.

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Practica n 12 PREPARACIN Y VALORACIN DE UNA SOLUCIN 0.1 N DE NITRATO DE PLATA CONSIDERACIONES GENERALES: El nitrato de plata, cuyo peso equivalente es 169.89 g, tiene la propiedad de reducirse con cierta facilidad por accin de luz y la de retener cierta humedad (0.1 a 0.2 %) aun despus de una desecacin de 2hora a temperatura de 110 C. por estas razones no se puede preparar una solucin 0.1N de nitrato de plata pesando la cantidad juntamente necesaria del reactivo, si no que se toma un peso ligeramente superior al terico, se lleva a volumen necesario y se valora con una solucin 0.1 N de cloruro de sodio. PREPARACION DE UNA SOLUCION 0.1N DE NITRATO DE PLATA Se pesa 17.00 g de AgNO3 puro (previamente pulverizado y desecado durante 2 horas a 150C), se le disuelve en un poco de agua destilada y luego se lleva volumen de 1000 ml. Esta solucin se protege siempre de la accin de la luz y del polvo. Se valora con solucin 0.1N de cloruro de sodio. PREPARACION DE UNA SOLUCION DE 0.1N DE CLORURO DE SODIO El cloruro de sodio qumicamente puro tiene una pureza de 99.9 a 100%; por esto es un excelente patrn primario, sin embargo tiene el inconveniente de ser un tanto higroscpico por lo cual se le utiliza secndolo previamente, a una temperatura de 250 300 C durante 1 2 horas y dejndolo luego enfriar en un desecador. El cloruro de sodio tiene un equivalente gramo de 58.46 g. Por consiguiente una solucin de 0.1N de NaCl se prepara pesando 2.923 g de sal pura y seca, disolviendo en un poco de agua y llevando luego a volumen de 500ml en una fiola. VALORACION DE LA SOLUCION 0.1N DE NITRATO DE PLATA 1. Usando cromato de potasio como indicador (mtodo de Mohr). SOLUCION DEL INDICADOR Se prepara disolviendo 5 g de potasio qumicamente puro en 100 ml de agua. Se usa 1 ml para un volumen total de 50-100 ml PROCEDIMIENTO: Se pipetea 20ml de la solucin de cloruro de sodio 0.1N, se pasa a un matraz de 250ml puesto sobre un papel blanco, se agrega 1 ml del indicador y se titula lentamente con la solucin 0.1N de nitrato de plata, agitando el lquido constantemente hasta que se obtiene un dbil pero ntido color rojizo.

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PREPARACION Y VALORACION DE UNA SOLUCION DE YODO 0.1 N REACTIVOS: Yodo 0.1 N. Se disuelve unos 40g de yoduro de potasio libre de yodato en 20ml. de agua. Se disuelven unos 12.69g de yodo en esta solucin y se diluye con agua hasta un litro. Se estandariza la solucin en concentracin de As 2O3. Se pesan exactamente unos 0.2g del patrn primario de secado, oxido arsenioso, en un matraz de Erlenmeyer a 250ml. Se disuelve en 10ml de hidrxido de sodio 1N, calentndose si fuera necesario. Se aade 50ml de agua, 2 gotas de naranja de metilo, y cido clorhdrico 1N hasta que el color cambia a rosa. Se disuelve en esta solucin 2 gotas de bicarbonato de sodio y se aade 50ml de agua. Se agregan 5ml de solucin indicadora de almidn, y se valoran con la solucin de yodo hasta que aparezca color azul permanente. Calcula la normalidad del yodo. Solucin indicadora de almidn. Se prepara una pasta uniforme a 2g de almidn soluble y 10mg de yoduro mercrico por trituracin con 50ml de agua. Se aade esta pasta a 1ml de agua hirviendo y, si fuera necesario, se deja hervir hasta que se obtenga una solucin clara. Se enfra y conserva en un frasco de vidrio.

ANALISIS DE ACIDO ASCORBICO Se pesan exactamente unos 500mg de cido ascrbico (Vitamina C) en un matraz Erlenmeyer de 50ml y se disuelven unos 25ml de cido sulfrico al 10%, ms 100ml de agua. Se valoran inmediatamente con Yodo 0.1N patrn, aadiendo solucin indicadora de almidn cuando se aproxime al punto final. Se calcula el porcentaje de pureza de cido ascrbico.

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BIBLIOGRAFIA
Gmez D. Jos; Rodrguez M. Norma G. & Vzquez S. Jos C. PRCTICAS DE QUMICA II Direccin General de Educacin Tecnolgica Industrial, SEP. Mexico. Ray U. Brumblay ANLISIS CUALITATIVO Ca. Editorial Continental S.A. de C.V., Mxico. Norman Joseph ANLISIS CUALITATIVO Y QUMICA INORGNICA . Ca. Editorial Continental S.A. de C.V., Mxico. VOGEL, A. QUMICA ANALTICA CUALITATIVA. Ed. KAPELUSZ. Buenos Aires. HARRIS, D. ANLISIS QUMICO Iberoamerican. S.A. Mxico. CUANTITATIVO. Ed. Grupo Editorial

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