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INTRODUCCIN La disminucin de las reservas del petrleo y los diferentes problemas ambientales generados por estos combustibles fsiles, han generado una tendencia hacia fuentes de energas alternativas, entre estos tipos de energas se encuentra el biodiesel, el cual es un biocombustible, o combustible renovable, producido mediante la reaccin de transesterificacin entre un vegetal, ya sea virgen o usado, un alcohol de cadena corta y un catalizador El biodiesel obtenido a partir de aceites comestibles vegetales usados se puede usar solo o mezclado con el petrodiesel o diesel derivado del petrleo, presentando grandes ventajas ambientales y tcnicas. Al ser elaborado de aceites vegetales residuales se est evitando que stos sean desechados, evitando as la contaminacin del suelo y agua que se ocasionan por el vertimiento de stos, as mismos estos aceites comestibles vegetales usados pueden ser procesados para obtener un producto til con grandes beneficios econmicos y sociales. El presente trabajo propone obtener el biodiesel a partir de aceites comestibles vegetales usados, los cuales provienen en su totalidad de polleras, chifas y restaurantes; as mismo proponer una fuente de energa alternativa para obtener un carburante limpio que presenta importantes ventajas frente a otros combustibles derivados del petrleo, ya que no contiene azufre, reduce emanaciones de CO2 y CO, no contiene partculas e hidrocarburos aromticos, es biodegradable y su transporte y almacenamiento resulta ser ms seguro que el de los petroderivados ya que posee un punto de ignicin ms elevado.

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UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA ESCUELA ACADEMICO PROFESIONAL DE INGENIERIA QUIMICA OBTENCIN DE BIODIESEL A PARTIR DE ACEITE VEGETAL USADO CAPTULO I GENERALIDADES 1.1 Tema: Obtencin de biodiesel a partir de aceites vegetales usados provenientes de las industrias de frituras y establecimientos de preparacin de comida como restaurantes y bares. 1.2 Objetivos: Obtencin de biodiesel como una fuente de energa alternativa a partir de aceites vegetales usados. Promover el reciclado de aceites vegetales usados para evitar la contaminacin de recursos hdricos. Realizar un anlisis econmico al proceso de obtencin de biodiesel a partir de aceites comestibles usados. 1.3 Justificacin: La utilizacin de los biocombustibles puede contribuir a la reduccin de varios gases productos de la combustin, los cuales son altamente contaminantes y por consecuencia, ayuda a mejorar la calidad del aire. Sin embargo su uso depende de varias consideraciones tecnolgicas y econmicas. Una de las barreras principales para la produccin a mayor escala de los combustibles renovables es justamente al aspecto econmico pues el precio de los aceites es muy alto. El uso de materias primas como el aceite usado aumenta potencialmente este tipo de energa alternativa, por otro lado la remocin de un producto de desecho no deseado por las industrias dedicadas a la produccin de los alimentos es un factor a favor del cual se pueden obtener buenos dividendos (1)

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1.4 Fundamento Terico: 1.4.1 Aceites comestibles: Los aceites comestibles provienen tanto de plantas como de animales, aportan cidos grasos insaturados y son ricos en vitamina E, su valor energtico es de aproximadamente 900 Kcal por cada 100 gramos. El aceite ms antiguo probablemente sea el de ajonjol, que se sabe, lo usaban los egipcios. (3)

1.4.2 Caractersticas qumicas de los aceites: Los aceites, as como las grasas, son triglicridos de glicerol (tambin llamado glicerina, 1, 2, 3 propanotriol o slo propanotriol). El glicerol es capaz de enlazar tres radicales de cidos grasos llamados carboxilatos. La molcula se llama triacilglicrido o triacilglicerol. Existen en la naturaleza al menos 50 cidos grasos. [3]

1.4.3 Caractersticas fsicas de los aceites: - Una mayor viscosidad del aceite vegetal que va a dificultar la circulacin del carburante. Calentar es una de las medidas para permitir al motor funcionar con aceite vegetal. Cuanto ms caliente est el aceite ms fluido y ms fcil de inflamar (cuando el aceite alcanza una temperatura entorno a los 70-80 C adquiere la misma viscosidad que el gasoil). - Un punto de inflamacin (ndice de cetano) inferior al del gasoil (para el aceite se sita entorno a los 316 C y para el gasoil entorno a los 250 C), que exige modificar los parmetros de la inyeccin. Cuando es medido de forma convencional, el ndice de cetano es peor, sin embargo, la prctica muestra que el retardo en la ignicin se reduce en comparacin al gasoil. [7]

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Tabla 1.1 Caractersticas fsicas de algunos aceites vegetales

1.4.2 Aceites Vegetales Usados: Los aceites vegetales usados se producen en las cocinas de los hogares, restaurantes y en las industrias de alimentacin. Los aceites usados se ha estado vertiendo en los fregaderos de nuestros hogares, a la basura comn y en la mayora de las ocasiones al alcantarillado esto no debe realizarse en ningn caso ya que produce un impacto sobre el medio ambiente, ensuciando nuestras aguas y dificultando el proceso de depuracin de las mismas. Los aceites vegetales usados pueden emplearse como materia prima para la fabricacin de jabones y biocombustibles. (3)

1.4.3 Biodisel: El biodisel es un combustible renovable derivado de aceites o grasas de origen vegetal o animal. El prejo bio hace referencia a su naturaleza renovable y biolgica en contraste con el combustible disel tradicional derivado del petrleo; mientras que disel se reere a su uso en motores de este tipo. Como combustible, el biodisel puede ser usado en forma pura o mezclado con disel de petrleo. [2]

- Naturaleza: El biodisel est constituido generalmente de steres metlicos o etlicos de cidos grasos de cadena larga; se obtiene a partir de la reaccin (denominada Transesterificacin) entre un tipo de aceite vegetal u otro cuerpo graso y un

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alcohol en presencia de un catalizador, para ser utilizados tanto en fuentes fijas (hornos, calderas, motores diesel estacionarios) como mviles (motores de ignicin por compresin - motores diesel).Los aceites vegetales y las grasas animales estn constituidos por molculas de cidos grasos y glicerol. A ste ltimo, los aceites y grasas le deben su elevada viscosidad. [4] - Caractersticas generales: El biodisel presenta propiedades similares al combustible diesel y puede utilizarse puro llamado B100 o en mezclas de diferentes concentraciones con el diesel de petrleo. Se usa el smbolo Bxx para designar la proporcin de biodisel, xx designando el porcentaje de biodisel en el diesel. Uno de sus principales beneficios es su bajo contenido de azufre, debido a la presencia de oxgeno en su composicin qumica, su combustin es ms completa, reduciendo la emisin de partculas, monxido de carbono e hidrocarburos no quemados, entre otros contaminantes [5]
Tabla No 1.2 Caractersticas fsico qumicas comparativas tpicas de biodisel con mayor produccin en Per

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- Ventajas y desventajas respecto al disel:

Ventajas Es un recurso renovable, biodegradable (en caso de derrame se disuelve Desventajas Tiene menor poder calorfico (1 litro de diesel equivale energticamente a 1.1

fcilmente en la naturaleza) y no txico. Combustin ms completa debido a la presencia de oxgeno en su composicin qumica. Tiene balance neutro respecto a la contaminacin con CO2 y prcticamente no contiene sulfuros.

litros de biodisel) esto afecta la potencia y el consumo del motor. Aumentan las emisiones de xidos de nitrgeno NOx (genera smog y contribuye a la lluvia cida). Mayores costos de produccin. Su vida til es inferior a los 6 meses

Se puede usar en motores diesel hasta un 20% de mezcla sin necesidad de cambios en el motor y para porcentajes mayores no son necesarias adaptaciones especiales. Tiene mayor nmero de cetano; por lo tanto presenta mayor capacidad de

debido a su escasa estabilidad oxidativa, en otras palabras pierde la capacidad de oxidarse en el proceso de combustin en la cmara del motor. Presenta problemas de fluidez a bajas temperaturas, bajo los 0C se puede congelar o generar depsitos en el motor. No es compatible con tanques cuyo

autoencendido. Posee punto de inflamacin muy alto cercano a los 130C y adems no produce vapores explosivos, lo cual hace ms seguro al momento de operar, transportar y almacenar. Debido a que es un buen solvente; Puede ser bombeado, manipulado y almacenado con los mismos equipos que se emplean en el diesel convencional. Presenta mayor viscosidad cinemtica, lo que mejora su capacidad en lubricar el motor; esto permite minimizar los aditivos utilizados en el diesel convencional. [4] puede disolver sedimentos presentes en el sistema de combustible del motor y causar obstruccin de filtros en su primer uso en motores que operan con diesel, por lo que se recomienda hacer una limpieza del sistema de combustible. [4]

material sea de cobre, plomo, zinc y estao y sus aleaciones, pues estos metales pueden catalizar reacciones

qumicas de degradacin del combustible.

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1.4.4 Caractersticas tcnicas del diesel y el biodiesel: El diesel se define como combustible derivado del petrleo compuesto por parafnicos, naftalnicos y aromticos. El nmero de carbonos es fijo est comprendido entre C10 y C22. Mientras que en el biodiesel, los compuestos bsicos de los aceites y las grasas producen triglicridos, por lo cual su origen y calidad de obtencin determinan las caractersticas del biodiesel. A continuacin se detallan las principales normas tcnicas del diesel de petrleo y el biodiesel. [3]

Tabla 1.3: Requisitos del Biodiesel segn Norma INEN 2482:2009

Fuente: Instituto Ecuatoriano de Normalizacin, Norma Tcnica Ecuatoriana (NTE INEN 2482:2009)

1.4.5 Descripcin del proceso para producir biodiesel a partir de aceites comestibles usados [3]: A. Pretratamiento del aceite: El aceite para producir biodiesel debe ser refinado, con el objetivo de: * Eliminar cidos grasos libres (AGL) * Eliminar ceras, para mejorar el desempeo en fro del biodiesel. * Eliminar otros contaminantes, y obtener una mejor calidad de la glicerina. * Eliminar slidos que interrumpan el proceso de transesterificacin. B. Reaccin de sntesis: En la reaccin de transesterificacin la molcula de triglicrido se divide en tres molculas de metilster y una de glicerina. El hidrxido, actuando como

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un catalizador, rompe los enlaces que unen a los cidos grasos con la glicerina, la glicerina se separa y las cadenas de cidos grasos se unen al metanol.

Figura 1.1 Reaccin de transesterificacin - Descripcin de los reactivos usados: El alcohol: El alcohol es el principal insumo para la produccin de biodiesel. En volumen, representa alrededor del 10-15% de los insumos consumidos. Los alcoholes que ms comnmente se utilizan para producir biodiesel son metanol y etanol. Se puede utilizar otros alcoholes propanol, isopropanol, butanol y pentanol pero estos son mucho ms sensibles a la contaminacin con agua (es decir, la presencia de agua en mnimas cantidades inhibe la reaccin. Catalizador: La transesterificacin de los triglicridos puede ser realizada mediante diferentes procesos catalticos. Los catalizadores utilizados pueden ser clasificados de la siguiente manera: Catalizadores alcalinos hidrxido de sodio, hidrxido de potasio, sodio metlico. Catalizadores cidos cido sulfrico, cido fosfrico, cido clorhdrico. Catalizadores enzimticos lipasas.

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C. Postratamiento del diesel: Luego de la transesterificacin y la separacin de las dos fases, biodiesel y glicerol se requiere de un post-tratamiento para asegurar que el biodiesel cumpla con los estndares de calidad exigidos, pues ste an contiene impurezas derivadas del proceso parte de metanol en exceso, posiblemente jabones, y trazas de catalizador. Los metilsteres se someten a temperatura y vaco para evaporar el metanol y recuperarlo, y luego son llevados a un proceso de lavado para separar todas las impurezas. El lavado se realiza con agua acidulada (con cido fosfrico o cido ctrico) que se mezcla con el biodiesel. El cido neutraliza el catalizador residual presente y separa los jabones que se puedan haber formado en la reaccin. Los jabones se convierten en cidos grasos libres (que se quedan en el biodiesel) y en sales solubles en agua As, los restos de catalizador, jabn, sales, glicerina y metanol se quedan en el agua de lavado. Este lavado se realiza al menos dos veces con agua nueva cada vez, hasta que se haya eliminado todo el residual de catalizador alcalino y el efluente tenga un color claro.

1.4.6 Proyeccin del biodiesel en el Per: En el Per, el biodiesel puede ser una opcin para lograr la autonoma energtica del pas, asociado adems a la generacin de trabajo y recursos econmicos para las regiones menos beneficiadas del pas. En momentos en que la demanda por el gas natural no ha llegado an a los niveles esperados, se vienen implementando importantes proyectos de inversin privada orientados a desarrollar la oferta de esta nueva alternativa energtica. [6]

1.4.7 Biocombustibles en el Per: La industria de los biocombustibles, que requiere de materia prima orgnica para su produccin, ha prestado mucha atencin a recursos orgnicos

tradicionalmente destinados a la alimentacin humana. Esto plantea un reto que las autoridades y organizaciones privadas deben asumir, no slo para buscar el desarrollo de industrias que generen ingresos a corto y mediano plazo, si no tambin, buscar un equilibrio que permita que otros sectores no se vean perjudicados.[6]

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CAPTULO II METODOLOGA Para producir el biodiesel a partir de aceites comestibles reciclados se da 4 etapas. 2.1 Recoleccin y anlisis de muestras: Recoleccin de aceites y grasas residuales de cadenas de comida rpida, fbricas de bocaditos fritos, cadenas de supermercados, restaurantes en general y polleras. Anlisis de los aceites y grasas: ndice de acidez, ndice de yodo, porcentaje de humedad, ndice de saponificacin, ndice de refraccin e ndice de perxido

Tabla 2.1 Caractersticas de aceites recolectados en distintos establecimientos de Lima Metropolitana

Parmetro

Bembo's
(hamburguesa)

KFC

Plaza Vea

Plaza Vea restaurante

(varios)

Plaza Vea
(mezcla)

Laurel
(snacks)

(pollo broaster) (pollo a la brasa)

% humedad ndice de acidez ndice de yodo ndice de perxido ndice de refraccin ndice de saponificacin Composicin de materia prima segn proveedor Producto frito Volumen generado Precio (US$ / lt)

0,06 8,93 103,8 2,43 1473 103.8 Aceite de maz y soya Papas

0,16 9,3 68,63 1,62 1468 103,1 Manteca hidrogenada Pollo y papas 2500 lts/sem

0,31 0,99 100,3 12,35 1471 76,81

0,03 2,41 110,51 2,43 1474 103,79 Aceite

0,2 0,85 97,51 17,41 1471 93,61

0,1 0,29 62,44 2,16 1466 110,69 Manteca

Papas

Varios 1800 lts/sem 0.24

Papas y varios

Snacks 900 lts/sem 0.36

0.4

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2.2 Pretratamiento del aceite. El problema que se suele tener al procesar aceites comestibles usados, es que estas materias primas que suelen tener grandes cantidades de cidos grasos libres (ver tabla 1.6.), gomas, humedad y otras impurezas que afectan el proceso de transesterificacin alcalina.

Tabla 2.1. Acidez aproximada de algunas materias primas baratas

Materia prima Aceites de cocina usados Grasas animales Grasa de trampas de grasa

Rango de acidez 2-9% 5-30% Cerca de 100%

Por eso, el aceite para producir biodiesel debe ser refinado parcialmente, con el objetivo de:

o Eliminar cidos grasos libres, para facilitar la transesterificacin y posteriormente la purificacin de la glicerina. o Eliminar otros contaminantes, y obtener una mejor calidad de la glicerina. o Esta refinacin parcial (Pretratamiento) puede incluir los siguientes procesos: Desgomado (en los aceites que tienen gomas); Neutralizacin (en los aceites con alta acidez); Lavado (para eliminar residuos de la neutralizacin); Secado (para eliminar el contenido de agua). 2.3 Proceso general de transesterificacin. Es el mtodo ms simple para la produccin de biodiesel donde se han reportado relaciones 4:1 o 6:1 (alcohol: triglicrido). Se trata de reactores con agitacin, donde el reactor puede estar sellado o equipado con un condensador de reflujo. Las condiciones de operacin ms habituales son a temperaturas de 65C, aunque rangos de temperaturas desde 25C a 85C tambin han sido publicados. La agitacin empleada va desde las 120 hasta las 200 rpm. El catalizador ms comn es el NaOH, aunque tambin se utiliza el KOH, en rangos del 0,3% al 1,5% (dependiendo de que el catalizador utilizado sea KOH o NaOH). Es necesaria una agitacin rpida para una correcta mezcla en el reactor del aceite, el catalizador y el alcohol. Hacia el fin de la

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reaccin, la agitacin debe ser menor para permitir al glicerol separarse de la fase ester. Se han publicado en la bibliografa resultados entre el 85% y el 94% de rendimiento del proceso. En la transesterificacin, tal y como se coment anteriormente, cuando se utilizan catalizadores cidos se requiere temperaturas elevadas y tiempos largos de reaccin. Algunas plantas en operacin utilizan reacciones en dos etapas, con la eliminacin del glicerol entre ellas, para aumentar el rendimiento final hasta porcentajes superiores al 95%. Temperaturas mayores y relaciones superiores de alcohol: aceite pueden asimismo aumentar el rendimiento de la reaccin. El tiempo de reaccin suele ser entre 20 minutos y una hora. Volviendo a la reaccin qumica qumica de la transesterificacin, hemos visto que qumicamente equivale a:

2.4 Postratamiento del biodiesel y de la glicerina. Postratamiento de diesel: Luego de la transesterificacin y la separacin de las dos fases biodiesel y glicerol se requiere de un postratamiento para asegurar que el biodiesel cumpla con los estndares de calidad exigidos, pues ste an contiene impurezas derivadas del proceso: parte del metanol en exceso, posiblemente jabones, y trazas de catalizador. Tal como se muestra en la figura 1.14., los metil-steres se someten a temperatura y vaco para evaporar el metanol y recuperarlo, y luego son llevados a un proceso de lavado para separar todas las impurezas. El lavado se realiza con agua acidulada (con cido fosfrico o cido ctrico) que se mezcla con el biodiesel.

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El cido neutraliza el catalizador residual presente y separa los jabones que se puedan haber formado en la reaccin. Los jabones se convierten en cidos grasos libres (que se quedan en el biodiesel) y en sales solubles en agua. As, los restos de catalizador, jabn, sales, glicerina y metanol se quedan en el agua de lavado. Este lavado se realiza al menos dos veces con agua nueva cada vez, hasta que se halla eliminado todo el residual de catalizador alcalino y el efluente tenga un color claro. Finalmente, los metil-steres lavados se secan (con calor y vaco) para separar toda el agua restante y se filtran. El producto de este proceso es el biodiesel terminado. -

Postratamiento de Glicerina: El glicerol crudo, que en realidad contiene solamente un 50% de glicerol, es un subproducto de poco valor en esta forma (ya que contiene gran cantidad de jabones, catalizador alcalino y metanol), y adems peligroso debido al metanol. Para poder aprovecharlo, debe ser purificado de la siguiente manera: Primero es llevado a un proceso de acidulacin (se aade cido sulfrico o fosfrico) para separar 3 fases: el glicerol propiamente dicho (con metanol an disuelto), cidos grasos libres (provenientes del aceite), y una fase slida que consiste en sales formadas entre el catalizador alcalino y el cido agregado en esta etapa. Si se utiliza hidrxido de potasio como catalizador de la transesterificacin y cido fosfrico para la neutralizacin del glicerol, la sal que se forma es fosfato de potasio, producto que puede ser utilizado como fertilizante. El glicerol resultante slo necesita ser separado del metanol (mediante evaporacin temperatura y vaco y condensacin del metanol) y as tendr una pureza de aproximadamente 85%. En esta forma ya est listo para su venta a otros procesos industriales que lo refinen an ms, o que requieran este insumo en este estado. El metanol recuperado tanto de los metil-steres como del glicerol suele contener agua derivada del proceso y por lo tanto debe ser rectificado (es decir, destilado para separarlo del agua) antes de volver a utilizarlo en el proceso. Si se est trabajando con etanol, este paso es ms complejo ya que el etanol forma mezclas estables con el agua, y se requiere adems de la destilacin un filtro molecular para separarlos completamente.

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BIBLIOGRAFA [1] Josu Martnez Lara (2008). OBTENCIN DE BIODIESEL A PARTIR DE ACEITE DE DESECHO Y USO DE SLICE EN SU PURIFICACIN. Tesis para obtener el Ttulo de Maestro en Ciencias en Ingeniera Qumica. Universidad Michoacana de San Nicols de Hidalgo, Morelia. Extrado a las 10:00 pm, el 28 de junio del 2013 de:

http://bibliotecavirtual.dgb.umich.mx:8083/jspui/bitstream/123456789/5341/1/OBTENCIO NDEDIODIESELAPARTIRDEACEITEDEDESECHOYUSODESILICEENSUPURIFICACION.pdf [2] Castro, Paula and etal. OPCIONES PARA LA PRODUCCIN Y USO DE BIODISEL EN EL PER. Lima: Soluciones Prcticas-ITDG, 2007. ISBN N 978-9972-47-139-0. Extrado a las 10:15 pm, el 28 de junio del 2013 de:

http://www.seic.gov.do/media/7451/Proceso%20de%20Producci%C3%B3n%20de%20Biodi %C3%A9sel%20(Modelo%20de%20Per%C3%BA).pdf [3] Arias, Ana (2012). OBTENCIN DE BIODIESEL A PARTIR DE ACEITES COMESTIBLES VEGETALES USADOS (ACVUs), COMO UNA ALTERNATIVA PARA EL RECICLAJE DE MATERIAL DE DESECHO ALTAMENTE CONTAMINANTE PARA EL MEDIOAMBIENTE. Tesis para obtener el Ttulo de Ingeniera Bioqumica. Universidad Tcnica de Ambato, Ambato-Ecuador. Extrado a las 10:30 pm, el 28 de junio del 2013 de: http://repo.uta.edu.ec/bitstream/handle/123456789/1918/BQ%2029.pdf?

[4] Barriga, Eduardo (2011). DISEO DEL MDULO DE TRANSESTERIFICACIN DE UNA PLANTA PILOTO PARA PRODUCCIN DE BIODIESEL A PARTIR DE ACEITES USADOS DE COCINA. Tesis para optar el Ttulo de Ingeniero Mecnico. Universidad Catlica del Per, Lima. Extrado a las 11:00 pm, el 01 de julio del 2013 de:

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[5] Lizana Rojas, Diego (2007). PREDISEO DE UNA PLANTA PILOTO DE BIODISEL A PARTIR DE ACEITES RECICLADOS DE COCINA CON FINES I+D. Tesis para obtener el Ttulo de Master Europeo en Energas Renovables Mster. Universidad de Zaragoza. Zaragoza. . Extrado a las 8:00 pm, el 03 de julio del 2013 de:

http://www.ecodesarrollo.cl/descargas/Proyecto_Biodiesel_Diego_Lizana.pdf

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[6] Binda Jos, Guerra and etal (2007). ANLISIS ESTRATGICO DE LA INDUSTRIA DEL BIODIESEL EN EL PER. Tesis para optar el Ttulo Magister en Administracin Estratgica de Empresas. Universidad Catlica del Per, Lima. 02:30 am, el 10 de julio del Extrado a las 2013 de:

http://tesis.pucp.edu.pe/repositorio/bitstream/handle/123456789/1627/BINDA_GUERRA_ OCA%C3%91A_TORRES_TRIGOSO_INDUSTRIA_BIODIESESL.pdf?sequence=1

PGINAS WEB

[7] http://molestar.org/aceite/Manual-Para-Rodar-Con-Aceite-Vegetal.pdf, Extrado a las 6 pm el 6 de julio del 2013

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