UNIVERSIDAD AUSTRAL DE CHILE Instituto de Ciencia y Tecnologa de los Alimentos (ICYTAL) Asignatura: Ingeniera de Procesos III (ITCL 234)

Profesor : Elton F. Morales Blancas

ELEVACION DEL PUNTO DE EBULLICION (EPE) EN SOLUCIONES En la mayora de los casos de evaporacin, las soluciones no son tan diluidas. Por tanto, las propiedades trmicas de las soluciones que se evaporan pueden ser muy diferentes a las del agua. Las concentraciones de soluciones pueden ser lo suficientes para modificar los valores de la capacidad calorfica y el punto de ebullicin del agua. El punto de ebullicin es incrementada al agregar solutos o al remover el solvente de una determinada solucin. La EPE es la resultante de la influencia de los slidos. En la medida que la solucin restante se concentra ms su punto de ebullicin se incrementa. La temperatura de ebullicin puede variarse cambiando la presin donde est contenida la solucin, incrementandose al aumentar la presin.

Mtodo de estimacin de EPE basado en principios termodinmicos Uno de los mtodos de estimacin de la EPE se basa en principios termodinmicos, la cual se rige por la siguiente ecuacin:

1 1 Ln X A = v Rg TA 0 TA
XB = 1 - XA donde: v Rg TA0 TA XA XB = = = = = = Calor latente de vaporizacin (molar) Constante ideal de los gases (molar) Punto de ebullicin del agua pura Punto de ebullicin de la solucin Fraccin molar del agua en la solucin Fraccin molar de los solutos en la solucin.

(1)

(2)

La ecuacin (1) establece una igualdad del potencial qumico de las dos fases coexistentes, lquido-vapor, del agua en el equilibrio. Considerando una EPE pequea y tomando el primer trmino de la expansin logartmica la variacin del punto de ebullicin de una solucin binaria ideal est determinada por la siguiente frmula:

EPE = TB =

2 Rg TA 0

Lv

XB

(3)

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donde: TB = Lv =

Variacin en el punto de ebullicin. Calor latente de vaporizacion del agua pura.

reordenando:

TB =

2 Wa Rg TA 0 Lv 1000

molalidad

(4)

de aqu se sabe que la constante de ebullicin es. Keb = (Rg T2AO Wa) / (Lv 1000) (5)

De la ecuacin (4) se tiene que la constante de ebullicin tambin puede estimarse de la siguiente forma: Keb = TB / molalidad (6)

molalidad = m =

M B (por 1000 g solvente) WB

(7)

donde: MB = Masa del soluto en la solucin WB = Peso molecular del soluto

Mtodo de estimacin de EPE basado en el uso de la Grfica de Dhring Para soluciones fuertes de solutos disueltos no es posible predecir la elevacin del punto de ebullicin debida a la presencia del soluto. Sin embargo, se puede usar una ley emprica muy til conocida como regla de Dhring. Con esta tcnica se obtiene una recta cuando se grafica el punto de ebullicin de una solucin en C o F en funcin del punto de ebullicin del agua pura a la misma presin para una determinada concentracin a diferentes presiones. Para cada concentracin se obtiene una recta diferente. En la Figura adjunta se muestra una grfica de lneas de Dhring para soluciones de hidrxido de sodio en agua. Slo es necesario conocer el punto de ebullicin de una solucin sujeta a dos presiones para trazar la lnea.

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EJEMPLO .

Uso de la Grfica de Dhring Para la EPE

Como ejemplo del uso de la grfica, considere una presin de 25.6 kPa (3.72 lb/plg2 abs) para la evaporacin de una solucin de NaOH al 30%. Determnese la tempera de ebullicin de la solucin de NaOH, as como la elevacin del punto de ebullicin (EPE)* de la solucin con respecto a la ebullicin del agua a idntica presin. Solucin: De acuerdo con las tablas de vapor, el punto de ebullicin del agua a 25.6 kPa es 65.6C. En base a la Fig. 6.4-2 a 65.6C (150F) para NaOH al 30%, el punto de ebullicin de la solucin es 79.5C (175F). La EPE es 79.5 65-6 = 13.9C (25F). En la literatura se incluyen grficas para estimar la EPE de gran nmero de soluciones acuosas comunes en procesos qumicos y biolgicos. Adems de las sales y solutos comunes, tales como NaNO3, NaOH, NaCI y H2SO4, se incluyen los solutos biolgicos sacarosa, cido ctrico, solucin de kraft y glicerol. Estos solutos biolgicos tienen valores de EPE bastante bajos en comparacin con los de las sales comunes.

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