Universidad Nacional Mayor de San Marcos

(Universidad del Per, DECANA DE AMERICA)

Facultad de Qumica e Ing. Qumica Departamento de Qumica Orgnica

ALQUINOS
Prof: Qum. Jos Luis Lpez Gabriel

El acetileno es el alquino ms simple, pero tiene una enorme importancia desde el punto de vista industrial.
La combustin del acetileno libera una gran cantidad de energa y, alimentada con oxgeno, supera fcilmente los 2000C (soplete oxiacetilnico). Su uso en el alumbrado fue importante en la antigedad
La aplicacin industrial del acetileno se basa fundamentalmente en su transformacin en monmeros para su posterior polimerizacin:

1.- NOMENCLATURA Un compuesto con un enlace triple posee dos insaturaciones: (frmula general CnH2n-2). Se busca la cadena ms larga que contenga el triple enlace. La cadena se numera de tal forma que al triple enlace le queden los nmeros localizadores ms pequeos posibles (excepto cuando hay otra funcin que domine). Si hay sustituyentes, se les asigna los nmeros localizadores que les correspondan. En caso de haber dos numeraciones equivalentes, se tomar aquella que da los nmeros localizadores ms pequeos a los sustituyentes. Los sustituyentes que poseen un enlace triple se denominan alquinil-. Cuando hay una cadena abierta con enlaces triples y dobles (alqueninos) la numeracin se empezar por el extremo ms prximo a alguno de ellos. Si el doble y el triple enlaces se encuentran equidistantes, el doble enlace toma la prioridad. En caso de haber otro sustituyentes con orden de prioridad mayor, la numeracin empezar por ellos.
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CH3

4-Bromo-3,3-dimetil1-butino
CH3

2-Butinilciclopentano
CH3

2-propinilbenceno

H3CH2C

H3C

H3C

H3C

(Z)-5-Metil-4-hepten2-ino

2-Metil-2hexen-4-ino

trans-4-Etinil 2-ciclohexen-1-ol

2.- PROPIEDADES FSICAS Y DE ENLACE

El triple enlace de los alquinos est constitudo por el solapamiento frontal de dos hbridos sp (un enlace ) y el lateral de cuatro orbitales p sin hibridar (dos enlaces ):

Los carbonos adoptan una hibridacin sp que da lugar a una molcula lineal. La nube electrnica tiene simetra cilndrica.

Los enlaces triples son lineales, cortos y fuertes, pero muy reactivos.

E enlace H (kcal/mol)

C-C 83

C=C 173 229

C(sp3)-H 98

C(sp2)-H 110

C(sp)-H 131

Los alquinos tienen propiedades fsicas parecidas a los alcanos y alquenos correspondientes. (D) 0 0.3 0.8

Compuesto butano 1-buteno 1-butino

p.f. (C) -138.3 -185.0 -122.5

p.eb. (C) -0.5 -6.3 8.1

El acetileno es ms inestable que los elementos que lo forman, lo que hace difcil su manejo y almacenamiento. Bajo presin o en presencia de cobre se convierte en sus elementos con una fuerte explosin.

El acetileno y los alquinos terminales son relativamente cidos: H3C-CH3 pKa 50 H2C=CH2 44 25

REACTIVIDAD DE LOS ALQUINOS:

4.1.- REDUCCIN DE ALQUINOS

a) Hidrogenacin cataltica

b) Reduccin con metales en disolucin

4.2.- REACCIONES DE ADICIN DE ALQUINOS (agentes electroflicos) a) Haluros de hidrgeno

El alquino ataca al protn del haluro de hidrgeno, producindose el carbocatin menos inestable, que es el ms sustituido. La siguiente adicin al alqueno resultante sigue la misma pauta, producindose una doble adicin Markovnikov y el dihaluro geminal.

b) Halgenos

Tiene lugar a travs de un in halonio cclico intermedio

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4.3.- OXIDACIN DE ALQUINOS

El triple enlace reacciona con el permanganato en medio cido, dando lugar a dos cidos carboxlicos

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La oxidacin suave con permanganato da lugar a dicetonas

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4.4.-ANIONES ALQUINO COMO NUCLEFILOS Los alquinuros, obtenidos por accin de una base fuerte sobre un alquino terminal, son excelentes nuclefilos, que pueden reaccionar en sustituciones nuclefilas y en adiciones a grupos carbonilo.

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