DEGRADACIN DE MATERIALES - I

CORROSIN

J. R. Galvele y G. S. Duff

Insituto Sabato
UNSAM - CNEA
2004

INTRODUCCION

1.2

Figura de cubierta: Corrosin bajo tensin transgranular de acero inoxidable

austentico en contacto con cloruros. Corte metalogrfico. (300X).
AUTORES
Jos RodolfoGALVELE
Profesor Titular de Corrosin de Metales de la
UNSAM.
Director del Instituto de Tecnologa "Prof. Jorge
A. Sabato", UNSAM-CNEA.
galvele@cnea.gov.ar
Realiz sus estudios en la UBA, recibindose
como Lic. en Qumica en 1960 y como Doctor
en Qumica en 1962. Tambin realiz estudios
de especializacin en corrosin de metales en la
Universidad
de
Cambridge,
Inglaterra,
obteniendo el Ph.D. en 1966.
Ingres como investigador en la Corrosin en la Comisin Nacional de Energa Atmica
en 1960, dedicndose al estudio de la corrosin de metales. Sus principales temas de
trabajo estn relacionados con mecanismos de picado de metales y mecanismos de
corrosin bajo tensin.
Public 147 trabajos cientficos en revistas de su especialidad. Es autor de 15
monografas, apuntes, captulos de libros y de enciclopedias, sobre temas de corrosin
de metales. Dirigi 22 tesis doctorales. Pronunci conferencias y dict cursos en
Universidades y Centros de Investigacin nacionales y del exterior. Es miembro del
comit editor de tres revistas internacionales de su especialidad, y actu en los comits
cientficos y fue invitado a dictar conferencias plenarias en numerosos congresos
internacionales.
Es Investigador Superior, en la Carrera del Investigador Cientfico y Tecnolgico del
CONICET, y recibi los siguientes premios:
.- Premio "P.A. Pistocchi", ao 1972, de la SOCIEDAD ARGENTINA DE METALES;
.- Premio "T. P. HOAR-1981", y
.- Premio "T. P. HOAR-1987" del Corrosion Institute de Inglaterra.
.- Diploma al Mrito en Fisicoqumica y Qumica Inorgnica Fundacin KONEX, 1993,
.- Premio W.R. WHITNEY-1999 de la National Association of Corrosion Engineers,
USA,
.- Premio U.R. EVANS-1999 del Institute of Corrosion, de Inglaterra.
Estos dos ltimos premios se otorgan anualmente a investigadores a nivel internacional
por la trayectoria cientfica y contribucin al conocimiento de la Ciencia de la
Corrosin. Ambos son los premios mximos que otorgan dichas instituciones, que son a
su vez las principales instituciones que renen a especialistas en Corrosin en USA e
Inglaterra, respectivamente.
.- Designado en 1999 Honorary Fellow del Institute of Corrosion.
.- Designado en 2001 Acadmico Titular de la Academia Nacional de Ciencias Exactas,
Fsicas y Naturales

INTRODUCCION

1.3

.- Designado en 2002 Fellow de la TWAS (Third World Academy of Sciences), Trieste.

.- Diploma al Mrito Konex 2003 en Ingeniera Civil, Mecnica y de Materiales.
.- Premio Konex de Platino 2003 en Ingeniera Civil, Mecnica y de Materiales.

Gustavo Sergio DUFF

Profesor Titular de Degradacin de
Materiales I del Instituto de Tecnologa
Prof. Jorge Sbato (CNEA- UNSAM).
duffo@cnea.gov.ar
Doctor en Ciencias Qumicas,
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales,
UBA, 1990.

Investigador en temas de Corrosin en CNEA desde 1985, especializado en

corrosin bajo tensin, corrosin de estructuras de hormign armado y corrosin de
biomateriales metlicos. Investigador Independiente en la Carrera del Investigador
Cientfico y Tecnolgico del CONICET.
Public 44 trabajos cientficos en revistas de su especialidad, y present 111
trabajos en Congresos y Reuniones Cientficas y 15 trabajos por invitacin. Dirigi 5
Tesis Doctorales, 6 tesis de Maestra y 5 trabajos finales de Ingeniera en Materiales.
Mencin especial Premio Hans Schumacher a la mejor tesis doctoral en el
tema Fisicoqumica en el Bienio 1990-1992 de la ASOCIACION ARGENTINA DE
INVESTIGACION FISICOQUIMICA, y Premio Stella M. de De Micheli 1994 a la
mejor trayectoria en el campo de la metalurgia, de la ORGANIZACIN DE LOS
ESTADOS AMERICANOS.

INTRODUCCION

1.4

DEGRADACIN DE MATERIALES - CORROSION

J.R.Galvele y G.S.Duff
INDICE
pgina
Captulo 1. INTRODUCCION ........................................................................................
1.11
1.1. DEFINICION DEL PROBLEMA ............................................................................. 1.12
1.2. IMPACTO ECONOMICO DE LA CORROSION ................................................... 1.12
1.3. LA CORROSION ARTE O CIENCIA? .................................................................. 1.15
1.4. CLASIFICACION DE LOS PROCESOS DE CORROSION .................................. 1.16
1.4.a. Clasificacin segn el medio ............................................................................. 1.17
1.4.b. Clasificacin segn la forma ............................................................................ 1.17
REFERENCIAS ................................................................................................................. 1.18
Captulo 2. CORROSION QUIMICA .................................................................................. 2.1
2.1. ESPESORES DE OXIDO ......................................................................................... 2.1
2.2. CAPAS GRUESAS Y TRANSPORTE ..................................................................... 2.2
2.3. ESTRUCTURA Y ESTEQUIOMETRIA DE OXIDOS ........................................... 2.8
2.3.a. Oxidos tipo-p ..................................................................................................... 2.9
2.3.b. Oxidos tipo-n ..................................................................................................... 2.10
2.4. EFECTO DE LOS ALEANTES .............................................................................. 2.11
2.5. MAYOR TENOR DE ALEANTES. CASO DEL Ni-Cr ......................................... 2.13
2.6. ALEACIONES RESISTENTES A LA OXIDACION .............................................. 2.13
2.6.a. Aleantes heterovalentes ..................................................................................... 2.13
2.6.b. Oxidacin selectiva ........................................................................................... 2.14
2.7. PROTECCION POR METALIZADO ....................................................................... 2.14
2.8. METALIZADO DE ALEACIONES FERROSAS .................................................... 2.15
2.9. OTRAS CONSECUENCIAS DE LA RELACION DE P. Y B. ............................ 2.15
REFERENCIAS ............................................................................................................... 2.19
Captulo 3. CORROSION ELECTROQUIMICA ........................................................... 3.1
3.1. INTRODUCCION HISTORICA ............................................................................... 3.1
3.2. ALGUNOS CONCEPTOS FUNDAMENTALES .................................................... 3.1
3.2.1. Metales ............................................................................................................... 3.1
3.2.2. Slidos inicos ................................................................................................... 3.2
3.2.3. Soluciones acuosas. Electrlitos ....................................................................... 3.3
3.3. POTENCIALES DE ELECTRODO .......................................................................... 3.4
3.4. ELECTRODOS DE REFERENCIA ........................................................................... 3.14
3.5. DIAGRAMAS DE POURBAIX ................................................................................. 3.16
3.6. CINETICA DE ELECTRODO POLARIZACION Y SOBREPOTENCIAL......... 3.20
3.6.1. Sobrepotencial de transferencia de carga .......................................................... 3.25
3.6.2. Sobrepotencial de difusin ................................................................................. 3.28
3.6.3. Sobrepotenciales de cristalizacin, de reaccin y hmico.................................. 3.31

INTRODUCCION

1.5

3.6.4. Polarizacin combinada .....................................................................................

3.7. REACCIONES ANODICAS ......................................................................................
3.8. CURVAS DE POLARIZACIN ANODICA ...........................................................
3.9. REACCIONES CATODICAS ...................................................................................
3.10. CURVAS DE POLARIZACIN CATODICA .......................................................
3.11. TEORIA DEL POTENCIAL MIXTO POTENCIAL DE CORROSION.............
3.11.1. Reacciones catdicas simultneas durante el proceso corrosivo .....................
REFERENCIAS ...............................................................................................................

3.31
3.32
3.35
3.37
3.38
3.41
3.43
3.44

Captulo 4. CURVAS DE POLARIZACION ...................................................................... 4.1

4.1. SU DETERMINACION Y USO ................................................................................ 4.1
4.2. CURVAS GALVANOSTATICAS ............................................................................ 4.1
4.3. CURVAS POTENCIOSTATICAS ............................................................................. 4.3
4.4. EQUIPAMIENTO ...................................................................................................... 4.4
4.4.1. Celdas ................................................................................................................. 4.4
4.4.2. Probetas .............................................................................................................. 4.6
4.4.3. Equipos auxiliares ............................................................................................. 4.7
4.5. METODOS ................................................................................................................. 4.8
4.5.1. Medicin del potencial ...................................................................................... 4.8
4.5.2. El capilar de Luggin ........................................................................................... 4.9
4.5.2.a. Capilar frontal ........................................................................................... 4.9
4.5.2.b. Capilar trasero .......................................................................................... 4.9
4.5.2.c. Capilar de Aletti y col. .............................................................................. 4.10
4.5.3. Limitaciones del capilar de Luggin ................................................................... 4.11
4.5.4. Medicin del potencial en medios de alta resistencia ....................................... 4.12
4.5.5. Deaereado de las soluciones .............................................................................. 4.13
4.5.6. Mtodo potenciosttico vs. potenciocintico .................................................... 4.14
4.6. INTERPRETACION DE LAS CURVAS DE POLARIZACION ............................ 4.16
4.6.1. Densidad de corriente y velocidad de corrosin ............................................... 4.17
4.7. APLICACIONES ........................................................................................................ 4.20
4.7.1. Estudio de mecanismos de corrosin ................................................................ 4.20
4.7.2. Seleccin de materiales ..................................................................................... 4.22
4.7.3. Evaluacin de la agresividad del medio ............................................................ 4.23
4.7.4. Aplicacin a la metalografa ............................................................................. 4.23
4.7.5. Resistencia de polarizacin ............................................................................... 4.24
4.8. APENDICE. Clculo de R ....................................................................................... 4.25
4.8.1. Superficies planas ............................................................................................. 4.26
4.8.2. Superficies cilndricas ....................................................................................... 4.26
REFERENCIAS .............................................................................................................. 4.26
Captulo 5. PASIVIDAD DE METALES ..........................................................................
5.1. MECANISMOS DE PASIVACION .......................................................................
5.2. POTENCIAL DE PASIVACION .............................................................................
5.3. ENGROSAMIENTO DE LA PELICULA ANODICA ...........................................
5.4. ESTRUCTURA DE LA PELICULA PASIVANTE ...............................................
5.5. CONTAMINACION DE OXIDOS PASIVANTES ................................................
REFERENCIAS ..............................................................................................................

5.1
5.2
5.3
5.5
5.6
5.7
5.7

Captulo 6. PARES GALVANICOS ................................................................................... 6.1

INTRODUCCION

1.6

6.1. MULTIPLES REACCIONES CATODICAS ..........................................................

6.2. MULTIPLES ELECTRODOS ..................................................................................
6.3. PROTECCION CATODICA ....................................................................................
6.4. CORROSION GALVANICA DEL ALUMINIO .....................................................
6.5. PREVENCION DE PARES GALVANICOS ...........................................................
REFERENCIAS ...............................................................................................................

6.1
6.4
6.7
6.9
6.11
6.12

Captulo 7. CORROSION INTERGRANULAR ..............................................................

7.1. CORROSION LOCALIZADA .................................................................................
7.2. CORROSION INTERGRANULAR ........................................................................
7.2.1. Definicin del problema ...................................................................................
7.2.2. Casos particulares de corrosin intergranular ..................................................
7.2.2.1. Aceros inoxidables austeniticos ..............................................................
7.2.2.2. Aceros inoxidables ferrticos ..................................................................
7.2.2.3. Aleaciones con alto contenido de nquel ................................................
7.2.2.4. Aleaciones base aluminio .......................................................................
REFERENCIAS ...............................................................................................................

7.1
7.1
7.2
7.2
7.5
7.5
7.19
7.20
7.22
7.28

Captulo 8. PICADO Y CORROSION POR RENDIJAS ..............................................

8.1. PICADO ....................................................................................................................
8.2. TIPOS DE PICADO ................................................................................................
8.2.1. Depasivacin electroqumica .....................................................................
8.2.2. Depasivacin qumica ................................................................................
8.2.3. Figuras de corrosin ("etch pitting") ..........................................................
8.3. ASPECTOS EXPERIMENTALES DEL PICADO ................................................
8.3.1. Morfologa del picado ......................................................................................
8.3.2. Parmetros electroqumicos caractersticos del picado ...................................
8.3.3. Aniones agresivos ............................................................................................
8.3.4. Efecto de otros iones .........................................................................................
8.3.5. Composicin de la solucin dentro de la picadura ...........................................
8.3.6. Efecto de la temperatura sobre el potencial de picado ....................................
8.3.7. Distribucin de corriente y velocidad de propagacin de picaduras ..............
8.3.8. Evolucin de gas de las picaduras .................................................................
8.3.9. Sitios de nucleacin de picaduras ....................................................................
8.3.10. Efecto de la composicin de la aleacin sobre el potencial de picado .........
8.4. MECANISMOS DE PICADO .................................................................................
8.4.1. Antecedentes histricos ....................................................................................
8.4.2. Mecanismo de acidificacin localizada ............................................................
8.4.3. Procesos de transporte dentro de la picadura ....................................................
8.5. PROTECCION CONTRA EL PICADO ..................................................................
8.6. CORROSION EN RENDIJAS .................................................................................
8.6.1. Mecanismos .....................................................................................................
8.6.2. Modos de combatir la corrosin en rendijas ...................................................
REFERENCIAS ..............................................................................................................

8.1
8.1
8.2
8.2
8.2
8.3
8.4
8.4
8.7
8.10
8.13
8.14
8.15
8.16
8.18
8.18
8.18
8.20
8.20
8.21
8.27
8.35
8.36
8.37
8.39
8.41

Captulo 9. CORROSION BAJO TENSION .....................................................................

9.1. DESCRIPCIN DEL PROBLEMA ........................................................................
9.2. DEFINICIONES .........................................................................................................
9.2.1. Fisuracin inducida por el medio ambiente .....................................................

9.1
9.1
9.2
9.2

INTRODUCCION

1.7

9.2.2. Aspecto fsico (Aspect ratio) ............................................................................

9.2.3. Distribucin heterognea de tensiones mecnicas ...........................................
9.3.4. Valor de las tensiones en la punta de la fisura .................................................
9.3.5. Tiempo de induccin ........................................................................................
9.3.6. Tiempo de fractura ............................................................................................
9.3.7. Etapa controlante ...............................................................................................
9.3.8. Factor de concentracin de tensiones ...............................................................
9.3.9. Reduccin de rea .............................................................................................
9.3. EXTENSIN DEL PROBLEMA .............................................................................
9.4. DESARROLLO HISTRICO ..................................................................................
9.5. MORFOLOGA DE LA CBT ....................................................................................
9.4. METODOS DE ENSAYO .......................................................................................
9.4.a. Probetas planas bajo carga constante ..............................................................
9.4.b. Probetas con deformacin impuesta ...............................................................
9.4.c. Probetas prefisuradas ......................................................................................
9.4.d. Ensayos a velocidad de deformacin constante .............................................
9.5. VARIABLES QUE INFLUYEN EN LA CORROSION BAJO TENSION ..........
9.5.1. Tensiones mecnicas .......................................................................................
9.5.2. Potencial de electrodo ......................................................................................
9.5.3. Medio corrosivo ...............................................................................................
9.5.4. Propiedades metalrgicas ................................................................................
9.5.4.a. Composicin de la aleacin ....................................................................
9.5.4.b. Impurezas ................................................................................................
9.5.4.c. Estructura cristalina ................................................................................
9.5.4.d. Tamao de grano ....................................................................................
9.5.4.e. Tratamientos trmicos ............................................................................
9.5.4.f. Trabajado en fro .....................................................................................
9.5.4.g. Inclusiones y precipitados ......................................................................
9.6. MECANISMOS DE CORROSION BAJO TENSION ...........................................
9.6.1. Propagacin continua de fisuras ......................................................................
9.6.2. Propagacin discontinua de fisuras .................................................................
9.6.3. Mecanismo de movilidad superficial ..............................................................
9.6.4. Comprobacin del mecanismo de movilidad superficial ................................
9.7. METODOS PARA COMBATIR LA CORROSION BAJO TENSION ................
REFERENCIAS ..............................................................................................................

9.2
9.2
9.2
9.3
9.4
9.4
9.9
9.11
9.13
9.13
9.17
9.19
9.20
9.21
9.22
9.23
9.25
9.25
9.25
9.27
9.27
9.27
9.27
9.28
9.28
9.29
9.29
9.29
9.29
9.31
9.35
9.37
9.44
9.48
9.49

Captulo 10. CORROSION FATIGA .................................................................................

10.1 INTRODUCCION ...................................................................................................
10.2. EFECTO DE DIVERSAS VARIABLES SOBRE LA CORROSION FATIGA ..
10.3. METODOS DE ENSAYO DE LA CORROSION FATIGA ................................
10.4. MECANISMOS ......................................................................................................
10.5. PREVENCION .......................................................................................................
REFERENCIAS ..............................................................................................................

10.1
10.1
10.4
10.4
10.9
10.11
10.11

Captulo 11. EROSION-CORROSION, CAVITACION Y

FRETTING CORROSION .................................................................................................
11.1. EROSION-CORROSION .......................................................................................
11.1.1. Pelculas superficiales ....................................................................................
11.1.2. Velocidad del fluido ......................................................................................

11.1
11.1
11.3
11.5

INTRODUCCION

1.8

11.1.3. Turbulencia ....................................................................................................

11.1.4. "Impingiment" ...............................................................................................
11.1.5. Efectos galvnicos .........................................................................................
11.1.6. Naturaleza del metal o aleacin ....................................................................
11.1.7. Formas de combatir la erosin-corrosin .....................................................
11.2. DAO POR CAVITACION .................................................................................
11.3. "FRETTING-CORROSION" ................................................................................
REFERENCIAS ..............................................................................................................

11.7
11.7
11.8
11.8
11.9
11.9
11.11
11.15

Captulo 12. DISOLUCION SELECTIVA (DEALEADO) .............................................

12.1. INTRODUCCION ..................................................................................................
12.2. DEALEADO EN MEDIOS ACUOSOS ...............................................................
12.2.1. Decincado ......................................................................................................
12.2.2. Corrosin graftica .........................................................................................
12.2.3. Otros casos de dealeado ................................................................................
12.2.3.1. Desaluminizado ....................................................................................
12.2.3.2. Deniquelado ..........................................................................................
12.2.3.3. Des-estaado y des-siliciado ................................................................
12.2.3.4. Dealeado de aleaciones de metales nobles ..........................................
12.3. CARACTERISTICAS ELECTROQUIMICAS DEL DEALEADO ....................
12.4. MECANISMOS DE DEALEADO ........................................................................
12.4.1. Mecanismo de ionizacin-redeposicin ........................................................
12.4.2. Mecanismo de difusin en volumen .............................................................
12.4.3. Mecanismo de difusin superficial ................................................................
12.5. PREVENCION .......................................................................................................
REFERENCIAS ...............................................................................................................

12.1
12.1
12.2
12.2
12.2
12.3
12.3
12.3
12.3
12.3
12.4
12.5
12.5
12.7
12.11
12.14
12.15

Captulo 13. ALEACIONES RESISTENTES A LA CORROSION .............................

13.1. INTRODUCCION .................................................................................................
13.2. MTODOS DE BUSQUEDA DE ALEACIONES RESISTENTES ...................
13.3. PRINCIPIOS BASICOS DE OBTENCION DE ALEACIONES RESISTENTES
SEGUN TOMASHOV .............................................................................................
13.3.1. Reduccin de la inestabilidad termodinmica de una aleacin ....................
13.3.2. Inhibicin del proceso catdico .....................................................................
13.3.3. Inhibicin del proceso andico .....................................................................
i. Disminuyendo el rea andica ..........................................................................
ii. Aleado que aumenta la pasividad de la aleacin .............................................
iii. Aumento de la eficiencia del proceso catdico .............................................
13.4. OXIDOS DE TIPO SALINO .................................................................................
13.5. DESARROLLO DE ALEACIONES NO-RESISTENTES ..................................
REFERENCIAS ...............................................................................................................

13.1
13.1
13.2

Captulo 14. CORROSION MICROBIOLOGICA ..........................................................

14.1 INTRODUCCION ...................................................................................................
14.2. PARTICIPACION DE LOS MICROORGANISMOS EN LOS
PROCESOS DE CORROSION ......................................................................................
14.3. MECANISMOS DE CORROSION MICROBIOLOGICA ..................................
14.3.1. Corrosin debida a la formacin de cidos ....................................................
a. Oxidacin de compuestos inorgnicos del azufre ............................................

13.5
13.6
13.7
13.7
13.7
13.8
13.9
13.11
13.11
13.15
14.1
14.1
14.2
14.5
14.5
14.5

INTRODUCCION

1.9

b. Oxidacin de piritas a cido sulfrico por "Ferrobacillus ferroxidans" ..........

c. Hongos o bacterias que fermentan materiales celulsicos a c.orgnicos ......
14.3.2. Corrosin por depolarizacin catdica .........................................................
14.3.3. Corrosin por aireacin diferencial ...............................................................
14.3.4. Corrosin por la accin combinada de bacterias ...........................................
14.4. PROTECCION GENERAL CONTRA LA CORROSION MICROBIOLOGICA
REFERENCIAS ..............................................................................................................

14.6
14.6
14.6
14.10
14.12
14.12
14.14

Captulo 15. DEGRADACION DEL HORMIGN ..........................................................

15.1. HORMIGON: COMPOSICION Y CARACTERISTICAS ...................................
15.1.1. Cemento y adiciones ......................................................................................
15.2. DETERIORO DEL HORMIGON .........................................................................
15.2.1. Aguas blandas .................................................................................................
15.2.2. Ataque por sulfato ..........................................................................................
15.2.3. Hormign en agua de mar ..............................................................................
15.2.4. Ataque por cidos ...........................................................................................
15.2.5. Reaccin lcali-agregado (slice) ...................................................................
15.2.6. Reaccin lcali-carbonato ..............................................................................
15.2.7. Ataque por escarcha .......................................................................................
15.2.8. Corrosin del refuerzo de acero .....................................................................
15.2.8.1. Depasivacin del acero en el hormign ................................................
15.2.8.2. Relacin entre la corrosin y las tensiones mecnicas .........................
15.2.8.3. Corrosin de fibras de acero en cemento reforzado por fibras ............
REFERENCIAS ...............................................................................................................

15.1
15.1
15.1
15.6
15.6
15.8
15.9
15.10
15.11
15.13
15.13
15.14
15.15
15.16
15.16
15.17

Captulo 16. DEGRADACIN DE VIDRIOS Y CERMICOS ....................................

16.1. VIDRIOS ................................................................................................................
16.2. CERMICOS ..........................................................................................................
16.2.1. xidos ...........................................................................................................
16.2.2. Nitruros .........................................................................................................
16.2.3. Carburos ........................................................................................................
16.2.4. Boruros ..........................................................................................................
16.2.5. Siliciuros ........................................................................................................
16.2.6. Grafito ...........................................................................................................
16.3. CORROSIN ..........................................................................................................
16.3.1. Procesos de corrosin ....................................................................................
16.4. CORROSIN DE ALGUNOS MATERIALES CRISTALINOS .........................
16.4.1. Ataque por lquidos .......................................................................................
16.4.1.1. Ataque por vidrios fundidos .................................................................
16.4.1.2. Ataque por soluciones acuosas ............................................................
16.4.1.3. Ataque por sales fundidas .....................................................................
16.4.1.4. Ataque por metales fundidos ...............................................................
16.5. CORROSIN DE SLIDOS VITREOS ..............................................................
16.5.1. Corrosin de vidrios en repositorios nucleares ............................................
16.6. CORROSIN BAJO TENSIN ...........................................................................
REFERENCIAS ..............................................................................................................

16.1
16.2
16.3
16.4
16.4
16.4
16.4
16.4
16.4
16.5
16.5
16.6
16.6
16.6
16.7
16.11
16.11
16.11
16.12
16.14
16.18

Captulo 17. DEGRADACION DE POLIMEROS ............................................................ 17.1

INTRODUCCION

1.10

17.1. BREVE INTRODUCCION A LA QUIMICA DE LOS POLIMEROS ................

17.2. ESTRUCTURA QUIMICA DE LOS POLIMEROS .............................................
17.2.1. Clases de polmeros sintticos segn su forma de crecimiento .....................
17.2.2. Clases de polmeros sintticos segn su cadena ............................................
17.2.3. Cadenas largas versus polmeros reticulares ..................................................
17.3. EJEMPLO DE POLIMERIZACION RADICALICA POR ADICION ..................
17.3.1. Reaccin gral. para la polimerizacin del etileno y grado de polim. .............
17.4. BREVE RESEA DE LA RELACION ENTRE ESTRUCTURA Y
PROPIEDADES DE LOS POLIMEROS ..................................................................
17.4.1. Cristalinidad de los polmeros ........................................................................
17.4.2. Propiedades trmicas ......................................................................................
17.4.3. Plastificantes ....................................................................................................
17.5. DEGRADACION DE SISTEMAS POLIMERICOS .............................................
17.5.1. Agentes de degradacin ...................................................................................
17.5.1.1. Calor Termodescomposicin o degradacin trmica .........................
17.5.1.2. Radiacin Degradacin fotoqumica ..................................................
17.5.1.3. Qumicos ................................................................................................
17.5.1.4. Biolgicos ...............................................................................................
17.5.1.5. Mecnicos ........................................ .....................................................
17.5.2. Separacin de fase y falla interfacial ..............................................................
17.6. DEGRADACION DE POLIMEROS ......................................................................
17.6.1. Rotura o escisin de cadena ............................................................................
17.6.2. Depolimerizacin ............................................................................................
17.6.3. Entrecruzamiento ............................................................................................
17.6.4. Cambio de enlaces ...........................................................................................
17.6.5. Cambio de grupos laterales .............................................................................
17.6.6. Environmental Stress Failure (ESF) ...............................................................
17.7. ESTABILIZANTES Y COMPUESTOS RELACIONADOS ................................
17.7.1. Agentes antioxidantes .....................................................................................
17.7.2. Proteccin contra la radiacin ultravioleta .....................................................
17.7.3. Proteccin contra el ozono ..............................................................................
17.7.4. Proteccin contra la combustin .....................................................................
REFERENCIAS ................................................................................................................

17.1
17.2
17.3
17.4
17.6
17.7
17.7
17.9
17.9
17.9
17.10
17.10
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17.13
17.14
17.17
17.17
17.18
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17.19
17.19
17.20
17.20
17.21
17.21
17.22
17.23
17.23
17.24
17.24

INTRODUCCION

1.11

Captulo 1

INTRODUCCIN
Tal como lo destaca Hoar (1), la CORROSIN, como tema de estudio, presenta
varios aspectos que lo hacen poco atractivo. Dicho autor seala, por ejemplo, los
siguientes:
(i) CORROSIN es una palabra negativa. En las enciclopedias aparece definida como: "...
el efecto de reacciones qumicas indeseables sobre estructuras y propiedades de metales y
aleaciones..."
(ii) El deterioro debido a la corrosin se ha llegado a tomar como un hecho aceptable e
inevitable cuando se usan metales.
(iii) Pese a la importancia tecnolgica y econmica de la corrosin, la naturaleza
netamente interdisciplinaria del problema ha sido el mayor obstculo para su progreso.
En los ltimos aos este enfoque ha cambiado significativamente. Algunos autores
han tratado de modificar el primer aspecto hablando por ejemplo de la
ANTICORROSIN. Sin embargo ste es un aspecto trivial, al que no prestaremos mayor
atencin.
El segundo aspecto, la corrosin como hecho aceptable, est desapareciendo
rpidamente. Tal como indicaremos en la seccin 1.2 el costo de la corrosin es
exorbitante, y ha llevado a que numerosos pases se vieran obligados a legislar a fin de
aminorar su impacto en la economa. Por otro lado, los metales son recursos no
renovables, y el suministro de algunos de ellos se est volviendo crtico. Adems la
corrosin suele ser causa de contaminacin del medio ambiente, y por ello comienza a
despertar inters en los sectores relacionados con la proteccin ambiental. Existen casos en
los que la corrosin es inaceptable, por ejemplo en los casos de implantes quirrgicos, en
los que puede estar en juego la vida o la salud del paciente. En el ambiente altamente
competitivo en el que vivimos actualmente, muchos industriales se han enfrentado a la
desagradable sorpresa de que sus productos son desechados por una corrosin prematura
debida a una inadecuada seleccin de materiales, una pobre tcnica de proteccin
anticorrosiva o una deficiente tcnica de embalaje. Finalmente, son numerosos los casos, a
nivel internacional, en los que directores de empresas, constructores o arquitectos fueron
condenados a pagar elevadas multas y an encarcelados, porque una inadecuada seleccin
de materiales provoc accidentes fatales debidos a fallas por corrosin.
El tercer aspecto es quiz el que menos nos alarma, pero debe ser tenido muy en
cuenta si se pretenden progresos significativos en esta disciplina. La ciencia y la tecnologa
modernas nos ensean que en la actualidad los temas de mayor atractivo, y los que

INTRODUCCION

1.12

presentan un real desafo intelectual, son los interdisciplinarios. El problema, por ejemplo,
de la doble hlice del DNA no hubiera podido ser resuelto sin una estrecha colaboracin
entre un joven fsico y un joven bilogo (Francis Crick y James D. Watson, Premios
Nobel 1962).
1.1. DEFINICIN DEL PROBLEMA
El estudio de la corrosin consiste en la investigacin del deterioro de los
materiales por el medio en el que son usados. Sin recurrir a medios muy agresivos, sino
considerando solamente la atmsfera, se encuentra que la mayora de los metales en
contacto con el medio ambiente forman un sistema termodinmicamente inestable. Con
la nica excepcin de unos pocos metales, llamados nobles (oro, platino, etc.), todos los
dems metales en contacto con el aire reaccionan y, si se les da suficiente tiempo, se
transforman en xidos u otros compuestos. En algunos casos (aluminio, cromo, magnesio,
etc.), tal pasaje a xido va acompaado por una disminucin muy grande de energa libre.
De tal modo, la termodinmica nos dice que LOS METALES NO PUEDEN SER
USADOS EN UNA ATMSFERA COMO LA TERRESTRE.
Afortunadamente del estudio de la fisicoqumica sabemos que la termodinmica
slo nos dice si una reaccin puede ocurrir, pero no nos dice con qu velocidad va a
ocurrir. Precisamente debido a que algunas velocidades de reaccin son muy lentas es que
podemos usar metales en la vida diaria.
En el estudio de la corrosin, la termodinmica tambin puede llevarnos a
conclusiones equivocadas. Desde el punto de vista termodinmico, en un medio acuoso, el
cobre sera ms resistente que el aluminio y el cinc ms resistente que el magnesio, sin
embargo los dos primeros en cido ntrico, y los otros dos en soluciones alcalinas
muestran el comportamiento inverso.
La termodinmica sirve como orientacin, pero el estudio cintico de las
reacciones es el aspecto ms significativo en corrosin. Desde el punto de vista cintico
podemos decir TODOS LOS METALES PUEDEN SER USADOS SIEMPRE QUE SU
VELOCIDAD DE DEGRADACIN SEA ACEPTABLEMENTE BAJA. De este modo
en corrosin se estudia la velocidad con que se deterioran los metales y las formas en que
dicha velocidad de deterioro puede ser controlada.

1.2 IMPACTO ECONMICO DE LA CORROSIN

En los ltimos aos se ha tomado conciencia del elevado costo que involucra el
problema de la corrosin. El nmero de estudios realizados es grande, y slo haremos
referencia a aquellos que nos parecen ms significativos. En la ex-URSS en 1969 se
realiz una evaluacin de las prdidas debidas a la corrosin. Si bien no hay mayores
indicaciones sobre el mtodo utilizado en esta evaluacin, se lleg a la conclusin de que
se perda anualmente aproximadamente el 2% del PBN (en ingls Gross National
Product).
Entre 1968 y 1969 un estudio realizado en la ex-Repblica Federal Alemana
concluy que las prdidas anuales por corrosin, en dicho pas, eran del orden del 3% del

INTRODUCCION

1.13

PBN. En este estudio aparece una primer indicacin muy importante desde el punto de
vista econmico. Los autores de este estudio concluyeron que un 25% de estas prdidas
poda ser evitado.
En 1971 se realiza en Inglaterra el ya clsico estudio del "Hoar Committee"(1). Por
encargo del Ministerio de Tecnologa del Reino Unido, se forma un comit de 25
especialistas. Este comit fue autorizado por el gobierno a realizar inspecciones y a
solicitar informacin confidencial en industrias y organismos estatales. Se contactaron 800
industrias en todo el pas, recurriendo adems a organismos estatales, compaas de
proteccin contra la corrosin y consultores en corrosin. Tuvieron acceso a informacin
confidencial, tal como puestas fuera de servicio de plantas y equipos, rechazo de alimentos
enlatados, fallas de estructuras, etc. Para hacer el clculo final hicieron un promedio
ponderado de prdidas por cada equipo, y determinaron el nmero de equipos en el pas.
La tabla 1.I muestra, en millones de libras esterlinas ( M), las prdidas anuales en cada
rama de las actividades econmicas, y la tabla II el ahorro que se poda realizar en cada
una de dichas actividades. Este estudio demostr que en Inglaterra se perdan anualmente
del orden del 3,5% del PBN, y, lo que es ms importante, un 25% de esas prdidas podan
ser evitadas.
TABLA 1.I - Costo de la corrosin y proteccin en Inglaterra (1)
INDUSTRIA U ORGANISMO
Construccin y vivienda
Alimenticia
Ingeniera en general
Agencias y organismos estatales
Martima
Metalrgica, refinado y semielaborados
Petrolera y qumica
Energtica
Transporte
Agua potable
TOTAL

COSTO EST.
M
250
40
110
55
280
15
180
60
350
25
1365

El informe del Hoar Committee menciona ms de una decena de factores que

permitiran reducir el costo nacional de la corrosin, siendo el primero de ellos, y el que se
destaca por encima de todos los dems el siguiente: una mejor diseminacin de la
informacin existente sobre problemas de corrosin y sobre los mtodos de control
de los mismos. Como resultado de este estudio se crearon centros nacionales de corrosin
para asistir a la industria.
En 1978 se publica en Estados Unidos de Norte Amrica (2) un extenso estudio de
los costos de la corrosin en dicho pas. Este estudio fue encomendado por el Congreso de
EEUU al National Bureau of Standards. Se realiz un extenso estudio del problema, con la
colaboracin del Battelle Columbus Laboratories. Una de las conclusiones del estudio fue
que durante 1975 el costo de la corrosin en EEUU fue de 70.000 millones de dlares
(4,2% PBN). Se determin tambin que un 15% de este costo, 10.000 millones de dlares,

INTRODUCCION

1.14

es evitable. Tambin se indic que el costo de corrosin del gobierno federal era de U$S
8.000 millones, un 2% del presupuesto federal. Los costos de corrosin en las empresas
generadoras de energa elctrica eran de U$S 4.000 millones. Otra de las conclusiones
alcanzadas era que el 17% de los minerales metlicos requeridos en los EEUU son
debidos a las prdidas por corrosin. Este estudio tuvo influencia en la legislacin
norteamericana. A ttulo de ejemplo puede mencionarse que se estableci por ley que
ningn automvil deba mostrar manchas de corrosin antes de los 5 aos de su
fabricacin. Para lograr esta meta debieron trabajar en conjunto las industrias productoras
acero, las industrias de la pintura y las industrias automotrices.
TABLA 1.II - Ahorros potenciales (1)
INDUSTRIA U
ORGANISMO
Construccin y vivienda

AHORRO
POSIBLE
M
50

Alimenticia

Ingeniera en general

35

Agencias y organismos
estatales
Martima

20
55

Metalrgica, refinado y
semi-elaborados
Petrolera y qumica

15

Energtica

25

Transporte

100

Agua potable
TOTAL

CAMBIOS NECESARIOS PARA

OBTENER EL AHORRO ESTIMADO
Ms atencin en la seleccin, especificacin y
control de la aplicacin de las protecciones
Ms cuidado en la seleccin de los equipos y en
los mtodos de proteccin
Mayor conciencia de los riesgos de corrosin en
la etapa de diseo y durante la manufactura
Principalmente en el rea de la defensa, mejores
diseos y procedimientos
Mejora en los diseos, concientizacin del
personal y cuidado en la aplicacin de
protecciones
Mayor conciencia en la proteccin contra la
corrosin en la planta y en los productos
Mejora en la eficiencia de la seleccin de
materiales y tcnicas de proteccin
Mayor uso de proteccin catdica y mayor
cuidado en la etapa de diseo sobre las
condiciones de operacin
Cambio del material de los caos de escape y
mayor cuidado en la etapa de diseo
Mayor conciencia sobre los problemas de
corrosin y las tcnicas de proteccin

310

Un estudio ms reciente es el realizado en Australia en 1983 (3). Los resultados

alcanzados son similares a los estudios anteriores. Se menciona en este estudio que se
podran evitar, en Australia, prdidas anuales del orden de $ 2.000 millones (1,5% PBN).
Finalmente, el 30 de setiembre de 2001, se public un informe confeccionado por
encargo del Congreso de los EEUU (4). En este trabajo se realiz un estudio detallado de
diversas reas de trabajo, tales como: Infraestructura; Produccin; Transporte;
Servicios; Gobierno. Segn el informe, en EEUU se pierden anualmente
U$S 276.000.000.000. Este estudio es mucho ms detallado que el publicado en 1978,

INTRODUCCION

1.15

concluyendo que las prdidas actuales representan el 3,1% del PBN, y que un 22% de
dichas prdidas se podran evitar aplicando los conocimientos actuales de corrosin.
Un resumen de los estudios ms importantes hasta la fecha puede verse el la tabla
siguiente:

AO
1949
1960
1965
1967
1970
1974
1975
1982
1987
2001

PAIS
EEUU
India
Finlandia
Alemania Fed.
Inglaterra
Japn
EEUU
Australia
Kuwait
EEUU

COSTO TOTAL ANUAL DE LA PORCENTAJE

CORROSION
DEL PBN
US$ 5.500 millones
2,1
US$ 320 millones
-US$ 54 millones
-US$ 6.000 millones
3,0
1.365 millones
3,5
US$ 9.200 millones
1,8
US$ 70.000 millones
4,2
US$ 2.000 millones
1,5
US$ 1.000 millones
5,2
US$ 276.000 millones
3,1

Las conclusiones de todos estos estudios son las siguientes:

I.- Las prdidas ocasionadas por la corrosin son sumamente elevadas, y en muchos pases
son motivo de seria preocupacin a nivel gubernamental.
II.- Una parte muy importante de estas prdidas podra ser evitada aplicando los
conocimientos actuales de corrosin.
1.3 LA CORROSIN ARTE O CIENCIA?
Actualmente la corrosin est dejando de ser esa extraa tcnica segn la cual se
exponen piezas de metal a la accin de diferentes medios durante aos, y se espera hasta
ver que ocurre. En la actualidad, la tecnologa moderna obliga a descartar tales mtodos.
No es posible ya exponer los metales y aleaciones nuevas, al medio corrosivo a usar, y
esperar el resultado luego de una exposicin equivalente al tiempo de uso. Actualmente se
utilizan reactores nucleares, con una vida til estimada en 30 aos, usando aleaciones cuyo
desarrollo se hizo en menos de cinco aos. Lo mismo ocurre con los aviones supersnicos,
buques modernos, y todas las dems ramas de la tecnologa de avanzada. El corrosionista
se ve en la necesidad de tener que predecir el comportamiento a largo plazo de los
materiales, basado en ensayos relativamente cortos. Para ello se requiere un buen
conocimiento de los mecanismos involucrados en los procesos de corrosin, y el estudio
de tales mecanismos nos muestra que la corrosin es un problema muy complejo, y
tpicamente multidisciplinario.
La mayora de los problemas de corrosin requiere la colaboracin de especialistas
de diferentes disciplinas para su compresin y posible solucin. Son numerosos los
problemas de corrosin donde, pese a invertir mucho esfuerzo, no se pudo llegar an a
resultados favorables por falta de tal colaboracin.
Es frecuente ver publicaciones de trabajos donde se encara el estudio de la
corrosin desde un punto de vista, ignorando totalmente los conocimientos de otros
campos aplicables al problema. As es como vemos publicaciones recientes sobre el

INTRODUCCION

1.16

comportamiento de pelculas andicas, trabajos hechos por Fsicos del Slido, que no
hacen mencin alguna sobre el tipo de electrlito que usaron para preparar sus pelculas.
Tambin vemos con frecuencia trabajos de Electroqumicos de buen nivel, sobre
mecanismos de disolucin de metales, en los cuales no se menciona la historia metalrgica
del material usado. De este modo el gran celo puesto en purificar soluciones y mantener la
temperatura de las mismas dentro de las centsimas de grado, se ve desvirtuado al no
saberse si el metal era monocristalino o policristalino, deformado o recocido, templado o
enfriado lentamente, pulido o decapado, etc. Y del mismo modo que vemos qumicos que
ignoran las variables metalrgicas del material, tambin vemos metalurgistas que estudian
la corrosin solo desde el punto de vista del metal, como si el medio corrosivo no
existiese. Ejemplos claros de lo perjudicial que resulta un enfoque unilateral de los
problemas de corrosin los veremos al estudiar corrosin bajo tensin.
Al estudiar corrosin en suelos, por ejemplo, es necesario un buen conocimiento
sobre microbiologa cuando en el proceso se detecta la influencia de bacterias (caso del
"Desulfovibrio desulfuricans" y otros en la corrosin del hierro en suelos).
Al estudiar la corrosin de implantes en cuerpo humano no puede ignorarse la
reaccin del cuerpo ante objetos extraos, que produce una modificacin en el medio
corrosivo. Un proceso infeccioso, por ejemplo, produce un marcado descenso en el pH del
medio que rodea al implante. De este modo puede resultar que un implante resistente a la
corrosin en un medio normal, sufra una corrosin severa en el medio alterado.
En resumen, para que los problemas de corrosin puedan ser estudiados con algn
provecho necesitamos actualmente una estrecha colaboracin entre: Qumicos, Fsicos,
Ingenieros, Metalurgistas, Mdicos, Electroqumicos, etc. Tal complementacin, que
parece evidente, no es fcil de conseguir, sea porque los cientficos tienden a cerrarse en
clanes segn sus especialidades, sea porque la diferencia de lenguajes usados en cada
especialidad hace difcil la comunicacin. De todos modos la necesidad de esta
intercomunicacin es cada da ms evidente.
1.4 CLASIFICACIN DE LOS PROCESOS DE CORROSIN
Los procesos de corrosin pueden ser clasificados para su estudio segn el medio
en el que se desarrollan o segn su morfologa. Una posible clasificacin es la siguiente :

Segn
el medio
CORROSION
Segn
la forma

Corrosin qumica
Corrosin electroqumica
Corrosin uniforme
Corrosin en placas
Corrosin por picado
Corrosin
Corrosin en rendijas
localizada
Corrosin intergranular
Corrosin fisurante

INTRODUCCION

1.17

1.4.a Clasificacin segn el medio

1.4.a.i. Corrosin qumica:
Estudiaremos bajo esta denominacin todos aquellos casos en los que el metal reacciona
con un medio no-inico (por ejemplo: oxidacin en aire a alta temperatura, reaccin con
una solucin de yodo en tetracloruro de carbono, etc.).
1.4.a.ii Corrosin electroqumica:
Considerados desde el punto de vista de la participacin de iones metlicos, todos los
procesos de corrosin seran electroqumicos. Sin embargo es usual designar como
corrosin electroqumica aquella que se produce con un transporte simultneo de
electricidad a travs de un electrlito. A este importante grupo pertenecen: la corrosin en
soluciones salinas y agua de mar, la corrosin atmosfrica, la corrosin en suelos, etc.

1.4.b. Clasificacin segn la forma

La clasificacin segn el medio es til cuando se estudian los mecanismos de
ataque, sin embargo, cuando se quieren evaluar los daos producidos por la corrosin,
resulta muy conveniente la clasificacin segn la forma:
1.4.b.i Corrosin uniforme:
Es la forma ms benigna en la que se puede presentar la corrosin. El ataque se extiende
en forma homognea sobre toda la superficie metlica y la penetracin media es igual en
todos los puntos. Un ataque de este tipo permite calcular fcilmente la vida til de los
materiales corrodos.
1.4.b.ii. Corrosin en placas:
Incluye los casos intermedios entre corrosin uniforme y corrosin localizada. En este
caso el ataque se extiende ms en algunas zonas, pero se presenta an como ataque
general.
1.4.b.iii Corrosin por picado:
Este tipo de ataque, as como el intergranular y el fisurante, son las formas ms peligrosas
bajo las cuales se puede presentar la corrosin. En estos casos de ataque localizado la
cantidad de material corrodo no guarda relacin con la magnitud de los inconvenientes
que puede causar. Durante el picado el ataque se localiza en puntos aislados de superficies
metlicas pasivas, propagndose hacia el interior del metal. En la prctica puede
presentarse como perforacin de caeras o tanques.
1.4.b.iv. Corrosin en rendijas:
Es una variacin de la corrosin por picado, y se presenta en zonas donde la renovacin
del medio corrosivo se encuentra restringida.
1.4.b.v. Corrosin intergranular:
Se presenta como una franja estrecha de ataque que se propaga a lo largo de los lmites de
grano. Este ataque se extiende hasta inutilizar el material afectado.

INTRODUCCION

1.18

1.4.b.vi. Corrosin fisurante:

Conocida ms comnmente como corrosin bajo tensin. Puede presentarse cuando un
metal est sometido simultneamente a la accin de un medio corrosivo y de tensiones
mecnicas de traccin. Se forman fisuras que pueden ser transgranulares o intergranulares
y que se van propagando hacia el interior del metal, hasta que las tensiones se relajan o el
metal se fractura. Se conocen ejemplos de velocidades de propagacin de fisuras desde
menos de 10-11 m/s hasta ms de 10-2 m/s.

Corrosin uniforme

Corrosin por placas

Corrosin en rendijas

Corrosin intergranular

Metal

Corrosin por picado

Producto de corrosin
Corrosin fisurante

Figura 1.1. Representacin esquemtica de las diferentes formas de corrosin.

En todos los casos el metal es visto en corte.

REFERENCIAS
1. REPORT OF THE COMMITTEE ON CORROSION AND PROTECTION (A survey
of corrosion and protection in the United Kingdom), ( Chairman: Dr. T. P. Hoar),
Department of Trade and Industry, Her Majesty's Stationery Office, London 1971.
2. ECONOMIC EFFECTS OF METALLIC CORROSION IN THE UNITED STATES
(A Report to the Congress by the National Bureau of Standards), NBS Special
Publication 511-1. U.S. Goverment Printing Office, Superintendent of Documents,
Washington, DC 20402, May 1978.
3. B. W. Cherry y B. S. Skerry, CORROSION IN AUSTRALIA (The Report of the
Australian National Centre for Corrosion Prevention and Control Feasibility
Study), Department of Materials Engineering, Monash University,Victoria,
Australia 1983.

INTRODUCCION

1.19

4. CORROSION COST AND PREVENTIVE STRATEGIES IN THE UNITED

STATES, G. H. Koch, M. P. Brongers, N. G. Thompson, Y. P. Virmani and J. H.
Payer,
Report
No.
FHWA-RD-01-156,
disponible
en:
http://www.corrosioncost.com (consultado el 10/08/2002).