EN EL INTERIOR DEL ATOMO

TEMA 3
Qumica General e Inorgnica A

Teora Cuntica y la estructura electrnica de los tomos

LO QUE SABEMOS

EXTRUCTURA ATOMICA ACTUAL

PARTICULA PROTON NEUTRON ELECTRON UBICACION NUCLEO NUCLEO ORBITAS CARGA MASA SI SI DESPRECIABLE

+
0

La masa del tomo reside en el ncleo. La cantidad de electrones es igual a la de protones, por eso el tomo es neutro. La nica partcula que el tomo puede ganar o perder son los electrones. Un tomo que gana o pierde electrones se transforma en in.

LO QUE TENEMOS QUE SABER EL ESTUDIO DEL INTERIOR DEL ATOMO NOS PERMITIR RESPONDER Qu ocurre en el interior del tomo?
1) Cuntos electrones hay en un determinado tomo? 2) Qu energa posee un determinado electrn? 3) En que parte del tomo se encuentran los electrones?

LAS RESPUESTAS A ESTAS PREGUNTAS TIENEN RELACION DIRECTA CON EL COMPORTAMIENTO DE TODAS LAS SUSTANCIAS EN LAS REACCIONES QUIMICAS
3.1

Un poco de Historia
Democrito (siglo V A.C.) propone que la materia es discontinua (compuesta por pequeas partculas indivisibles) que llama tomo tomo: indestructible o indivisible

Primera Teora Atmica - Dalton (1805)

Todos los tomos de un elemento dado son idnticos. Los tomos de elementos distintos tienen masa distintas. Un compuesto es una combinacin de tomos de mas de un elemento que se combinan en proporciones definidas. En una reaccin qumica, los tomos no se crean ni se destruyen, sino que se intercambian para producir nuevas sustancias

Modelos Atmico de - Thomson (1904)

3.2

Modelos Atmico de Rutherford (1911) tomo Nuclear

Descubriendo la distribucin de las partculas atmicas

3.3

Rutherford intenta explicar lo que ocurre en el interior del tomo con la mecnica clsica (leyes de newton del siglo XVI)
1) Cuntos electrones hay en un determinado tomo? 2) Qu energa posee un determinado electrn? 3) En que parte del tomo se encuentran los electrones?

MECANICA CUANTICA
M. Planck (1858 1947) Teora cuntica 3.4

DEFINICION DE ONDAS

Onda: Perturbacin que se propaga. Alteracin vibrtil mediante la cual se transmite energa.
Las ondas se mueven en una direccin (Ej.: eje x)

Ej.: sonido Ej.: ONDAS electromagnticas

3.5

Una onda es una alteracin vibrtil mediante la cual se transmite la energa

3.6

PROPIEDADES DE LAS ONDAS

Longitud de onda =

3.7

PROPIEDADES DE LAS ONDAS

Frecuencia:
Depende del tipo de onda

N = t
Hz Hertz:

Nmero de ciclos

1 Hz = 1 ciclo/s

Velocidad:
Depende del tipo de Onda y del medio de propagacin

u =
1/s cm/s cm

mayor menor
3.8

RADIACION ELECTROMAGNETICA
J. Maxwell (1831 1879) Una onda electromagntica tiene un componente de campo elctrico y un componente de campo magntico, ambos tienen la misma y (por lo tanto igual velocidad ) pero viajan en planos perpendiculares.

3.9

Modelo de Maxwell

Aporta una descripcin matemtica del comportamiento general de la luz

Describe con exactitud como se propaga la energa en forma de radiacin Una radiacin electromagntica (o energa radiante) es la emisin y transmisin de energa en forma de ondas electromagnticas

c =
velocidad de la luz (3 x 108 m/s en el vaco)

Propiedades de las ondas electromagnticas :

- son no materiales, de naturaleza ondulatoria y sin carga - no necesitan un medio para propagarse, siendo su velocidad mxima en el vaco - al cambiar el medio en que se propagan se difractan o refractan. En superficies pulidas se reflejan

3.10

(nm) (Hz)

3.11

CUANTOS Y FOTONES
Teora Cuntica de Planck Los tomos y molculas emiten (o absorben) energa slo en cantidades discretas llamadas CUANTOS

E=h energa de un CUANTO h: constante de Planck (6,63 x 10-34 J s) : frecuencia de la radiacin

3.12

CUANTOS Y FOTONES
Efecto Fotoelctrico A. Einstein (1879 1955)

El efecto fotoelctrico se observa por debajo de un umbral de longitud de onda que es especfica del material. La explicacin : La luz est constituida por partculas (fotones), y la energa de tales partculas es proporcional a la frecuencia de la luz. Fenmeno por el cual los electrones son expulsados desde la superficie de ciertos metales que se han expuesto a la luz de al menos una determinada frecuencia mnima que se conoce como frecuencia umbral LUZ torrente de partculas (naturaleza dual) = FOTONES

Ondas luminosas (radiacin electromagntica) se comprota como una corriente de partculas (fotones)

E=h

energa de un FOTON

3.13

ESPECTROS DE EMISION
Toda sustancia que sea energizada con calor o descarga elctrica emite como respuesta una serie de radiaciones, el conjunto de estas recibe el nombre de espectro de emisin. Estos espectros pueden ser contnuos (los emiten los slidos) o de lneas (los emiten los tomos al estado gaseoso). Los espectros de lneas corresponden a la emisin de radiaciones de determinadas longitudes de onda. Cada elemento posee un espectro de emisin propio y nico.
3.14

ESPECTROS ATOMICOS Y NIVELES ENERGETICOS

Los espectros de emisin son espectros continuos o discontinuos que se obtienen de la radiacin emitida por las sustancias Slido Atomos (gas) Molculas (gas) espectro continuo espectro discontinuo de lneas espectro discontinuo de bandas

Cada elemento tiene un espectro de emisin nico sirve para identificar tomos desconocidos

3.15

Postulados y Modelo Atmico de Bhor (1913)

Los electrones se pueden mover solo en determinadas orbitas, caracterizadas por su radio. Cuando el electrn se encuentra en dichas orbitas el sistema no absorbe ni emite energa. Al suministrarle al tomo energa externa , el electrn se excita y puede pasar a un nivel de energa superior (orbital de mayor radio). Durante la cada del electrn a su orbita original este emite energa.

3.16

Por qu no se obtiene un espectro contnuo para el tomo de hidrgeno?

N. Bohr (1885 1962)

La energa del nico electrn del tomo de hidrgeno est cuantizada, es decir limitada a ciertos valores de energa definida por un nmero entero que se denomina nmero cuntico principal

1 E n = RH 2 n
RH: constante de Rydberg (2,18 x 10-18 J) n: nmero cuntico principal (nmeros enteros) Cuando n=1 n>1 estado fundamental estado excitado

3.17

10

Cuando un electrn se mueve desde un estado excitado de mayor energa a otro de menor energa emite energa radiante en forma de un FOTON

3.18

E = Ef - E i
1 E f = RH 2 n f
;

1 Ei = RH n2 i 1 1 E = h = RH 2 2 n n f i
2

1 1 E = RH 2 2 n n f i
2

emite FOTON 1 1

absorbe FOTON

ni > nf E -

ni < nf E + 3.19

11

3.20

El modelo atmico de Bohr

- la

descripcin de los estados electrnicos cuantizados y la absorcin/emisin de energa radiante es aplicable a tomos de cualquier elemento - cada serie del espectro de lneas del tomo de hidrgeno es el resultado de la emisin de energa radiante cuando el electrn pasa de una rbita a otra de menor energa - los electrones se mueven en rbitas alrededor del ncleo - el nmero mximo de electrones en cualquier nivel de energa u rbita se determina a partir del nmero cuntico principal segn la frmula 2n2 - los electrones que se encuentran en el nivel de energa ms externo se denominan electrones de valencia - se pueden construir diagramas de Bohr a partir de la posicin de un elemento en la tabla peridica 3.21

12

NATURALEZA DUAL DEL ELECTRON

L. De Broglie (1892 1977)
LUZ torrente de PARTICULAS (FOTONES)

ELECTRON comportamiento de ONDA? Partculas tiene propiedades ondulatorias (comportamiento dual)

=
onda

h mu

e = 1,2 x 104 nm = 1,8 x 10-34 m

u = 62 m/s (225 km/h)

partcula

Las propiedades ondulatorias solo se observan en objetos microscpicos

C. Davisson (1881 1958) L. Germer (1896 1972) 3.22

W. Heisenberg (1901 1976)

Las partculas subatmicas se pueden observar mediante una luz de longitud de onda corta y por lo tanto de alta frecuencia y alta energa la cual produce una perturbacin en la partcula modificando su velocidad y su posicin

Principio de incertidumbre
Es imposible conocer simultneamente y con precisin el momento (definido como la masa por la velocidad) y la posicin de una partcula

momento de la partcula

p=mu

x p h / 4
incertidumbre en el momento

incertidumbre en la posicin

- existe una probabilidad de encontrar al electrn en una posicin particular - el movimiento del electrn depende de su naturaleza dual 3.23

13

MECANICA CUANTICA
E. Schrdinger (1887 1961)

Ecuacin de onda

H=E

= funcin de onda H = operador matemtico E = valores de energa permitidos para el electrn

2 probabilidad de encontrar al electrn en una cierta regin del espacio o densidad electrnica

La ecuacin de Schrodinger slo se puede resolver exactamente para el tomo de hidrgeno

Resultados mecano-cunticos para el tomo de hidrgeno

1. funciones de onda ( ) 2. nmeros cunticos 3. energa de los orbitales 3.24

orbitales atmicos

n, l, m l

Nmeros Cunticos
Son utilizados para describir la distribucin de los electrones en un tomo. Surgen de la resolucin matemtica de la ecuacin de Schrdinger del tomo de hidrogeno. Son tres nmeros cunticos:
n (principal-define tamao y energa) l (momento angular define forma) ml (magntico define orientacin en el espacio)

14

NUMERO CUANTICO DE SPIN (ms)

O. Stern (1888 1969) W. Gerlach (1889 1979)

Un electrn est caracterizado por cuatro nmeros cunticos :

n l ml ms
electrones desapareados electrones apareados

3.33

Un orbital est caracterizado por tres nmeros cunticos: n, l, m

El nmero mximo de electrones permitidos por orbital es 2

Un electrn est caracterizado por cuatro nmeros cunticos: n, l, ml y ms

15

ORBITALES ATOMICOS
Es el lugar en donde se encuentran los electrones. Cada orbital esta definido por su tamao, forma y orientacin. Existen tres nmeros, denominados nmeros cunticos de orbital que son n, l y ml, el conjunto de esos tres nmeros cunticos define un orbital. El nmero cuntico n me define el tamao (1, 2, 3, ) El nmero cuntico l me define la forma El nmero cuntico ml me define la orientacin

3.25

NUMEROS CUANTICOS PERMITIDOS

n l
l
nombre nmero cuntico principal nmeros enteros 1, 2, 3,., nmero cuntico orbital o azimutal nmeros enteros 0, 1, .,(n-1) 0 s 1 p 2 d 3 f 4 g tamao

forma

5 h

ml

nmero cuntico magntico nmeros enteros - l,0,..., l

orientacin

orbitales con igual valor de n orbitales con igual valor de n y l

el mismo nivel o capa el mismo subnivel o subcapa

3.26

16

nmero de orbitales por nivel = n2 nmero de orbitales por subnivel = 2 l +1

Un orbital est caracterizado por tres nmeros cunticos:

n, l, ml

3.27

ENERGIA DE LOS ORBITALES

Cada orbital tiene un valor nico de energa que depende de n Se denominan orbitales degenerados aquellos que tienen la misma energa

n 2 2 2 2

l 0 1 1 1

ml 0 -1 0 1 2p 4 orbitales degenerados (grado de degeneracin = n2) 2s

Mientras menor sea el valor de n, menor ser la energa del orbital y por lo tanto Se encontrara mas cerca del ncleo lo que se considera como mas penetrante.

3.28

17

FORMA DE LOS ORBITALES

2

superficie lmite de probabilidad constante

probabilidad de encontrar al electrn en una cierta regin del tomo

superficie que encierra un volumen donde la probabilidad de encontrar al electrn es del 90 %

3.29

Orbital S, es 1 orbital con forma esfrica en l entran como mximo 2 electrones

3.30

18

Orbitales p, son 3 orbitales con forma elptica y de diferente distribucin espacial en l entran como mximo 6 electrones

3.31

Orbitales d, son 5 orbitales con forma variada y de diferente distribucin espacial en l entran como mximo 10 electrones

3.32

19

NIVELES DE ENERGIA PARA EL ATOMO DE HIDROGENO

La energa slo depende del nmero cuntico principal n

n=3 n=2

En = -RH (

1 n2

n=1

n=1

estado fundamental (menor energa)

3.34

Energa de orbitales para tomos polielectrnicos

la energa depende de n y l

n=3 l = 2 n=3 l = 0 n=2 l = 0 n=3 l = 1

n=2 l = 1

n=1 l = 0
3.35

20

Ejemplo de Aplicacin 1
Defina los cuatro nmeros cunticos que caracterizan a un electrn ubicado en e siguiente orbital: 5 p1 Rta.: n=5 l=1 ml: -1, 0 , +1 (px, py o pz) ms: +1/2 o -1/2

Ejemplo de Aplicacin 2
Indique que orbital est caracterizado por los siguientes nmeros cunticos

n = 3 / l = 0 /ml: 0
Rta.: 3s

CONFIGURACION ELECTRONICA
La configuracin electrnica de un tomo es la manera en que estn distribuidos los electrones en los distintos orbitales atmicos El estado fundamental es el estado de ms baja energa y por lo tanto el ms estable
El electrn de un tomo de hidrgeno en el estado fundamental debe ocupar el orbital 1s nmero de electrones en el orbital 1 s1
nmero cuntico principal n nmero cuntico l

Principio de construccin
Para tomos polielectrnicos se establece que en el pasaje de un

elemento al siguiente, el electrn adicional entra al nivel de energa ms bajo posible 3.36

21

Configuracin electrnica
Es una descripcin detallada de la distribucin de los electrones que forman parte de un tomo. Es una informacin muy til que permite comprender el comportamiento qumico de un elemento

Para realzar la configuracin electrnica, es decir el llenado de los orbitales es importante conocer: 1. La cantidad de electrones que tiene un tomo (nmero atmico). 2. Los orbitales que existen y su ubicacin en un diagrama de energa. 3. Las reglas que gobiernan el llenado de orbitales.
3.37

Principio de exclusin de Pauli dos electrones en un tomo no pueden tener los mismos cuatro nmeros cunticos
Si dos electrones tienen los mismos valores de n, l y ml entonces deben tener distintos valores de ms Slo dos electrones pueden coexistir en el mismo orbital atmico, y deben tener espines opuestos Ej.: analizar los cuatro nmeros cunticos que caracterizan a cada electrn ubicado en el siguiente orbital: 2s : n=2 / l=0 /ml=0 y ms =+ : n=2 / l=0 /ml=0 y ms =- 1/2
3.38

22

Llenar electrones en orbitales de energa ms baja

??

Li 3 electrones Be 4 electrones B 5 electrones C 6 electrones Li 1s22s1 Be 1s22s2 B 1s22s22p1 He 2 electrones

3.39

H 1 electrn H 1s1

He 1s2

Regla de Hund
Para orbitales degenerados, los electrones se distribuyen uno en cada orbital y si sobran electrones se ubican apareados (dos electrones en cada orbital como mximo)

C 6 electrones N 7 electrones O 8 electrones F 9 electrones Ne 10 electrones C N O F Ne 1s22s22p2 1s22s22p3 1s22s22p4 1s22s22p5 1s22s22p6

3.40

23

Porqu el orbital 2s tiene menor energa que el orbital 2p? EL EFECTO PANTALLA
Un electrn es menos atrado por el ncleo debido a que est apantallado por el resto de los electrones del tomo El efecto pantalla hace que la atraccin nuclear electrosttica disminuya gradualmente hacia los electrones ms externos La estabilidad de un electrn est determinada por la fuerza de atraccin del ncleo, por lo tanto un electrn en 2s tendr menor energa que un electrn en 2p

PODER DE PENETRACION
Un electrn en 2s se encuentra ms cerca del ncleo que un electrn en 2p, por lo tanto puede penetrar a travs de los niveles internos. El orbital 2s es ms penetrante que el orbital 2p

poder de penetracin

s>p>d >f

Cuanto mayor es el poder de penetracin de un orbital, menor es su energa

orden de energa s < p < d < f

3.41

Orden de llenando de los orbitales (tomos polielectrnicos)

1s < 2s < 2p < 3s < 3p < 4s < 3d < 4p < 5s < 4d < 5p < 6s
3.42

24

Cul es la configuracin electrnica del Mg? Mg 12 electrones 1s < 2s < 2p < 3s < 3p < 4s 1s22s22p63s2 Abreviado como: Mg: [Ne]3s2 2 + 2 + 6 + 2 = 12 electrones siendo [Ne] = 1s22s22p6

Cules son los nmeros cunticos posibles para el ltimo electrn en Cl? Cl 17 electrones 1s < 2s < 2p < 3s < 3p < 4s 1s22s22p63s23p5 2 + 2 + 6 + 2 + 5 = 17 electrones El ltimo electrn est en el orbital 3p n=3 l=1 m = -1, 0, +1 ms = -
3.43

Tipo de subnivel que ocupan los electrones ms externos

3.44

25

Configuraciones electrnicas con estabilidad adicional

Metales de transicin orbital de valencia (subnivel s)

n s (n-1) d
nmero cuntico principal n orbital de valencia (subnivel d)

Cul es la configuracin electrnica del Ni (Z=28)?

Ni: 1s22s22p63s23p64s23d8 Ni: [Ar] 4s23d8

Cul es la configuracin electrnica del Cr (Z=24)?

Cr: [Ar] 4s23d4 Cr: [Ar] 4s13d5

Cr: [Ar] 4s13d5

todos los orbitales del nivel estn semiocupados

estabilidad adicional (nivel semicompleto)

3.45

Cul es la configuracin electrnica para Cu (Z=29)?

Cu: 1s22s22p63s23p64s23d9 Cu: [Ar] 4s23d9 Cu: [Ar] 4s13d10 o Cu: [Ar] 4s13d10

el subnivel 3d est completo

estabilidad adicional (subnivel completo) Cul es la configuracin electrnica ms estable para Mo (Z=42)?

Mo: [Kr] 5s14d5 estabilidad adicional de nivel semicompleto

3.46

26