Proceso de Elaboracin de Acido Ntrico

Uno de los mtodos ms conocidos es llevado a cabo por medio de la Oxidacin de Amoniaco.El proceso consiste en oxidar el amoniaco con aire en presencia de un catalizador que generalmente es de platino, para luego hacer pasar el resultado de esta operacin por unas torres de absorcin con el fin de hidratar los xidos de nitrgeno y convertirlos en cido ntrico. El aire es presurizado por medio de un compresor impulsado por una turbina de gas y vapor, adems es purificado. Se precalienta por medio de un intercambio de calor con los gases del producto. El amoniaco proporcionado como materia prima lquida se evapora y precalienta a la misma temperatura por medio de vapor. Despus se mezclan las dos corrientes y se alimentan a un reactor adiabtico donde el aire oxida el amoniaco, a NO, que forman gases nitrosos con el aire en exceso; dentro del reactor se encuentra una malla o tela de platino que se usa como catalizador. La relacin de alimentacin es de 10% de amoniaco y 90 % de oxgeno, por eso se cree que es mas barato y cmodo transportar el amoniaco que el cido ntrico. Los gases desprendidos en esta parte del proceso se usan en una caldera para la produccin de vapor, el precalentador de aire y un calentador de gas residual, antes de hacerlos pasar por un condensador enfriador, del cual sale a 40C aproximadamente. De all pasan a un proceso de absorcin, que se puede realizar en una torre que se alimenta con agua o en un sistema de varias torres en las cuales se bombea cido cada vez ms diluido de la torre anterior, hasta agua, intercalando un refrigerante, en contracorriente con los xidos de nitrgeno que salen del reactor. En la torre se hace circular agua en contracorriente con los xidos que salen del reactor, esta debe tener un sistema de refrigeracin, como por ejemplo, chaquetas de enfriamiento. En el proceso se llega al equilibrio, y entonces el cido ya producido se descompone y se vuelve a producir NO, por lo cual no es suficiente la absorcin cida, entonces el cido dbil en algunas plantas se somete a una absorcin alcalina si se desea aumentar la concentracin de este. Este mtodo consiste en pasar el cido por torres de absorcin rociadas con lquidos alcalinos, generalmente este lavado se hace con una suspensin de cal en una disolucin de nitrato de calcio, esta solucin reacciona con los xidos de nitrgeno formando nitritos, los cuales se pueden recuperar por inyeccin de aire en una torre de inversin. Este mtodo de absorcin alcalina disminuye en gran cantidad la posible contaminacin de los xidos de nitrgeno (NOx) y tambin evita que se entorpezcan las reacciones de produccin de HNO3, aumentando un poco la concentracin, de 50% que sale de la absorcin cida, a 60% despus de la alcalina. Los mtodos mas usados de fabricacin de cido alcanzan mximo concentraciones de 60%, aunque en algunos casos con la preconcentracin se llega hasta 68%, por lo cual se deben someter a procesos de concentracin, el ms usado es la captacin del agua con cido sulfrico, el cual despus se recupera evaporando el agua a 325C.

QUIMICA DEL PROCESO La reaccin global del proceso, es la siguiente: 1. NH3 (g)+ 2O2 (g) HNO3(aq) + H2O(l)

Durante el proceso se presentan las siguientes reacciones. La que aparece a continuacin se lleva a cabo en el reactor adiabtico y representa la oxidacin del amoniaco. 2. 4NH3(g) + 5O2(g) 4NO(g) + 6H2O(l)

Esta reaccin tambin se presenta en el reactor, y se genera gracias al oxgeno en exceso presente. Es una reaccin muy lenta y difcil de manejar, ya que presenta cintica de tercer orden, y si se tratara de optimizar se afectara la reaccin 2.

3. 2NO(g) + O2(g)

2NO2(g)

Esta reaccin es muy importante y se lleva a cabo en la torre de absorcin, cuando se ponen a circular en contracorriente el H20 y los gases que salen del reactor anteriormente condensados. 4. 3NO2(g) + H2O(l) 2HNO3(l) +NO(g)

Las siguientes reacciones no son fundamentales durante el proceso, pero en diferentes formas afectan la eficiencia de ste. Por lo que se tendrn en cuenta. 5. 4NH3(g) + 3O2(g) 6. 4NH3(g) + 6NO(g) 7. 2NO2(g) 2N2(g) + 6H2O(g) 5N2(g) + 6H2O(g) N2O4

En la torre de absorcin alcalina se presenta la siguiente reaccin, que representa la conversin de los xidos de nitrgeno a nitritos, en este caso de calcio, ya que la solucin utilizada es una lechada de cal, pero se pueden utilizar otras soluciones. 8. 4NO2 + 2Ca(OH)2 Ca(NO3)2 + 2H2O

Si se desean recuperar los nitritos producidos en la absorcin alcalina, se les oxida a nitratos para que as puedan ser utilizados en la fabricacin de otros compuestos, o de las nuevas lechadas a agregar en la torre. 9. 3Ca(NO2)2 + 4HNO3 3Ca(NO3)2 + 2H2O

TERMODINAMICA DEL PROCESO La reaccin 2 es una reaccin de cambio cuando es catalizada, que se completa en menos de un milisegundo. Debe, por lo tanto, realizarse como una reaccin adiabtica. La concentracin de amoniaco en el aire alimentado se debe limitar, para que al alcanzar la temperatura mxima no dae el costoso catalizador. Las temperaturas a las que se realiza esta reaccin son de 800 a 900 C, a presin atmosfrica o ms elevada. La reaccin es exotrmica y produce 216,7 Kcal. La reaccin 3 se produce en fase gaseosa, lenta, con una velocidad que decrece a medida que aumenta la temperatura, por lo cual la conversin completa a NO 2 no resulta prctica desde el punto de vista comercial. En la reaccin se liberan 26,9 Kcal. La reaccin 4 causa ciertos problemas ya que llega rpidamente al equilibrio, que en este caso no es conveniente, porque significa que a medida que se produzca cido, tambin se descompondr, y es por ello que no se pueden conseguir altas concentraciones con facilidad. La reaccin de absorcin es complicada ya que todos los xidos de nitrgeno y el cido nitroso son absorbidos y reaccionan para producir cido ntrico, pero una tercera parte de estos gases disueltos son luego expelidos como NO, requiriendo reoxidacin y reabsorcin hasta que la cantidad de NO sea pequea. Este es un proceso muy dispendioso. Esta reaccin tambin es exotrmica y produce 32,5 Kcal. Las reacciones presentadas durante el proceso son altamente exotrmicas, por lo cual los vapores generados se pueden usar como fuentes energticas, para el funcionamiento de los equipos en el proceso. Siendo muy benfico, ya que bien utilizados los vapores disminuyen los costos de las operaciones.

Mtodo Industrial: La Sntesis de Oswald Se hacen pasar vapores de amonaco y aire previamente calentados por una malla de platino a 1000C. Se produce la Siguiente reaccin: 4NH3 + 5O2 4NO ^ + 6 H2O este gas pasa a unas torres metlicas de absorcin donde se produce esta otra reaccin: 2 NO + O2 2 NO2 ^ este dixido de nitrgeno con agua forma: 3 NO2 + H2O 2 HNO3 +NO ^ El xido ntrico vuelve a dar la reaccin: 2 NO + O2 2 NO2 ^

Obtencin del cido Ntrico Para la obtencin del cido ntrico de forma industrial se utiliza el denominado proceso de Ostwald. Consiste en la oxidacin cataltica del amoniaco procedente de la sntesis de Haber, a xidos de nitrgeno que por accin del agua pasan a cido ntrico. Podemos dividir el proceso en tres fases:

Oxidacin del amoniaco a xido ntrico: La mezcla gaseosa de amoniaco y aire enriquecido en oxgeno se calienta a unos 800 C a travs de un catalizador de platino, la reaccin es: 4NH3 + 502 4NO + 6 H2O

Oxidacin de NO a NO2: El monxido de nitrgeno pasa a la torre de oxidacin donde se aade ms aire, oxidndose a dixido de nitrgeno: 2NO + O2 2NO2

Paso de NO2 a HNO3: El dixido de nitrgeno formado se conduce a la torre de hidratacin donde, siempre en presencia de un exceso de aire, reacciona con el agua. 3NO2 + H2O 2HNO3 + NO

El cido as obtenido se concentra por destilacin, hasta que se obtiene una disolucin de punto de ebullicin constante, que es el cido ntrico comercial (68% en peso y densidad 1,4 g/cm3)