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Los xidos de fe incluyen la hematita Fe2O3, Wustita Fe0. pectonas, Los minerales
de Fe se encuentran
como mixturas de magnetita a hematina con varias gangas xidos el oxido de Fe es reducido por el hidrgeno, carbono con la reacciones estequiomtricas. El proceso de reduccin especifico y la disponibilidad de
combustible determinaran como se genera el gas de reduccin. 3 Fe 203 + H2 = 2 Fe3O4 + H20 Fe304 + H2 = 3 FeO + H20 Fe 02 + H2 = Fe + H20 3 Fe 203 + CO = 2 Fe3O4 + CO Fe304 + CO = 3 FeO + CO2 Fe 0 + CO = Fe + C02 Fe + C = Fe + CO Disponibilidad de Combustible El gas natural los combustibles del petrleo y el carbn aportan la mayor parte de lo necesario en la demanda de la E Mundial. informacin La sobre el consumo de E mundial dada en la tabla 1,
indica que estos combustibles fsiles representan el 93% del uso de la energa global en 1970. Inclusive con el uso cada vez mayor de
combustibles mundial.
La administracin de la informacin
Estados Unidos proyecta que esta tendencia continuar hasta 2015. El gas natural es el reductor ms ampliamente utilizado en los
procesos DR, puede ser convertido relativamente muy fcilmente a una mezcla de hidrgeno y monxido de carbono mediante reforma cataltica con vapor. En comparacin a muchas fuentes de carbn y petrleo, el gas natural tiene la ventaja de contenido de azufre. La fuente de gas natural recuperables en el mundo se estiman en un orden de 437 millones de mt 3 en enero de 1996. El 34% de estas fuentes esta localizado en los antiguos pases de la Unin Sovietica y el 31% en el medio oriente y el 17% en Asia y en pases del pacfico. Las reservas privadas se estiman en 142 trillones de mt 3 . La distribucin global de las reservas actuales se muestran de la tabla 2. Rusia tiene el 38% seguido del medio oriente con un 32%, Norte Amrica tiene el 6% de reservas En el de gas natural. Potencialmente en Rusia situacin similar. le han permitido a estos pases aumentar Medio Oriente hay una
restringida para el uso del gas natural en aplicaciones industriales puesto que existe una alta demanda en gas natural para calefaccin residencial. En centro y sur Amrica, la demanda en calefaccin para uso domestica es muy baja y las reservas estn disponibles
1996 y las proyecciones hasta el ao 2015. natural en E.U. encima del 53%.
El consumo de gas
El aumento del consumo de G.N. en los E.U. Segn la categora del uso final se da en la tabla 4; la mayor parte del aumento de consumo de gas natural ser para generacin elctrica. En las tablas se dan unos anlisis tpicos de G. Natural, utilizado en la industrial del DR para varios pases. El butano y la nafta se pueden reformar tambin catalticamente con vapor para tpicas de producir monxido de carbono e hidrgeno. H/C para el gas natural butano la Relaciones y Aceite Nafta
combustible se muestran en la tabla 6. El carbn El carbn esta ms ampliamente dispersado a travs del mundo que los dems combustibles. El carbn se puede clasificar como carbn coquizable y como carbn no coquizable. El carbn coquizable se usa principalmente para la manufactura de coque de alto usa en la alcalinidad. La produccin de los 3 mayores tipos de carbn en los pases de horno. La mayor parte del carbn no coquizable se de industria de Servicios pblicos para la generacin
mayor produccin de carbn durante 1995 se presenta en la tabla 7. La China y E.U. son los pases primeros en la produccin de carbn seguido la India y Rusia. Australia, Polonia y Sur Africa tambin
producen cantidades sustanciales de Carbn bituminoso que se puede usar para procesos de DR. basados en Carbn. En los E.U. natural. El carbn slido se puede introducirse reaccin con el oxido de Fe y con en hornos rotatorios con las reservas de carbn sobrepasan las reservas de gas
mineral de Fe y con pelest de oxido de Fe y se gasifica mediante la aires que se agregan para producir hidrgeno y monxido de carbono. El carbn tambin se puede utilizar como un reductor para la produccin DR es hornos de crisol en los RHF para la produccin desarrollo del proceso rpido comercializacin 1974. Una planta comercial basada en el proceso INMECO se instal rotario ( RHF) El uso del carbn DR se ensay primero durante el de calor en los aos 1960. La del proceso INMETCO inoxidables en
actualmente en Tailandia. Algunas variaciones de concepto RHF para la produccin DRI. A partir de los finos del mineral de Fe se han desarrollado desde entonces incluyendo el proceso de FASTMET proporcionado por MIDREX. Estos procesos se analizan en detalle en el captulo relativo a procesos de DR. El carbn se puede convertir en hidrgeno comprobados incluyen el proceso de y monxido de carbono de carbn , ShellTolzer
gasificndolo con oxgeno , procesos de gasificacin HoopersHoppers, Lurgi , Texaco y Bubcock y Wilcox
PRODUCCIN DE GASES DE REDUCCIN Hay dos mtodos para producir los gases de reduccin a partir de hidrocarburos , lquidos o gaseosos . Reforma cataltica con vapor y oxidacin parcial, aunque la oxidacin parcial fue desarrollada mucho antes de la reforma cataltica. Las instalaciones basadas en
la reforma sobrepasan a los basadas en la oxidacin parcial tanto en nmero como en capacidad de las plantas individuales. REFORMA CATALTICA El proceso de reforma cataltica Niquel que se soporta la forma del especialmente catalizador coquizada tal es con vapor utiliza un catalizador de como la alumina, pelets, Rashing. formas Las usualmente los como anillos
reacciones qumicas son las siguientes: CH4 + H20 = 3H2 + CO CH4 + CO2 = 2H2 + 2CO C0 + H20 = H2 + CO2 El proceso de reforma para producir las mixturas de monoxido de
hidrgeno carbono, se opera generalmente con una relacin vapor a mol carbn de 3.5 a una presin de 30.5 mg/cm 3 ( 435ps) y una T a las salida de 785 C. Para producir el gas de reduccin no es esencial la alta presin porque la mayor parte de los procesos DR operan por debajo de los 1.2 mg/cm 3 .
Los factores claves para favorecer altos contenidos de H2 + CO de los gases de reduccin son alta T, alta conversin de hidrocarburos. baja presin y baja relacin Las relaciones bajas de vapor- carbn. Las condiciones de alta T y baja presin ocasionan vapor/carbn carbono. maximizan la produccin de hidrgeno y monxido de se muestra el efecto de estas variables de
En la Fig 1
operacin sobre el contenido de equilibrio de hidrgeno y monxido de carbono. La operacin deposicin causa a bajos ndices de vapor/carbn requiere buen control sobre el catalizador. La del carbn disminuye la eficiencia prematuro de CH4 y del catalizador y vida de campaa
La formacin del carbn resulta de: Descomposicin del metano CH4 = C+2H2 Bell o Boudovard
El carbn depositado se quita para regenerar el catalizador. C + H20 = CO + H2 As: Vaporizacin del carbn C + H20
Demarest
ha indicado las condiciones para evitar la deposicin del si la relacin es mayor que 3: sin embargo a relaciones mayores del gas ser demasiado bajo para los reactivos deben que las alta sin permitir
carbn, la deposicin del carbn no ocurrir vapor/ carbn de 3 el contenido de H + CO habilitar el MSO ser calentados a una T
reacciones 11 y 13 sucedan a una velocidad apreciable. Una gas de reduccin que pueda soportar del carbn catalizadores porcin de buena se las altas T produce utilizando un catalizador que impiden la descomposicin vapor carbn pequeas. Los el logro de dichos T altas utilizando alto ndice de
de operacin 925 a 980C, alternativamente se puede reformar una vaporizacin y la otra porcin que queda del material se introduce a una T mezclada lo suficientemente rango de T de deposicin de carbn al envenenamiento alimentacin debe por azufre. ser usado alta para evitar o eludir el durante el completamiento de
la reforma. Los catalizadores de reforma son altamente susceptibles Por consiguiente el material de en una PPM o Menos. Los del gas de casi estequeomtrica
y las composiciones
Las operaciones de reforma a T de salida ms altas se deben evitar ya que la vida de servicio de los inalterables de aleacin de los tubos del receptor se vern disminuidas.
En la mucho
pg. 2 menos
se muestra una comparacin entre la reforma complicada por que se evitan los pasos de
convencional y la reforma de un paso. La reforma de un paso es enriquecimiento de CO2 y la remisin de agua y el recalentamiento de gas reductor. El gas natural se reforma con los gases de expulsin de algunos procesos de reduccin tal como el proceso MIDREX . En la fig 3 se muestra esquemticamente una reforma con gas de expulsin de un reductor reciclado, la combustin aproximada se puede hacer sin un catalizador pero a una muy alta T se llama reforma trmica. El proceso SEGAS es un proceso nico para la reforma con vapor; la tabla 9 de aceite muestra la a 1200C - 1300C en la que
composicin tpica del gas generado. En Japn coque. se han hecho ensayos de hornos para reformar el gas de horno de del
Con gas
gas del reduccin vs anlisis tpicos del gas de coque y del gas se muestran en la tabla 10. gas de reduccin. Aunque la adecuabilidad tcnica del gas del horno de coque como una alimentacin reformadora para algunos procesos DR. Ha sido demostrado. La viabilidad comercial necesita ser confirmada. Por consiguiente los gases de horno de coque continuaran siendo usados predominantemente como un combustible interno de la planta. El alto contenido de nitrgeno del gas de alto horno disminuye significativamente el potencial de reduccin del
Oxidacin parcial de hidrocarburos. La oxidacin parcial del gas natural fue explorada por primera vez en los Estadios Unidos sintetizando gasolina utilizando el proceso FISHER-TROPSCH. Este proceso fue antieconmico; sin embargo
se comprob que la oxidacin parcial era viable para la produccin de gas de sntesis. ( C0+ H2) para la produccin de aminocidos y metanol en las referencias dadas se encuentran anlisis comprensivos del proceso de oxidacin parcial. Los mecanismos probables de la reaccin El proceso de oxidacin para oxidacin parcial de
los hidrocarburos en el gas natural estn indicados en la tabla 11. parcial consiste inicialmente en el Craking que son disipados dentro del oxgeno. ferrico de los hidrocarburos etapa de Craking trmico. En la etapa secundaria ( o reaccin) el hidrocarburo se prende con combustin -1400 C. y el CO2. y entonces soporta La etapa final es conversin endotrmica a 1300 una fase de empacamiento en la cual por el agua se establece
los hidrocarburos residuales y el carbn se gasifican La composicin final del gas de reduccin
por el equilibrio de la recepcin de cambio agua- gas a 1260- 1300 C. La formacin del carbn es mnima en el caso de la oxidacin parcial del gas natural. Formaciones significativas de carbn pueden suceder con formacin la oxidacin parcial del aceite combustible pesado. La a presiones ms altas se dice que reformando la con los aceites combustibles pesados. En la
formacin de carbn
de reduccin
obtenidos por la oxidacin parcial del gas natural de las Naftas y el aceite combustible. Las ventajas del proceso de oxidacin incluyen la capacidad operar en un rango de presin alto azufre ms altas sin pretratamiento de H2 + Co y la produccin para
ms amplio, el uso de material con de concentraciones C02. del Rio de parcial del oxidacin el uso de gas de reduccin
esto permite
directamente sin enfriamiento para quitarle la humedad y La planta de DR Janeiro aceite combustible. de PUROFER, en Cosigva de la cerca incluye
oxidacin
parcial como una alternativa para el suministro de los procesos DR que usan el gas natural reformado pudiendo se adaptadas para el uso de la oxidacin parcial.
REDUCCIN DIRECTA BASADA EN CARBN MINERAL El gas de reduccin para la reduccin directa basada en numeral de carbn que puede ser generalmente as: 1. Agregando el mineral de carbn mezcla al oxido de hierro y
el sistema de reduccin
donde el
2. Gasificando el mineral de carbn con oxigeno en un gasificador separado. carbn En el cual el carbn y el hidrgeno en el mineral de En la son la fuente tanto de combustible como de reductor.
mayor parte de los otros aspectos el mecanismo de la gasificacin del carbn mineral es el mismo que el de la oxidacin parcial de los hidrocarburos como se indico antes en la tabla 11. Carbn mineral para uso directo como un combustible y reductor. Muchos procesos DR que utilizan directamente el mineral del carbn como combustible y reductor se han ensayado en plantas piloto y se han basado en diferentes tipos de equipos a saber: Hornos rotatorios
Crisoles rotatorios Hornos verticales Camas fijas Muchas de los principios de operacin republe - National mineral ms y los requerimientos de lead ( SL/RN) ampliamente que es el adoptado un y un
diferentes proceso DR basados en carbn mineral son similares. El proceso stelco- Lurg / comercialmente de reciclaje proceso basado en carbn
es representativo. junto
fundente, dolomita, caliza para control del azufre. Se introduce por el extremo de carga de un horno rotatorio inclinado. Los gases fluyen en contra corriente al flujo de los slidos. para la combustin carbn reduccin. El gas que se sopla a travs de de los tubos que estn a lo largo de la longitud del horno de la materia voltil contenida en el mineral de generado en la cama del horno durante la se genera energa para las reacciones y en C0 + H2 En adiccin
que esta en el extremo de descarga del horno. La T de salida de los gases del horno es cercana a los 525C. El producto reducido, la ceniza mineral de carbn la caliza calcinada y dolomita y un carbn de lea residual se descargan hacia adentro de un enfriador rotatorio a 990C. Algn carbn vegetal es arrastrado con los gases de enfriador. El producto reducido abandona el enfriador rotatorio a casi 95 C desperdicio, la descarga del horno es carcasa del
la descarga del enfriador es sometida a separacin magntica en la que la fraccin DRI y las escorias no magnticas son aisladas. El carbn vegetal es separado de las escorias mediante vibracin
neumtica y reciclable. El carbn vegetal que sale con los gases de expulsin del horno son atrapados en un atrapa polvo y reciclados. Los voltiles del carbn y C0 que abandonan la cama se queman con el aire extrados en que estn en espacio libre encima de la cama y la zona de precalentamiento salen a travs del suministran calor para el proceso. Los voltiles del carbn que son apilamiento. Unos de los problemas mayores en la rotatorios reductores es la formacin paredes del horno calientes. operacin de los del hornos en las mineral
de engrosamiento
semifluido y de las cenizas del carbn que se pegan en las paredes El problema de los engrosamientos se puede minimizar utilizando material de xidos que estn relativamente libres de finos
y sean resistentes a la degradacin durante la reduccin. El carbn mineral debe tener una T de fusin de cenizas 50 a 100 que la T de los slidos en la descarga del horno. Se han probado una gran variedad de carbones minerales para uso en hornos propiedades rotatorios qumicas de reduccin y lignita. fsicas y directa incluyendo antracitas En la tabla 13 de los tipos se dan las de carbones bituminosas subituminosas seleccionados. Los parmetros de operacin claves basados en los resultados de estas pruebas relacin se presentan en la tabla 14. Las conclusiones en para con lo adecuado que son estos tipos de carbn ms alta
- Con la antracita se obtuvo una operacin estable a una T 1100C La operacin del horno con carbonos a
de
El horno tubo que ser operado reducidas para eliminar muy bajas * ( 59-73%) de daos en la tubera del aire y
velocidades de alimentacin
la severa formacin
cuando se opero el horno La produccin con ms alto que con por cada
con minerales
bajo rango.
carbn subbituminoso
fue a 53 toneladas
de 50%
ms
alto que
La lignita es ms reactiva ms
sin
embargo la lignita tiene un contenido de carbn ms bajo por lo cual se requiere horno. lignita que ocupa un volumen ms grande en el El tiempo de retencin de slidos en el horno disminuye por
El carbn
mineral
subituminoso y
bituminoso
del carbn vegetal bituminoso que fue sustantivamente inferior que subbituminoso. El carbn vegetal subituminoso que se separaron de la tubo un ndice de inchamiento libre ms alto, se endureci formando trozos grandes y de baja densidad alimentacin del oxido. Los carbones minerales bituminosos son por consiguiente Los y tienen
menos del 1% de azufre son preferidos. Las propiedades qumicas y fsicas de los carbones operacin de hornos rotatorios de plantas DR utilizados en la
se dan en la tabla
15. Los carbones que se usan son subbituminoso o bituminoso de baja volatilidad con bajo contenido de azufre y tienen un grado de suavizacin de ceniza mayores que 1150 centgrados.
Gasificacin del Carbn mineral. Los procesos combustible de gasificacin o gas del carbn mineral han encontrado para la
aplicacin comercial desde el siglo XIX, Estos productos pueden ser de sntesis (las mezclas de C0 y H2) produccin de amoniaco. La tabla 16 presenta detalles de los mayores procesos de
gasificacin del carbn seleccionados. Para reduccin directa un proceso de gasificacin debe producir un gas alto en reductores (CO + H) y bajos en oxidantes (H + CO2) y gases inertes. El proceso debe tener un rata de conversin alta de carbn y eficiencia energtica alta. Los procesos de gasificacin del carbn se pueden clasificar en las dos categoras genricas siguientes: Los procesos de hidrogasificacin - el H2 reacciona en el mineral
del carbn para producir metano u otros hidrocarburos. Procesos de oxidacin vapor y/0 CO2 y oxigeno Tambin es posible la produccin de metano. Lindien, ha presentado informacin recopilada para las diferentes reacciones de gasificacin y la termodinmica relativa. La disersin actual se centra en los procesos de oxidacin que se hace reaccionar
Los procesos de oxidacin puede producir ceniza o escoria liquida. En las gasificaciones de cama fija, el carbn viaja hacia abajo en un eje en una direccin continua a la del flujo de gas. Los gasificadores de camas suspendidas de cama fluridizada, o de cama en tren y se utiliza principalmente para producir gases de sntesis.
Los gasificadores
de escoria
aumentadas para producir mas altas temperaturas de operacin reactividad aumentada y conversin mas alta de carbn, la tabla 17 presenta el desempeo relativo de los gasificadores de ceniza seca, y de escoria hasta 3 veces ms produccin se puede esperar de que se es los gasificadores de escoria, lo cual es especialmente importante la gran cantidad de gas de reduccin DR. La formacin de metano
cuando se considera
Los gasificadores de escoria, pueden operar como una cama fija y como cama en tren. a enfriamiento salen de los temperaturas Los gasificadores superior de mas cama altas de cama fija y operan en una manera contracorriente por consiguiente los gases son sujetos en la porcin gasificadores relativamente de la cama, los gases que entran que se en margen a puedan utilizar
directamente en el reductor. Los gasificadores de cama en tren pueden utilizar una variedad ms amplia de carbones. Los carbonos que se tuestan se tienden a aglomerar en los gasificadores de cama fija y son difciles de usar.
de cama
y el gas de gasificacin
directamente para la reduccin por el alto contenido de agua. Gasificacin de cama en tren: En los gasificadores en cama en tren los reactivos se inyectan juntos y el gasificador funciona como un reactor con corriente, la rata de reaccin disminuye al acercarse los reactivos a la salida, lo que inhibe la completa conversin del carbn residual. El tiempo de residencia de los vegetales (tamao del La informacin reactor) en ultimas determina el carbn gasificado.
de Bureau de minas de los EU, indica que el 85% del carbn en el carbn mineral y hasta el 95% del carbn en las lignitas se puede clasificar en un gasificador de cama en tren. La figura 5 muestra la influencia de las relaciones oxigeno-lignita y vapor lignita sobre la composicin seca y la temperatura del gas de producto para la lignita lignita y disminuye y para la lignita con 4% de humedad. a menores relaciones de puntos oxigeno 0.06 por cada
en casi en un 15%
Se pueden
obtener temperaturas
una relacin de 0,35 vapor-lignita , la temperatura del gas producto aumenta cerca de 30 grados centgrados al subir la temperatura del vapor de 815 grados 1100 grados centgrados . Esta cantidad de precalentamiento tiene un defecto despreciable de oxigeno. en el requerimiento
El lignito sacado de la mina tiene un contenido de humedad de cerca del 33%; sin embargo se puede y mantener el gas producto contenido de humedad secar al nivel de humedad deseado. Para asegurar las condiciones de escoriado satisfactorio rico en componentes reductores, el deben estar por debajo del 5%. de lignita
Debido a que el lignito seco es pirofo C0 el secado se debe hacer justo antes de la gasificacin. Los estudios del buseau de minas de los Estados Unidos en plantas piloto determinanas que el promedio de perdida de calor fue de 320 gasificador comercial. K CAL/m 3 de CO + H2 y que un Tendran perdidas de calor de 180 Kcal /m3
las perdidas de calor en un gasificador Texaco de tonelada por hora son 130-180 Kcal /m 3 Gasificacin de cama fija en los gasificadores de cama fija los por contacto con los
carbones descienden en contra de flujo de vapor del oxigeno y de los gases productos, presin de cama y el gas producto se enfra carbones que contrario a los requerimientos de oxgeno para lagos, fija son menores que para la gasificacin de cama en tren debido a que el calor sensible en el gas producto se trasfiere a los carbones antes de que salga de la cmara de reaccin. La gasificacin de cama fija requiere a medios mecnicos especiales para eliminar la aglomeracin de slidos en el hogar. Las gasificaciones de cama fija, pueden operar con remocin de escoria o con remocin de ceniza dependiendo de las relaciones oxigeno, carbono y vapor carbn. Los mayores resultados de operacin de un gasificador de cama fija de escoria en una planta piloto de basa en minas de los Estados Unidos en Dacota del Norte se presentan en la seccin siguiente.
La generacin de CO + H en un gasificador de cama fija operando en un modo escoria que puede llegar a hacer cerca de 1525 m por mt de lignita seca combinados con 1380 mt3 por mt de gasificador de cama en tren cerca del 4% de la produccin de etano y metano se puede esperar de la gasificacin de cama fija del lignito. La baja T del gas producto de los gasificadores de cama fija cerca de 370 requieren calentamiento de gas para uso en un proceso DR tambin ser decisin enriquecer el gas producto con hidrgeno para impedir la deposicin de carbn y la convencin de CO a CO mediante el calentamiento . Cerca del 0.022 Co+H2 se produce mientras que no consiguiente necesario al 0.032 por mts de alquitran por cada mt3 de de gasificacin de cama fija Por fija
el proceso
y del azufre del gas producto no debiera ser un problema. Comparacin de los procesos de gasificacin carbn. El gas de reduccin Los para DR se puede fija cerca generar operando del mineral de
gasificadores de cama fija o de cama en tren, bajo condiciones de escoriado. Co+H2. gasificadores y de cama producen requieren menos del 10% ms de oxigeno para la gasificacin
La gasificacin reduccin si el
de cama
en tren
econmica de para
enriquecimiento, cambio y remocin polvo y azufre debido a que el gas de remocin es mucho ms caliente que el que se necesita para los procesos DR , la economa se puede lograr reciclando los gases de salida, purificando de la remocin el reductor del mineral de hierro del despus de polvo y del sulfuro de hidrgeno
gas resistentemente calentado. Para resumir las principales diferencias gasificacin son: El consumo de oxigeno es inferior en el gasificador de cama fija. La gasificacin de cama fija involucra la produccin de entre los dos tipos de
alquitrn y concomitante tratamiento de licor de desperdicio. La rata de produccin del gas de reduccin es marginalmente mas alta en los gasificadores de cama fija , sino es necesario el reblandecimiento del carbn. La gasificacin en cama en tren, ofrece la posibilidad cualquier tipo de carbn sin pretratamiento. La gasificacin de cama en tren necesita la molienda del de usar
La gasificacin
de cama
en tren
genera una
temperatura
ms alta del gas de reduccin. Ambos procesos pueden ser operados reduccin es generalmente a altas presiones de
generalmente hasta 35kg/cm2, y la composicin del gas embargo un continuo marginal ms alto de metano
de reduccin es de esperarse, en el proceso de cama fija. Costos relativos. En la tabla 18, se dan amplias indicaciones costos relativos, para varios mtodos de reduccin. Para la reduccin directa de los ndices de debe ser vs de la
de generacin de gas