Bases Fsicas del Medio Ambiente

Primer Principio de la Termodinmica

Programa
VIII. CALOR Y TRABAJO. PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA. (2h) Introduccin. Calor. Capacidad calorfica, calor especifico. Calorimetra. Trabajo. Energa interna. Primer Principio de la Termodinmica. Entalpa. Calores especficos a presin constante y a volumen constante. Energa interna, entalpa y calores especficos de gases ideales. Aplicaciones del primer principio a sistemas cerrados: Transformaciones cuasi-estticas del gas ideal.

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VIII. CALOR Y TRABAJO. PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA. (2h) Introduccin. Calor. Capacidad calorfica, calor especifico. Calorimetra. Trabajo. Energa interna. Primer Principio de la Termodinmica. Entalpa. Calores especficos a presin constante y a volumen constante. Energa interna, entalpa y calores especficos de gases ideales. Aplicaciones del primer principio a sistemas cerrados: Transformaciones cuasi-estticas del gas ideal.

Introduccin: Calor y Trabajo

Hasta la mitad del siglo XIX, haba una divisin clara en campos de ciencia
Termodinmica Energa interna Trabajo Dinmica

James Joule (1818 1889)

Primer principio de la termodinmica (Cervecero de renombre)
Empezamos con unas definiciones

Definiciones termodinmicas
CALOR :transferencia de energa por los lmites de un sistema debido a una diferencia de T ENERGA INTERNA de un sistema se asocia con sus tomos y molculas, visto desde un marco de referencia inmvil con respeto al centro de masa del sistema

Excluye la energa cintica del movimiento del sistema a travs del espacio Muy relacionada (pero no exclusivamente) con la T
+ Energa de enlace

Energa interna = Energa trmica

Definiciones imprecisas: Capacidad calorfica Calor latente

Distincin entre energa y transferencia de energa

Si nos ayuda, podemos considerar la analoga siguiente:
Cantidad
Energa interna Energa mecnica

Transferencia
Calor Trabajo

El calor no es el nico mecanismo que puede afectar la energa interna (el trabajo tambin, all llegaremos)
Primero: Cuantificacin del calor

Unidades de calor
La calora (cal) : el calor necesaria para calentar 1 g de H2O de 14.5C hasta 15.5C, pero no es la unidad S.I. Veremos luego que el calor es una forma de energa La unidad del S.I. para la energa es el julio (J)
1 J = 1 kg m2 s-2 1 cal = 4.186 J Pero para entender esta relacin, tenemos que avanzar haca el 1 Principio Empezamos considerando la conservacin de energa y el experimento de Joule

Friccin: prdida de energa cintica, y calor

Observaciones
Un meteoro entre en la atmsfera
Conversin de energa cintica (se frena) En energa interna (se calienta)

Otros ejemplos:
Frotar las manos para calentarse (intentarlo!) Frotar una varilla para encender fuego

Hiptesis: la energa no se pierde

Vislumbre del primer principio

El experimento de Joule
La energa potencial se reduce (cada de dos masas) Incrementa la energa cintica La friccin
De las varillas y del agua Reduce la energa cintica del agua Aumenta la T del agua

Variando las condiciones del experimento, Joule observ

(m+m)gh = 4.186 T magua

4.186 J de energa mecnica aumenta la T de 1 g de agua por 1C El equivalente mecnica del calor

Aislamiento

Otras materiales aparte del agua Capacidad calorfica

Dos muestras de la misma masa
Sabemos: para subir la T de 1 kg de agua por 1 C son necesarios 4186 J de energa Pero, para subir la T de 1 kg de cobre, por 1 C solo son necesarios 387 J de energa

La diferencia: alguna propiedad de la materia Definiciones y notacin:

La capacidad calorfica: C La energa aadida (el calor): Q

Capacidad calorfica y calor especfico

Una relacin fundamental:
La capacidad calorfica: C La energa aadida (el calor): Q

Q = CT

dQ C dT
c (J kg-1 K-1) 128 129 140 234 703 837 860 2400 4186

Dado que C depende de la masa, definimos el calor especfico

Q 1 dQ c= = mT m dT Q = mcT
c cte. c = c(T)

Sustancia Plomo Oro Mercurio Plata Silicio Vidrio Mrmol Alcohol Agua

25C

Cmo determinar c de una materia: La Calorimetra

Para caracterizar el calor especfico de una materia Del Principio Cero de la Termodinmica
Echamos una cantidad caliente con (mx, Tx) conocida En una cantidad de agua fra con (ma, Ta) conocida, con Ta < Tx Falta de equilibrio Intercambio de energa Al llegar a un nuevo equilibrio, estar todo el sistema a Tf El calor cedido por la materia x: Mas el calor ganado para el agua: Tienen que sumar a cero

Si definimos la suma como un sistema (aislado)

Qx = mx c x (T f Tx ) Qa = ma ca (T f Ta )

Calorimetra
ma ca (T f Ta ) = mx c x (T f Tx )
Medidas iniciales Conocido Medida final Despejando

cx =

ma ca (T f Ta ) mx (Tx T f )

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VIII. CALOR Y TRABAJO. PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA. (2h) Introduccin. Calor. Capacidad calorfica, calor especifico. Calorimetra. Trabajo. Energa interna. Primer Principio de la Termodinmica. Entalpa. Calores especficos a presin constante y a volumen constante. Energa interna, entalpa y calores especficos de gases ideales. Aplicaciones del primer principio a sistemas cerrados: Transformaciones cuasi-estticas del gas ideal.

Variables de Estado y de Transferencia

Para entender la relacin entre trabajo y calor
Variables de estado
Caractersticas de un sistema en equilibrio trmico
Presin (p) Volumen (V) Temperatura (T) Energa Interna (U)

Variables de transferencia (cambios de estado)

Caractersticas de intercambio de energa con el entorno
Calor (Q) Trabajo (W)

Consideramos un sistema deformable (gas)

Se trata de un mbolo con molculas de gas y
Superficie (A) Altura (y) La fuerza que ejerce el gas en el pistn es F = p A

Cambios cuasi-estticos (despacio, para que se mantenga el equilibrio trmico en todos momentos)
Si una fuerza externa, F, le empuja Por una distancia dy (misma direccin)

A F

Cambia el estado (p, V, T) del gas El trabajo sobre el gas es dW = Fdy

= pAdy = pdV

dy

dW = pdV

Trabajo presin-volumen
Interpretacin

dW = pdV

Compresin: dV < 0; hay que trabajar para comprimir el gas Expansin: dV > 0; el gas trabaja contra la fuerza externa dV=0, no hay trabajao Vf

Integracin

En general, p = f(T, V) cte. Vi Para integrar, hay que saber como vara p
Diagrama termodinmico

W =

p dV

Trabajo presin-volumen
Vf

W =

Como es evidente en la figura, el trabajo ejercido sobre el gas depende de

El estado (V, p) inicial El estado final El camino seguido

Vi

p dV
W W W

La transferencia de energa por calor tambin depende del camino

Dos casos de un gas doblando su volumen
A: trabajando contra la mano (o presin ext.)
Despacio, y constante Ti. Cmo? Reservorio de energa con Ti repone la energa perdida Ocupar vaco Sin trabajo

B: expansin repentina

Iguales condiciones La energa no es igual

Iniciales (Ti, pi, Vi) Finales(Ti, pf, Vf)

Masa =

Calor y Trabajo
Tanto la transferencia de energa por calor Como el trabajo ejercido Dependen de
El estado inicial El estado final Los estados intermedios del sistema (camino)

Ninguno de los dos se puede determinar nicamente en funcin de los puntos extremos de un proceso termodinmico

Su suma s!

El Primer Principio de la Termodinmica

Un sistema puede intercambiar energa con su entorno cuando
Recibe trabajo (W), o trabaja (-W) Recibe calor (Q), o cede calor (-Q)

La energa interna (U) se ve afectado por estos dos procesos

El cambio de la energa interna (U) se puede determinar en funcin de los puntos extremos de un proceso termodinmico

U = Q + W
Para cambios infinitsimos

dU = dQ + dW
Cambio de energa interna Trabajo recibido Calor recibido

El Primer Principio de la Termodinmica

Hay maneras diferentes de definir la 1 Ley

CUIDADO !

dU = dQ + dW
Cambio de energa interna

dU = dQ dW
Trabajo recibido Cambio de energa interna Calor recibido Trabajo realizado Calor recibido

Clave:

NO memorizar ecuaciones Dominar los principios de la 1 Ley: conservacin de la energa calor como una forma de energa

El Primer Principio de la Termodinmica

La forma preferente para los estudios de medio ambiente
(opinin personal)

dQ dU = = dU dQ + dW
El calor aadido puede servir Para aumentar la energa interna Para realizar trabajo
Cambio de energa interna Trabajo realizado Calor recibido

El Primer Principio de la Termodinmica ejemplos

dQ = dU + dW
Un sistema aislado
dQ = dW = 0 U = cte.

Un sistema que pasa por procesos cclicos

Los estados iniciales y finales son iguales U = 0 - - -> Q = W Conversin de calor en trabajo (motores)
Ciclo de Carnot (para los ingenieros)

Cambios adiabticos (Q=0): U = -W

Trabajo realizado (expansin --> enfriamiento)

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VIII. CALOR Y TRABAJO. PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA. (2h) Introduccin. Calor. Capacidad calorfica, calor especifico. Calorimetra. Trabajo. Energa interna. Primer Principio de la Termodinmica. Entalpa. Calores especficos a presin constante y a volumen constante. Energa interna, entalpa y calores especficos de gases ideales. Aplicaciones del primer principio a sistemas cerrados: Transformaciones cuasi-estticas del gas ideal.

Capacidad calorfica y calor especfico de los gases

Recordar diapositiva N 11:
La capacidad calorfica: C La energa aadida (el calor): Q El calor especfico c

No es evidente para un gas: la adicin de calor Q puede servir para

Aumentar la energa interna (T) Hacer que el gas trabaje c no es constante: Depende si hay trabajo, o no Qu hacemos? Consideramos dos posibilidades

1 dQ c= m dT

dQ C dT

Caso 1: Sin pensar en trabajo

Trabajo hecho por un gas:

dW = pdV

Si dV=0, no hay trabajo (el calor solo cambia U)

Entonces, para procesos de volumen cte.

1 dQ 1 dU cv = = m dT v m dT
Calor especfico a volumen constante

Ley de Joule
v

Caso 2: Permitir que trabaje mientras aumenta la energa interna

de posibilidades; caso de inters particular: p cte. Combinamos la 1 Ley U 2 U 1 = Q W dW = pdV Con la definicin del trabajo pV W = p(V2 V1 ) Agrupando:

U 2 U1 = Q pV2 + pV1 (U 2 + pV2 ) (U1 + pV1 ) = Q

Definimos la Entalpa: H U + pV H 2 H1 = Q Finalmente, podemos relacionar T con Q para p cte.

Calor especfico a presin constante h entalpa especfica

1 dQ 1 dH dh cp = = = m dT p m dT dT

Resumen de los Dos Casos

1 dQ Calor especfico c = m dT
Sin trabajo (v = cte.)
Todo el calor aplicado sirve para aumentar U y T

1 dQ 1 dU cv = = m dT v m dT
Calor especfico a volumen constante

Con trabajo, pero con p = cte.

Solo una parte del calor aplicado sirve para aumentar U y T

1 dQ cp = m dT

dh = dT

Calor especfico a presin constante h entalpa especfica

Volvemos a comparar: Para subir la T, hace falta ms calor a p cte. cp > cv

Relaciones entre Constantes

Para 1kg de gas:

dQ dU = Cv = dT v dT

1 Ley

dQ dU dW p PdV VdP d (PV ) Cp = = + + = Cv + = Cv + dT dT p dT dT dT dT

Ley de Gases
0

dQ = dU + dW dQ p = dU + dW p

PV = nRT d (PV ) = nR(dT )

C p = Cv + nR
R : cte. universal de los gases Cp, Cv : ctes. particulares

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Expansin adiabtica quasi-esttica de un gas ideal

Diabtica: con adicin de calor (Q 0) Adiabtica: sin cambio de calor
Q=0 U = - W

Baja la T conforme trabaja el gas Representacin en diagrama p-V

Trabajo realizado = rea Cambio de isoterma
isotermas

adiabtica

Ley de Gases

Expansin adiabtica quasi-esttica de un gas ideal

Proceso adiabtico

1 Ley PV = nRT dQ = Cv dT + pdV = 0 PdV + VdP = nRdT p dT = dV p Cv PdV + VdP = nR C dV v Cv PdV + CvVdP = nRPdV (Cv + nR )PdV + CvVdP = 0 1 ( C p PdV + CvVdP = 0) dV + dP = 0 Cv PV V P
=
Cp Cv
Coeficiente adiabtico

Expansin adiabtica quasi-esttica de un gas ideal

dV dP + = 0 P V

ln V + ln P = cte.
PV = cte

Conceptos/Ecuaciones a Dominar
Calor y Trabajo como intercambios de energa Q Calor especfico; calorimetra c=

Trabajo presin/volumen dW = pdV El Primer Principio de la Termodinmica dQ = dU + dW Calor especfico de gases 1 dU

a volumen constante a presin constante

1 dQ = mT m dT

cv =

m dT

Entalpa H U + pV Expansin adiabtica

dh cp = dT