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Introduccin El fenmeno de la corriente elctrica se genera por el movimiento de cargas entre los electrodos entre los cuales se aplica

una diferencia de potencial. Cuando tratamos con conductores metlicos el "transporte" de carga es realizado exclusivamente por los electrones de los tomos de metal que llevan su carga negativa hacia el electrodo correspondiente. En este caso, por tratarse de un solo tipo de transportador se considera conductor electrnico como "homogneo", y para l es vlida la Ley de Ohm: donde R es la resistencia del conductor (en Ohm, Q), V es la diferencia de potencial aplicada (en voltios, V) e I es la intensidad de corriente que circula a travs del conductor (en amperios, A).

Sin embargo, cuando la corriente circula a travs de una solucin electroltica la carga es transportada por todos los iones, tanto los positivos (cationes) como los negativos (aniones). En este caso, el conductor inico tambin puede considerarse como homogneo (siempre y cuando no existan fuerzas mecnicas o viscosas aplicadas), y al igual que el conductor electrnico, seguir la Ley de Ohm. Resistencia, conductancia y conductividad En ausencia de un campo elctrico, los iones se encuentran en un constante movimiento debido a la agitacin por energa trmica. La distancia efectiva recorrida por los iones en su conjunto es nula. Cuando se somete a dichos iones a la accin de un campo elctrico, los mismos se movern, en un sentido u otro, de acuerdo con la intensidad del campo elctrico aplicado, su carga y sus posibilidades fsicas de "moverse" en la solucin. Este fenmeno se conoce como migracin inica. Supongamos que una porcin de una determinada solucin se aloja entre dos placas metlicas de rea A, separadas por una distancia l, y a las que se aplica una diferencia de potencial E, tal como se muestra Figura 1.

La resistencia entre los dos electrodos ser inversamente proporcional al rea A y directamente proporcional a la distancia l y a la resistividad propia del medio (solucin) a la conduccin de cargas p. (Razone estas dependencias)

La inversa de la resistencia es la conductancia (L) cuya unidad es el Siemens (S), tambin llamado ohm-1 o no.

Combinando las ecuaciones anteriores se obtiene:

Donde k es la conductividad de la disolucin (en S.cm-1), definida como la inversa de la resistividad. De acuerdo con la esta ltima ecuacin la conductividad de una disolucin es la conductancia de la misma cuando se encuentra encerrada entre placas de 1 cm2 de rea y separadas por 1cm. En soluciones se requiere definir los parmetros k y p para agrupar en ellos todas las propiedades que dependen de la naturaleza de la solucin y los iones disueltos en ella. Para una celda determinada los parmetros A y l estarn determinados por su geometra y la medida de la conductividad o la resistencia nos pueden aportar fcilmente valiosa informacin sobre caractersticas propias de la solucin. Conductancia molar y equivalente La conductividad es una medida de la habilidad con que los portadores de carga migran bajo la accin de un campo elctrico. Para el caso de un conductor inico el valor de la conductividad depender del nmero de iones presentes en el volumen entre las placas, es decir su concentracin. A fin de obtener una medida normalizada, independiente de la concentracin se define la conductancia molar (A), definida como:

Donde C es la concentracin molar (mol.L-1) del electrolito ionizado. Un anlisis dimensional revela que si [C] = mol.L-1 y [k]= S.cm-1 entonces se deben hacer compatibles las unidades de longitud de K y C. Para ello tendremos en cuenta que 1 L equivale a 1000 cm3, por lo que las unidades para C se pueden expresar como [C]= 10-3 mol.cm-3. De esta manera, las unidades para A sern: [A]= S.cm2.mol-1. y si para C se utilizan las unidades de mol.L-1 y para k las de S.cm-1 entonces la ecuacin que se deber usar para A es en realidad:

Donde el factor 1000 da cuenta del cambio de unidades de litro (dm3) a cm3. Debido a que algunos iones poseen carga mltiple, la cantidad de corriente que puede transportar (para determinado tamao inico) es mayor. Por esta razn y, nuevamente, con el fin de normalizar la medida se introduce la magnitud conductancia equivalente (Aeq), que considera a todos los iones como monovalentes, es decir, de una sola carga. Esto permite la comparacin de sus valores por unidad de carga 0, mejor dicho, por mol de cargas. Definimos como Aeq a la conductancia de 1 equivalente de electrolito en un volumen de 1 L. La relacin entre Aeq, y A es:

Donde z representa la carga de la especie considerada. Tabla 1. Conductancias equivalentes a dilucin infinita (S.cm2eq-1) a 18C.

Variacin de la conductividad con la concentracin Se llama electrolito fuerte a aquellos que en solucin se encuentran totalmente disociados. Por el contrario, electrolitos dbiles son aquellos que se encuentran asociados a contraiones en alguna medida. En una solucin ideal de un electrolito fuerte la conductancia molar es independiente de la concentracin. En otras palabras, la conductividad es directamente proporcional y lineal con la concentracin. Sin embargo, la conductancia molar de las soluciones reales varia con la concentracin del electrolito debido a que existen interacciones entre iones. El comportamiento general es el mismo para todos los electrolitos. Existe un aumento inicial de la conductividad a medida que aumenta es la concentracin hasta un valor mximo, lo cual se explica por existir un mayor nmero de iones dispuestos para la conduccin. A partir de un determinado valor de concentracin ( valor que es generalmente alto), la conductividad comienza a disminuir debido a que las interacciones asociativas entre los iones dificultan la conduccin de la corriente. En

algunos de ellos esta situacin no existe pues la solubilidad del compuesto no lo permite. En la Fig. 2 se muestra la variacin de la conductividad con la concentracin para distiritos electrolitos.

Figura 2. Variacin de la conductividad con la concentracin para distintos electrolitos Variacin de la conductancia con la concentracin: Ley de Kohlmusch Las medidas realizadas por F.W. Kohlrausch de conductancia molar para diferentes electrolitos mostraron dos tipos de comportamiento. Los mismos se ejemplifican en la Fig. 3. Por un lado, los electrolitos verdaderos (fuertes), como el KCI, el HCl, etc., muestran una disminucin lineal de la conductancia molar con la raiz cuadrada de la concentracin. Por otro lado, los electrolitos potenciales (dbiles), como el cido actico, sulfato de Niquel, el agua, etc., muestran valores mximos de conductancia molar cuando C> 0 (dilucin infinita), pero disminuyen rpidamente a valores bajos cuando aumenta la concentracin. Los electrolitos verdaderos son sustancias que estn completamente ionizadas er1 disolucin, por lo que la concentracin de iones dispuestos para la conduccin es proporcional a la concentracin del electrolito. Sin embargo, existe cierta relatividad en la denominacin verdadero y potencial ya que la ionizacin depende fuertemente de la naturaleza del disolvente y de la temperatura.

Figura 3. Variacin de la conductancia molar con la rofz de la concentracin Para los electrolitos verdaderos, Kohlrausch demostr que:

(Ley de Kohlrausch) Donde A0 es la conductividad molar lmite (correspondiente a la ordenada en el origen de la recta de la Fig. 3) y A es un coeficiente (correspondiente a la pendiente de la grfica de la Fig. 3) que depende de la naturaleza del electrolito, del disolvente y de la temperatura. La pronunciada dependencia entre la conductancia molar y la concentracin para los electrolitos dbiles se debe al desplazamiento del equilibrio:

hacia la derecha cuando C-> 0. La conductividad depende del nmero de iones presentes en disolucin y, por ende, del grado de disociacin del electrolito. Ley de las Migraciones Independientes de los Iones Kohlrausch tambin demostr que A0, para cualquier electrolito, se puede expresar como la suma de las contribuciones de las conductancias inicas de cada una de las especies constituyentes llamando + y -. a las conductancias molares respectivas de los cationes y los aniones, la expresin matemtica de la Ley de las Migraciones Independientes de los Iones es:

donde z+ y z - es el nmero de oxidacin de los cationes y aniones respectivamente por frmula unidad del electrolito. Los valores de + y -. para algunos iones se encuentran tabulados en

la Tabla 2. Tabla 2: Conductividades molares a dilucin infinita para distintas 10nes a 25C

La conductividad de una mezcla, de acuerdo con la Ley de las Migraciones lrrdependientes de los icmes puede ser calculada mediante la siguiente ecuacion A1 L= AC.= Ac. (10) 10001; ' ' 1000(9 ' ' d0r1de 6 es la constante de la celda y Ci y M representan la concentracin y la conductividad equivalente de las especies inicas respectivamente. Ntese que este clculo es posible dad0 que la conductividad es una propiedad aditiva. Medida de Ia conductancia Fuentes de poder y puentes de resistencia La medida de la resistencia elctrica de una disolucin es la base de la medida de la conductancia de la misma. Para ello, se incorpora una celda de conductividad a un puente de Wheatstone pero 0011 una fuente alterna, es decir, un puente de Kohlmusch, COI1 el cual se elimina por completo la polarizacin puesto que las corrientes originadas 0ns simtricas y opuestas. El puente descrito er1 la Fig. 4 consta de un juego de 4 resistencias, una de ellas la resistencia de la disolucin, una fuente de corriente alterna y un galvanmetro . Se modifica el valor de la

resistencia variable R2 hasta que la lectura en el galvanmetro sea nula. Posteriormente aplicando las leyes de Kirchhoff, con el valor de R; y c0r10cier1d0 Rl y R4 se puede calcular R3 (resistencia de la disolucin).

Figura 4. Puente de Kohlruusch para la medida de la resistencia de una disolucin Celdas Las caldas pueden tener diferentes configuraciones fsicas dependiendo de las necesidades de la medida, que pueden incluir consideraciones acerca de su volumen 0 espacio (Fig. 5). Figura 5. Esquema de una celda de conductividad

La mayora de las celdas se construyen con dos electrodos (chapas) de Pt fijos al vidrio de la misma, en campana para evitar cambios en la geometra de la misma. Las chapas de Pt son recubiertas de Pt finamente dividido, para evitar la polarizacin (reacciones netas en los electrodos) y la corrosin de los mismos. La campana de vidrio funciona de manera de evitar el movimiento brusco del electrolito (debido a una mala operacin) y falsear la medida realizada. El valor de constante k de la celda caracteriza a la misma. Las celdas con valores de constante en el entorno de 1 cm1 usualmente poseen electrodos pequeos y espaciados, mientras que las celdas con valores de constante en el entorno de 0.1 cm1 poseen electrodos grandes y poco espaciados. Como k es un factor que refleja una configuracin fsica particular de la celda, el valor observado de la conductancia debe ser multiplicado por el valor determinado de la constante de la celda para obtener la conductividad. Por ejemplo, para una lectura de conductancia de 200 LLS usando una celda de constante 0.1 cm1, el valor de conductividad ser de 200 x 0.1 = 20 p.iS.cm1. Determinacin de Ya constante de celda En teora, una celda de conductividad de valor 9 = 1 cm" estara formada por dos electrodos de 1 cm2 de superficie, separados una distancia de 1 cm. Sin embargo, el valor de la constante

de la celda no queda determinado exclusivamente por los valores de I y A, ya que la superficie de los electrodos no es perfectamente lisa. As1Q solamente una superficie de platino pulida a espejo posee un rea real prcticamente igual a la geomtrica. Sin embargo, una superficie de platino rugoso (platino platinado 0 negro de platino) posee un rea real 100 o 1000 veces mayor que la geomtrica. Como esto no se conoce a priori, lo que se hace es calibrar la celda con una disolucin de conductividad conocida. <> longitud Ei I ;_/' F figura 6. Lneas de campo elctrico entre electrodos paralelos Entre ambos electrodos se establece un campo elctrico homogneo (Fig. 7.) que provoca el movimiento de los iones de acuerdo con sus cargas. Pero en los bordes de los electrodos, las lineas de campo elctrico no son perpendiculares a la superficie del electrodo, lo que implica una mayor rea efectiva, en una cantidad AA. De esta manera, la constante de la celda vendr dada por: I @= 11 A+ AA ( )

Como normalmente no es posible medir el aumento del rea debido a los efectos de borde, el valor de @no puede ser determinado tericamente. Para poder determinar experimentalmente (calibrar) el valor de (9 se mide Ia conductancia de una disolucin patrn de conductividad conocida. El valor de Qvendra dado por: Q=5

L Para Ia calibracin se usan disoluciones de KCI en agua ultra pura de concentracin exactamente conocida, cuyos valores de conductividad se encuentran tabulados (Tabla 3). Tablu.3: Conductividades de disoluciones de KCI a 25C [KCI] K a 25C (8/L) gS.cm"] 0.74526 0.0012205 7.4191 0.012856 71.135 0.11134 Influencia de la temperatura La conductividad de una disolucin a una concentracin electroltica determinada cambia con Ia temperatura. La relacin entre el cambio en la conductividad en funcin de la temperatura se describe en trminos del coeficiente de temperatura para la disolucin. Estos coeficientes de temperatura var1'an con Ia naturaleza y concentracin del electrolito, como se deduce de la Tabla 4. Tabla 4: Coeficientes de temperatura entre 25y 50C (% de cambio de k / C). solucin % cambio /

agua ultra pura 4.55 KCI 2.01 NaCl 2.12 5% NaOH 1.7 Amonio dilu1d0 1.88 10% HCI 1.32 5% HZSOI 0.96 98% HZSO4 2.84

Usualmente, los conductimetros tienen Ia capacidad de compensar electrnicamente las medidas por los cambios de temperatura. Esta compensacin puede realizarse manualmente 0 estar fija en un val0r usual (p.ej. 2.1%), dependiendo del equipo. Por definicin, un valor de conductividad c0mpensad0 por cambio de temperatura es Ia conductividad que tendra Ia disolucin a Ia temperatura de referencia (que puede ser distinta de Ia temperatura de trabajo). Esta temperatura de referencia puede ser 20 0 25C, y cuant0 ms cercana sea Ia temperatura de medida a Ia temperatura de referencia, men0r ser el error cometido. Aplicaciones de las medidas conductimtricas Como se coment previamente, las medidas conductimtricas rara vez se utilizan para medir Ia concentracin de un determinado eIectr0Iit0. Por el c0ntrari0, resultan tiles para medir Ia concentracin total de electrolitos. Determinacin de la salinidad del agua de mar La salinidad t0taI es una medida del contenido t0taI de sales disueltas en una disolucin y es de particular importancia su determinacin en el agua de mar. La salinidad del agua de mar es debida, entre otros electrolitos, al NaCl, KCI y MgCl2 y su c0ntenid0 total es determinante de pr0ces0s biolgicos tan diversos como el des0ve y Ia migracin de los peces. La medida de salinidad se realiza en una escala basada en una disolucin de KCI. As] un valor de salinidad de 35 % a 15 C es equivalente a Ia conductividad de una disolucin de KCI conteniendo 32.4356 g de KCI en 1 kg de disolucin. Control de la pureza del agua EI agua corriente suministrada p0r las caerias posee un contenido de eIectr0Iit0s que no es adecuado para su us0 en los laboratorios. Esta agua puede ser purificada p0r destilacin, intercambio i6nic0 0 p0r mt0d0s c0mbinad0s de intercambiadores y membranas para osmosis inversa. Se puede medir el grado de purificacin alcanzado midiendo Ia

conductividad total del agua producida. Los equipos que purifican el agua a un nivel de 109 M tienen inc0rp0rad0 un sistema de medicin continua de la conductividad. En la Fig. 8 se resumen los rangos de valores de conductividad para distintos tipos de aguas. EI agua comnmente utilizada en Electr0qu1'mica es de calidad ultra pura, en Ia que Ia resistividad debe de alcanzar un valor mayor que 18 MQ cm1. La misma se consigue Iueg0 de realizar una triple destilacin, seguida de intercambiadores catinico y anionico y smosis inversa. La resultante debe fluir p0r filtros de carbn activado y de membrana de acetat0 de celulosa de 0,33 pm de dimetro

Determinacin de la solubilidad y el Kps de sales insolubles Supongamos que queremos determinar la solubilidad (S) y el Kps (constante del producto de solubilidad) de la sal insoluble MA en agua a 25 C. El equilibrio de solubilidad de dicha sal puede escribirse como: MA<s> <=> Mltao + A`<1 La solubilidad vendr dada por la concentracin de los iones M+ y A' en disolucin, la que, por tratarse de sales insolubles, es muy pequea. A partir de la Ec. 6, y considerando Cm, = S, se obtiene: Clan = S = 1000 Kg / A (12) Donde Kg es la conductividad debida a los iones que deja libre la solubilidad de la sal. Lo que mide el conductmetro es la conductividad total, es decir que incluye la conductividad de los iones del agua. Para soluciones concentradas de pH neutro normalmente no se tiene en cuenta la conductividad de los protones e hidroxilos dado que suelen estar en concentraciones del orden de 107M, pero cuando se ,rata de determinar Kps de sales muy insolubles las concentraciones de iones son muy bajas y deben tenerse en cuenta. Dado que las conductividades son aditivas KO se puede obtenerse restando a la conductividad de la solucin las conductividad del agua pura:

S = 1000 (K , 1<agu,) /A (13) Como la disolucin es muy diluida en sus iones, la conductancia molar puede ser sustituida por su valor a dilucin infinita. S = 1000 (K ,,,] -K ag",) /A = 1000 (K ,0. 1<,g,,,) / A", (14) En resumen, midiendo las conductividades de la disolucin de una sal insoluble y la del agua en que se prepar dicha solucin, y conociendo los valores tabulados de las conductancias inicas a dilucin infinita, se puede calcular la solubilidad de una sal insoluble. A partir de la Ec. 13 y recordando que, para una sal insoluble del tipo MA, el Kps viene dado por: Kps = S2 (15) se puede demostrar sencillamente que: Kps = [1000 (K ,0] -K,gu,) / A,]2 (16) Determinacin de la constante de disociacin de cidos dbiles El cido actico (HAc), como otros cidos orgnicos, no se disocia completamente en disoluciones acuosas, por lo que es considerado un electrolito potencial. Por este motivo, no sigue la Ley de Kohlrausch, y por lo tanto, su conductancia molar a dilucin infinita (A0) no puede ser determinada por extrapolacin en una grfica A vs. \/C como con los electrolitos verdaderos. Basndonos en la Ley de las Migraciones Independientes, el valor de AO puede ser calculado a partir de los valores de las conductancias molares inicas a dilucin infinita.

AAc=2i1+2cg7 (17) Donde los valores correspondientes a los iones se encuentran tabulados a diferentes temperaturas. Otra forma de calcular el valor de Ao para el HAc es por combinacin lineal de los Ag de algunos electrolitos fuertes elegidos adecuadamente. Los valores de Ag para los electrolitos verdaderos se calculan por extrapolacin de las rectas de Kohlrausch, por lo que

se obtienen con una alta precisin, y son, por lo tanto, adecuados para ser utilizados en los clculos de otros valores. Si consideramos la expresin que nos da la Ley de las Migraciones Independientes para los electrolitos verdaderos HCl, NaAc y NaCl: Ag1c1=}x161*+}\g11 (18) AvAc=xa*+)\x8c1 (19) Avc1=}\a*+}\g11 (20) La combinacin lineal de las ecuaciones anteriores en la forma (18) + (19) - (20) da como resultado la Ec. 17. Los mtodos anteriores permiten calcular tericamente el valor de A0 para el HAc. Tambin, dicho valor puede determinarse experimentalmente, a partir de medidas de conductancia de disoluciones de concentracin decreciente de HAc. Este mtodo tiene la ventaja de permitir la determinacin simultanea de la constante de acidez del HAc, y es aplicable para cualquier acido dbil. Consideremos el equilibrio de disociacin del HAc en disoluciones acuosas HAH H1 + Ac (21) Una forma de cuantificar la extensin de la disociacin es a travs del grado de disociacin oc = (22) [HAc]0 donde el subindice "0" indica la concentracin inicial. En 1887, Arrhenius sugiri que el grado de disociacin de un electrolito potencial poda calcularse a partir de medidas de conductancia molar (FA <23> A0 Donde A es la conductancia molar a concentracin C y Ao el valor correspondiente a dilucin infinita (C > ><). La Ec. 23 puede usarse para determinar la constante de disociacin del HAc. Sea C la concentracin inicial del cido. Por cada mol de HAc disociado, se produce 1

mol de H1 y 1 mol de A1 Las concentraciones en el equilibrio se pueden expresar como: [HAc] = C.(1-oc) *H1+ = *A+ = C.oc De acuerdo con la definicin de la constante de disociacin es:

K =(H+)-(A7) (24) HAC (HAC) Que por sustitucin nos lleva a KPMG: C2 .(X2 = C.C(2 (25) C.(1oc) (1-0c) Sustituyendo la expresin de Arrhenius (Ec. 23) en la Ec. 25: 2 K = (26) a A0 . (A0A) que reordenando conduce a: 111 =(/\.C)+ (27) A Ka./Xg A0 La Ec. 27 se puede representar como una recta cuando se grafica 1/A Vs. (AC). De esta grfica, de la ordenada se obtiene 1/AU mientras que de la pendiente se obtiene 1/(Ka. AU). La combinacin de ambos datos permite calcular los Valores de Ao y Ka. Titulaciones conductimtricas Las valoraciones conductimtricas se basan en la medida del cambio de la conductancia de una disolucin a medida que se agrega el reactivo Valorante. La conductancia de una disolucin Var1'a, entre otros factores, con el nmero, tamao y carga de los iones, por lo que iones diferentes contribuirn en forma diferente a la conductancia de una disolucin.

De esta manera, durante una Valoracin, la sustitucin de algunas especies inicas por otras producir un cambio en la conductancia, el cual puede ser Ventajosamente aprovechado para determinar el punto final de una valoracin. En las valoraciones conductimtricas, la conductancia de la disolucin a valorar se mide luego de la adicin de cantidades determinadas de reactivo Valorante. Si se grafican los Valores de conductancia en funcin del Volumen de Valorante agregado, se obtendrn dos rectas de pendientes diferentes, de cuya interseccin se podr obtener el punto final de una Valoracin. Por ejemplo, en la Fig. 7 se muestra la grfica de conductancia Vs. Volumen de NaOH agregado durante la valoracin conductimtricas de una disolucin de HCl con NaOH. A medida que se agrega el reactivo Valorante (NaOH), los H+ del HCl Van siendo consumidos por los OH` para formar agua. Estos H* son progresivamente sustituidos por iones Nai, los cuales poseen una menor conductancia inica que los Hi, y por lo tanto la conductancia de la disolucin disminuye. Luego del punto equivalente, el exceso de iones Na+ y OH provoca el aumento de la conductancia de la disolucin Verificndose la segunda recta que se muestra en la figura La pendiente de la recta correspondiente a la fase final de la Valoracin (mas all del punto equivalente) es menor que la pendiente inicial debido a que la suma de las conductividades inicas del Na+ y el OH` es menor que la correspondiente suma para los iones Hi y Cl'.

Figura 7. Curva de titulacin conductimtricas de un cido fuerte c0n una base fuerte Procedimiento experimental Titulaciones conductimtricas Utilizando el conductmetro calibrado determinar la conductividad punto a punt0 a l0 largo de las titulaciones de: A) Un cido fuerte contra base fuerte (HCl vs NaOH) B) Una mezcla de halogenuros c0n plata (Cl` + I` vs Ag*)

A.- Valoracin de una base fuerte con un cido fuerte Procedimiento Se c0l0can 100.00 mL de la solucin de hidrxido de s0di0 a val0rar en un vas0 de precipitado (de f0nd0 plar10) y el buz0 para la agitacin magnetica. Se sumerge la celda para las medidas conductimtricas en la solucin y se conectan sus terminales al conductmetro. Se mide el valor de la conductividad cuando adn no se ha agregado acido. Desde la bureta se agrega HCl 0.1000 N de a 1.00 mL p0r vez. Luego de cacla agregado se agita la solucin y antes de medir la conductividad se corta la agitacin. Con los dems obtenidos durante la titulacin se confecciona la siguiente tabla: Volumen f (*) Conductividad lefda Conductividad corregida Conductividad espec1Tica HC] (mL) (Almiia) (Acorregida) ( 1< Z A x (l /A) ) M0 2*00

(*) f es el factor de correccin por dilucin definido como f = Vi / (Vi + Va) donde Vi es el volumen inicial en la celda de titulacin y Va es el volumen de titilante agregado. El valor Aim se corrige por el cambio de volumen durante la titulacin de tal manera qu /\mmgaaa = /\1aaa/ f. Luego se grafica Amegida vs volumen de titulante. A partir de este grafico se determina el volumen del punt0 final de la titulacin, Con este dato se calcula la normalidad de la solucin de NaOH. En general, es conveniente graficar la conductividad especifica de la solucin, K, en funcin del volumen de reactivo titulante: K = Amegid, x (l /A), donde A es el rea de cada electrodo de platino y l la distancia que estn separados. En este caso se fija en el conductmetro una constante de celda (I/A) de 1 cm". Calculo de la curva terica Para obtener la representacin grafica de la curva terica es necesario plantear la

ecuacin de la titulacin conductimtricas: Na* + OH' + CI + H* > Na* + CI + H20 Luego calcular la conductividad especifica de la solucin que se tiene en cada punto de la curva de titulacin utilizando la ecuacin: 1 K 1000 Ai Ct Antes del punto de equivalencia la conductividad estar dada por los iones Na+; OH- y Cl-. Luego del punto de equivalencia hay exceso de H+, adems de Na+ y Cl-. De esta manera resultan dos expresiones de clculo para K (segn se est antes o despus del punto de equivalencia). - Trazar las curvas experimentales Determinar los puntos finales grficamente. Con las conductividades inicas de bibliografa trazar las curvas tericas, verificar coincidencias con las curvas experimentales y explicar posibles causas para las diferencias. B.- Valoracin de una solucin de haluro con Ag2SO4 Procedimientos Se colocan 100,00 mL de la solucin de Cl` 0 I a valorar en un vaso de precipitado y el buzo para la agitacin magntica. Se sumerge la celda para las medidas conductimtricas en la solucin y se conectan sus terminales al conductmetro. Se mide el valor de la conductividad cuando an no se ha agregado AgzSO4. - Trazar las curvas experimentales - Determinar los puntos finales grficamente. - Con las conductividades inicas de bibliografa trazar las curvas tericas, verificar coincidencias con las curvas experimentales y explicar posibles causas para las diferencias.

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