U N I V E R S I

D A D

D E

SAN MARTIN DE PORRES

FACULTAD DE MEDICINA HUMANA

DEPARTAMENTO ACADEMICO DE CIENCIAS BASICAS

SEPARATAS DE LECTURA Y EJERCICIOS

ASIGNATURA: QUIMICA BIOLOGICA

PROFESORA RESPONSABLE : Dra. Helda Del Castillo Cotillo

PRIMER SEMESTRE - PRIMER AO AO ACADEMICO 2006 Lima Per.

LECTURA N 1 LA TEORIA DEL BIG BANG

Cuando se hace una excursin matemtica al pasado una cosa muy llamativa sucede. Mientras ms lejos se va hacia atrs en el tiempo, ms compacto era el universo y ms rpida era su expansin. De hecho, la relatividad general indica que hace aproximadamente 10 20 mil millones de aos el universo estaba infinitamente contrado: la distancia entre dos puntos cualesquiera era cero, la densidad de la materia era infinita y el volumen del universo entero era cero. De acuerdo a este cuadro el universo pas a estar en un estado muy singular, el momento de su origen, que es llamado el "big bang" ("gran explosin"). No slo la materia se gener a causa del big bang, sino que tambin se form la estructura espacio-tiempo. El espacio fue disminuyendo a cero su volumen en el momento del big bang, y antes del big bang no haba un "antes". En el primer segundo despus del big bang (aproximadamente) la materia en el universo era muy caliente y densa. Las partculas elementales sumamente enrgicas, estables e inestables, estaban presentes en gran nmero. Sin embargo, despus de ese segundo la expansin y el enfriamiento del universo actuaron tan rpidamente que la mayora de las partculas inestables se deterioraron. Durante los siguientes 15 minutos tuvieron lugar las reacciones nucleares. La teora indica que aproximadamente un cuarto de la masa original de protones y neutrones en el universo se convirti en helio en ese momento. Esta porcin de helio est en buen acuerdo con su abundancia observada en el universo presente. Despus de 15 minutos la densidad y la temperatura de la materia haban decado tanto que ninguna reaccin nuclear extensa pudo ocurrir hasta mucho despus en la evolucin del universo cuando las estrellas fueron formadas. Todo este tiempo, la materia estaba por todas partes absorbiendo y emitiendo radiacin electromagntica, y el naciente universo estaba lleno con una "sopa" homognea de materia y radiacin. As como el color, o la frecuencia, de la radiacin termal emitida por un cuerpo caliente est asociado con su temperatura, tambin la frecuencia de esta radiacin csmica estaba asociada con la temperatura del universo naciente. Cuando el universo se expandi y enfri, la frecuencia de esta radiacin primordial baj hasta la observada actualmente, que debe corresponder a una temperatura de slo unos grados por encima del cero absoluto. As, si la teora del big bang predicha por relatividad general es correcta, el

universo debera estar lleno de un mar uniforme de radiacin electromagntica de temperatura muy baja. Precisamente algo semejante a "radiacin csmica de fondo" fue descubierta en 1965 por los radio-astrnomos estadounidenses Arno A. Penzias y Robert W. Wilson. Fue establecido posteriormente que esta radiacin llega a la Tierra de todas las direcciones en igual proporcin. La existencia de esta radiacin es una confirmacin de la teora del big bang que la predice y documenta de la manera ms simple. Adems, el alto grado de isotopa de la radiacin proporciona una firme evidencia de que el universo es homogneo e isotrpico, como se supuso. En 1992, despus de que el apoyo para la teora del big bang haba disminuido debido al creciente apoyo para las teoras rivales como la teora del Estado Sostenido, ms evidencia de la exactitud de la teora del big bang fue encontrada. El satlite Explorador del Fondo Csmico (COBE) descubri diminutas diferencias de temperatura en la radiacin de microonda proveniente de las espigadas nubes de gas rodeadas ligeramente por vendas menos densas de materia colocadas en una clase de efecto de onda. Se piensa que el arreglo ondeante es una consecuencia del big bang.

Cul es el futuro del Universo? Segn las ecuaciones de Einstein, en consideracin a un cierto valor crtico para la densidad de la materia del universo, se presentan tres posibilidades para el futuro del universo: Si la densidad media de la materia en el universo es igual al valor crtico, entonces el universo se expandir a una velocidad siempre lenta y eventualmente dejar de expandirse. Si la densidad media est por debajo del valor crtico, el universo es abierto y se continuar expandiendo para siempre, y cuando todo est infinitamente separado y fro, vendr el "big chill" ("gran fro"). Si, por otro lado, la densidad media est por encima del valor crtico, el universo es cerrado, lo cual significa que con el tiempo dejar de expandirse, empezar a contraerse, y finalmente se acabar, aproximadamente dentro de 20 mil millones de aos, en un "big crunch" ("gran implosin"), el inverso de su origen, el big bang. Ahora, uno de los problemas ms importantes en la cosmologa moderna es la determinacin de si el universo es abierto o cerrado. Usando la estimacin ms generosa de la masa de todas las galaxias, la densidad de masa del universo todava es aproximadamente 20 veces ms pequea que la densidad crtica. Esto sugiere fuertemente que el universo sea

abierto, pero quedan posibilidades de que cantidades significantes de materia existan entre las galaxias. Una segunda medida que podra determinar si el universo es abierto o cerrado es la de la disminucin en la velocidad de la expansin. La velocidad de expansin se expresa en la ecuacin: v = Hr en la cual v es la velocidad, r es la distancia entre dos puntos, y H, llamada la constante de Hubble, es un valor de proporcionalidad que relaciona velocidad y distancia. Aunque H disminuye con el tiempo ya sea el universo abierto o cerrado, disminuye ms rpidamente para un universo cerrado. Para medir H es necesario medir el brillo intrnseco de galaxias distantes. Desgraciadamente, es bastante probable que el brillo intrnseco de una galaxia vare significativamente durante su evolucin, por lo cual lo que los astrnomos ven ahora puede estar desencaminado. Es por esto que tales mtodos de medida fueron interrumpidos, y la desaceleracin no puede determinarse por lo menos hasta que los astrnomos desarrollen un mejor entendiendo de la evolucin de las galaxia. Un tercer mtodo que los astrnomos usan para determinar si el universo es abierto o cerrado es medir la edad del universo, que es el tiempo transcurrido desde el big bang. El tiempo transcurrido desde el big bang a los presentes das, asumiendo que la velocidad de expansin actual se ha sostenido a lo largo de este perodo, se llama tiempo de Hubble. El tiempo de Hubble puede ser considerado una medida del tiempo requerido por una galaxia para obtener la distancia que la separa de nuestra galaxia actualmente. En otras palabras, es el tiempo mximo desde que las galaxias se separaron, o la edad mxima posible del universo. Para un universo abierto o cerrado cuya velocidad de expansin fue ms alta en el pasado, el tiempo real de expansin debe ser ms corto que el tiempo de Hubble (el tiempo de Hubble se expresa como 1/H). Las ecuaciones de Einstein demuestran que un universo cerrado debe expandirse ms rpidamente que un universo abierto. Especficamente, si la edad real del universo es de menos de dos tercios del tiempo de Hubble, el universo debe ser cerrado; de lo contrario es abierto. Esos dos tercios del tiempo de Hubble son llamados la edad crtica del universo. Estimando la edad de los grupos de estrellas ms viejos conocidos y la edad de los elementos radiactivos duraderos, los cientficos han llegado a una edad estimada para el universo de 15 mil millones de aos. Puesto que hay un gran margen de error en esta estimacin, este nmero es bastante incierto; la edad correcta muy posiblemente podra ser tan pequea como 10 mil millones o tan grande como 20 mil millones de aos. Para comparar esto con la edad crtica se necesita saber el valor numrico de la constante de Hubble (H). El problema de medir H fue discutido

anteriormente. La mejor estimacin actual de la edad crtica del universo es de aproximadamente 13 mil millones aos. Aunque este valor es muy cercano al de la edad observada, las incertidumbres en ambas son demasiado grandes para concluir si el universo es abierto o cerrado. De esta manera, la evidencia actual apunta a un universo abierto. Si embargo, se puede requerir otro medio siglo de datos observacionales antes de que una conclusin firme pueda plantearse para esta pregunta.

1927: Teora del Big bang Usando las ecuaciones de Albert Einstein sobre la relatividad general, el astrnomo holands Willem de Sitter propuso el concepto de un universo en expansin en 1917. Ms tarde, el trabajo del astrnomo americano Edwin Hubble apoy esta teora. Usando la teora de un universo expandido, el astrnomo belga Georges Lemaitre propuso en 1927 la teora del big bang del origen del universo. Esta teora declara que el universo empez con un evento singular, muy semejante a una gran explosin, en algn momento entre hace 10 y 20 mil millones de aos. La teora del big bang de Lemaitre, junto con el trabajo sobre ella del astrnomo George Gamow, ha dominado la cosmologa moderna por dcadas. Esta teora atrajo algunos discernimientos a finales de 1980 y principios de 1990, particularmente de cientficos quienes no podan estar de acuerdo con que la estructura de gran escala de la materia existente en el universo hubiera sido formada en tan slo 10 20 mil millones de aos. Ms tarde, nuevos descubrimientos dieron apoyo a esta teora. 1965: Descubrimiento de la Radiacin de Fondo Csmico En 1965 cientficos americanos de los Laboratorios Bell descubrieron un tipo nico de radiacin electromagntica usando un radio-telescopio. Arno Penzias y Robert W. Wilson determinaron que esta radiacin no era el resultado de ninguna fuente radial conocida u otro sonido dentro de sus instrumentos. Formaron la teora de que esta radiacin de fondo csmico fue generada en el big bang, el evento que estableci la expansin del universo, de acuerdo a la teora. Segn Penzias y Wilson, la radiacin emanada del big bang se habra liberado y finalmente cambi en frecuencias radiales ms bajas. Penzias y Wilson ganaron el Premio Nobel en fsica en 1978 por su descubrimiento.

Ms tarde, el estudio de la radiacin de fondo csmico llev a grandes descubrimientos a fines del siglo XX. El satlite Explorador del Fondo Csmico (COBE) fue lanzado en 1989, y en 1992 detect ligeras fluctuaciones de la temperatura en la radiacin de fondo. Se pens que estas fluctuaciones eran evidencia de ondas gravitatorias que podan haber promovido la agrupacin de la materia en las grandes estructuras que observamos hoy en galaxias y agrupaciones de galaxias. 1992: Se encuentra apoyo para la Teora del Big bang El 23 de abril de 1992, los astrnomos del Laboratorio Lawrence Berkeley y la Universidad de California en Berkeley anunciaron un descubrimiento sorprendente que apoya la teora del big bang del origen del universo. Analizando observaciones hechas por el satlite COBE, el Dr. George Smoot y sus colegas de Berkeley hallaron evidencia de fluctuaciones de la temperatura en la radiacin de microondas del fondo csmico, la energa restante del big bang. Interpretaron estas fluctuaciones como evidencia de ondas gravitatorias que promovieron la agrupacin de la materia en el universo primordial. El descubrimiento de Smoot y sus colegas abri una ventana al universo cuando ste estaba slo a aproximadamente 300.000 aos del big bang. Slo una ligera variacin de la temperatura en el orden de unas cien milsimas de un grado bastaba para sugerir que las "arrugas en el espacio" descubiertas por el satlite COBE eran evidencia de suficientes fluctuaciones de gravedad para promover la agrupacin de la materia en grandes estructuras tales como estrellas, galaxias y agrupaciones galcticas. El descubrimiento de Smoot fue descrito como el "eslabn perdido" entre el origen del universo y su actual estado.

LECTURA N 2 HISTORIA DE LOS QUARKS Una de las seis partculas que, segn se cree, son los constituyentes bsicos de las partculas elementales llamadas hadrones, como el protn, el neutrn o el pin. El concepto de quark fue propuesto independientemente en 1963 por los fsicos estadounidenses Murray GellMann y George Zweig (el trmino quark se tom de la obra Finnegans Wake del escritor irlands James Joyce). Al principio se pens que existan tres tipos de quark: up, down y strange. Se cree, por ejemplo, que el protn est formado por dos quarks up y dos quarks down. Ms tarde, los tericos postularon la existencia de un cuarto quark; en 1974 se confirm experimentalmente la existencia de este quark, denominado charm. Posteriormente se plante la hiptesis de un quinto y sexto quark denominados respectivamente bottom y top por razones tericas de simetra. En 1977 se obtuvieron pruebas experimentales de la existencia del quark bottom, pero el quark top no fue hallado por los investigadores hasta abril de 1994, cuando los fsicos del Fermi National Accelerator Laboratory (Fermilab),en Estados Unidos, anunciaron que haban encontrado pruebas experimentales de su existencia. Cada tipo de quark tiene su antipartcula correspondiente, y hay tres clases o colores diferentes dentro de cada quark o antiquark. Los quarks pueden ser rojos, azules o verdes, mientras que los antiquarks pueden ser antirrojos, antiazules o antiverdes. Los colores de los quarks y antiquarks no tienen nada que ver con los colores que distingue el ojo humano, sino que representan una propiedad cuntica. Cuando se combinan para formar hadrones, los quarks y antiquarks slo pueden existir en determinadas agrupaciones de colores. El portador hipottico de la fuerza entre quarks se denomina glun.

EXPERIMENTO DE LOS QUARKS En estas figuras haces e- y e+ , perpendiculares a la pantalla, se encuentran y se aniquilan. Los quarks y antiquarks resultantes se combinan para producir mesones y bariones, cuyos rastros son mostrados.

A la izquierda tres ramilletes, originados por un quark, su antiquark, y un glun, proveen evidencia de la existencia de los gluones. A la derecha, dos ramilletes de partculas diametralmente opuestos fueron iniciados por un quark y su antiquark que se movan en direcciones opuestas.

Los quarks y la escala de los objetos

Si bien estamos seguros de que los quarks y los electrones son menores que 10(-18) metros, es posible que literalmente sean puntos. Tambin es posible que los quarks y los electrones no sean realmente fundamentales, sino que estn compuestos por partculas ms fundamentales.

En resumen, sabemos que los tomos estn hechos de protones, neutrones y electrones.

Los protones y los neutrones estn hechos de quarks y stos, a su vez, puede o no que estn hechos de partculas an MAS fundamentales...

Partculas materiales:

Casi toda la materia que vemos est hecha de protones, neutrones y electrones. Los protones y los neutrones estn compuestos a su vez de partculas ms fundamentales llamadas quarks. Los electrones son un ejemplo de otra clase de partculas materiales fundamentales, llamadas leptones.

Existen seis quarks diferentes pero los fsicos los agrupan en tres pares:

Up (arriba) (u) y Down (abajo)(d) Charm (encanto) (c) y Strange (extrao) (s) Top (cima) (t) y Bottom (fondo) (b)

Los quarks tienen la caracterstica inusual de poseer carga elctrica fraccionaria, que puede valer +2/3 o -1/3, en lugar de la carga -1 de un electrn o la carga +1 de un protn.

Haciendo partculas compuestas de quarks

Los quarks existen UNICAMENTE en grupos con otros quarks o antiquarks. Los quarks individuales tienen carga elctrica fraccionaria. No obstante, estas cargas fraccionarias nunca han sido observadas en forma directa debido a que los quarks nunca se aislan; ellos siempre forman partculas compuestas llamadas bariones y mesones . La suma de las cargas elctricas de los quarks que forman estas partculas es siempre un nmero entero. *Bariones: los barines estn compuestos por tres quarks. *Mesones: los mesones contienen un quark y un antiquark. Quarks Quarks son las partculas fundamentales de la materia que son componentes de neutrones y de protones y de otros hadrons . Hay seis diversos tipos de quarks. Cada tipo del quark se llama un sabor .

Sabor

Masa (GeV/c 2) 0,004 0,008 1,5 0,15 176 4,7

Carga Elctrica (e) +2/3 -1/3 +2/3 -1/3 +2/3 -1/3

u d c s t b

encima de abajo encanto extrao tapa fondo

LECTURA N 3

Un Mar en el Que no se Puede Ahogar Nadie

Este mar existe y se encuentra en un pas que conoce la humanidad desde los tiempos ms remotos. Se trata del clebre mar Muerto de Palestina. Sus aguas son extraordinariamente saladas hasta tal punto que en l no puede existir ningn ser vivo. El clima caluroso y seco de Palestina hace que se produzca una evaporacin muy intensa en la superficie del mar. Pero se evapora agua pura mientras que la sal queda en el mar y va aumentando la salinidad de las aguas. Esta es la razn de que las aguas del Mar Muerto contengan no un 2 o 3 por ciento de sal (NaCl) en peso, como la mayora de los mares y ocanos, sino un 27 o ms por ciento. Esta salinidad aumenta con la profundidad. Por lo tanto una cuarta parte del contenido del mar Muerto esta formada por la sal que hay disuelta en el agua. La cantidad de sal que hay en este mar se calcula en 40 millones de toneladas. La gran salinidad del mar muerto determina una de sus peculiaridades, que consiste en que sus aguas son mucho ms pesadas que el agua de mar ordinaria. Hundirse en esta agua es imposible. El cuerpo humano es ms liviano que ellas. El peso de nuestro cuerpo es sensiblemente menor que el de un volumen igual de agua muy salada y, por consiguiente de acuerdo con la ley de la flotacin, el hombre no se puede hundir en el Mar Muerto, al contrario, flota en su superficie lo mismo que el huevo en agua salada (aunque en el agua dulce se hunde). Mark Twain estuvo en este Lago-Mar y despus escribi humorsticamente las extraas sensaciones que l y sus compaeros experimentaron bandose en sus aguas : Fue un bao muy divertido. No nos podamos hundir. Se poda uno tumbar a lo largo sobre la espalda y cruzar los brazos sobre el pecho y la mayor parte del cuerpo segua sobre el agua. En estas condiciones se poda levantar la cabeza por completo se puede estar tumbado cmodamente sobre la espalda, levantar las rodillas hasta el mentn y abrazarlas con las manos. Pero en este caso se da la vuelta, porque la cabeza resulta ms pesada. Si se pone uno con la cabeza hundida y los pies para arriba desde la mitad del pecho hasta la punta de los pies sobresale del agua; claro que en esta posicin no se puede estar mucho tiempo.

Si se intenta nadar de espaldas no se avanza casi nada, ya que las piernas no se hunden en el agua y solo los talones encuentran apoyo en ella. Si se nada boca abajo no se va hacia delante sino hacia atrs. En el Mar Muerto el equilibrio del caballo es muy inestable no puede ni nadar ni estar derecho inmediatamente se tumba de costado ...Existe una variedad de agua que an estando pura es decir sin contener otro cuerpos es sensiblemente ms pesada que la ordinaria. Esta agua tiene un peso especfico de 1,1 es decir es un 10 por ciento ms pesada que la comn, por consiguiente en una piscina con agua de este tipo lo ms probable es que no se ahogue nadie, aunque los que se baen no sepan nada. Esta agua se llama agua pesada y su frmula qumica es D2O (el hidrgeno que entra en su composicin esta formado por tomos dos veces ms pesados que los del hidrgeno ordinario. Este hidrgeno se designa con la letra D). El agua pesada se encuentra en el agua comn en cantidades muy pequeas. Un cubo de agua potable contiene cerca de 8 g de agua pesada. El agua pesada de frmula D2O (hay 17 tipos de agua pesada cuyas composiciones son distintas) se obtiene actualmente casi pura, puesto que la cantidad de agua ordinaria que hay en ella es de 0,05%. Esta agua se emplea mucho en la tcnica atmica. Se obtiene en grandes cantidades del agua ordinaria por procedimientos industriales.

Fuente: Yakov Perelman en Fsica Recreativa 1965.

LECTURA N 4 Procedencia de los nombres de algunos elementos qumicos.

Nombres de elementos en honor a planetas y asteroides: Mercurio, su nombre se debe al planeta del mismo nombre, pero su abreviatura es Hg. Dioscrides lo llamaba plata acutica (en griego hydrrgyros). hydra=agua, gyros= plata. Uranio (U): del planeta Urano. Neptunio (Np): del planeta Neptuno. Plutonio (Pu): del planeta Plutn. Cerio (Ce): por el asteroide Ceres, descubierto dos aos antes. (Sabais que el cerio metlico se encuentra principalmente en una aleacin de hierro que se utiliza en las piedras de los encendedores?). Titanio(Ti): de los Titanes, los primeros hijos de la Tierra segn la mitologa griega. Nombres de lugares y similares: Magnesio (Mg): de Magnesia, comarca de Tesalia (Grecia). Scandio (Sc) Scandia, Escandinavia ( por cierto, Vanadio (V): Vanadis, diosa escandinava). Cobre (Cu): cuprum, de la isla de Chipre. Galio (Ga): de Gallia, Francia. Germanio(Ge): de Germania, Alemania. Selenio (Se):de Selene, la Luna. Estroncio (Sr): Strontian, ciudad de Escocia. Itrio (Y): de Ytterby, pueblo de Suecia. Rutenio (Ru): del latn Ruthenia, Rusia. Terbio (Tb): de Ytterby, pueblo de Suecia. Europio (Eu): de Europa. Holmio (Ho): del latn Holmia, Estocolmo. Tulio (Tm): de Thule, nombre antiguo de Escandinavia. (Pero porqu Tm?) Lutecio (Lu): de Lutetia, antiguo nombre de Pans. Hafnio (Hf): de Hafnia, nombre latn de Copenhague. Polonio (Po): de Polonia, en honor de Marie Curie (polaca) codescubridora del elemento junto con su marido Pierre. Francio (Fr): de Francia. Americio (Am): de Amrica. Berkelio (Bk): de Berkeley, universidad de California. Californio (Cf): de California (estado estadounidense). Renio (Re): del latn Rhenus, Rin. Nombres que hacen referencia a propiedades:

Berilio (Be) de beriio, esmeralda de color verde. Hidrgneno (H): engendrador de agua. Nitrgeno (N). engendrador de nitratos (nitrum) Oxgeno (O): formador de cidos (oxys) Cloro (Cl) del griego chloros (amarilio verdoso). Argn (Ar) argos, inactivo. (Ya sabes, los gases nobles son poco reactivos). Cromo (Cr): del griego chroma, color. Manganeso (Mg): de magnes, magntico. Bromo (Br): del griego bromos, hedor, peste. Zinc (Zn): del aleman zink, que significa origen oscuro. Arsenico (As): arsenikon, oropimente amarillo (auripigmentum). Zirconio (Zr): del rabe zargun, color dorado. Rubidio (Rb): de rubidius, rojo muy intenso (a la llama). Rodio (Rh): del griego rhodon, color rosado. Yodo (I): del griego iodes, violeta. Indio (In): debido al color indigo (anil) que se observa en su espectro. Cesio (Cs): de caesius, color azul celeste. Disprosio (Dy): del griego dysprositos, volverse duro. (Si alguien conoce la razn que me lo haga saber). Osmio (Os): del griego osme, olor (debido al fuerte olor del OsO4). Iridio (Ir): de arco iris. El platino (Pt) en estado metlico es blanquecino y medianamente similar a la plata (aunque mucho menos maleable que esta), por lo que cuando en 1748 el espaol don Antonio de Ulloa lo encontr en una expedicin por Sudamrica lo llam "platina", lo que quiere decir ms o menos "parecido a la plata". Se describe en un obra: "Relacin Histrica del viaje a la Amrica Meridional" (Madrid,1748) como sigue: "En el partido de Choc, habiendo muchas minas de lavadero, como las que se acaban de explicar, se encuentran tambin algunas, donde por estar disfrazado, y envuelto el oro con otros cuerpos metlicos, jugos y piedras, necesita para su beneficio del auxilio del azogue [mercurio]; y tal vez se hallan minerales, donde la platina (piedra de tanta resistencia, que no es fcil romperla, ni desmenuzarla con la fuerza del golpe sobre el yunque de acero) es causa de que se abandonen; por que ni la calcinacin la vence, ni hay arbitrio para extraer el metal, que encierra, sino a expensas de mucho trabajo y costo." Oro (Au): de aurum, aurora respiandeciente. Talio (Tl): del griego thallos, vstago o retoo verde. Bismuto (Bi): del alemn weisse masse, masa blanca. Astato (At): del griego astatos, inestable. Radn (Rn): radium emanation (radiactiva). (De noble nada de nada, es radioactivo). Radio (Ra): del latn radius, rayo. Actinio (Ac): del griego aktinos, destello o rayo.

Volframio (W): del ingls wolfrahm; o tungsteno, de tung sten, del sueco, piedra pesada. Bario (Ba): del griego barys, pesado. Praseodimio (Pr): de prasios, verde, y didymos, gemelo. Nombres que hacen referencia a la mitologa: Vanadio (V): Vanadis, diosa Escandinava. Niobio (Nb): Nobe, hija de Tntalo. Paladio (Pd): Pallas, diosa de la sabiduria. Prometio (Pm): de Prometeo, personaje mitolgico. Tantalio (Ta): de Tntalo (mitologa). (Mira lo que significa y dime si sabes porqu le pusieron este nombre). Torio (Th): de Thor, dios de la guerra escandinavo. Mira que dar el nombre de un dio guerrero a un elemento! Vanadio (V): Vanadis, diosa escandinava. Nombres de cientficos: Curio (Cm): en honor de Pierre y Marie Curie. Einstenio (Es): en honor de Albert Einstein. Fermio (Fm): en honor de Enrico Fermi. Mendelevio (Md): En honor al qumico ruso Dmitri Ivnovich Mendeliev precursor de la actual tabla peridica. Nobelio (No): en honor de Alfred Nobel. Lawrencio (Lr): en honor de E.O. Lawrence. Unnilquadium (Unq): Unnilquadium significa 104 (su nmero atmico) en latn. Los soviticos propusieron el nombre de Kurchatovium (Ku) en honor de Igor V. Kurchatov, mientras que los estadounidenses preferan el nombre de Rutherfordium (Rf) en honor de Ernest Rutherford. La IUPAC le asign este nombre temporal en 1980. Unnilpentium (Unp): en latn unnilpentium equivale a 105 (su nmero atmico). La IUPAC estableci este nombre frente a las propuestas estadounidenses de llamarlo Hahnio (Ha) en honor de Otto Hahn y de los soviticos de llamarlo Nielsbohrium en honor de Niels Bohr. (Desde hace un tiempo, la IUPAC utiliza este sistema de nomenclatura para los elementos a partir del 104, hasta que se decida cuales van a ser los nombres definitivos). Gadolinio (Gd): del mineral gadolinita, del qumico finlands Gadolin. Samario (Sm): del mineral samarskita, (en honor del ruso Samarski). Otros: Helio (He): de la atmostera del sol (helios, se descubri por primera vez en el espectro de la corona solar durante un eclipse en 1868, aunque la mayora de los cientficos no lo aceptaron hasta que se aisl en la tierra). Litio (Li): de lithos, roca. Boro (B): del arabe buraq. Carbono (C): carbn.

Fluor (F): de fluere (que no se lo que significa).. Nen (Ne). nuevo (del griego neos). (No se complicaron nada la vida con el nombre). Sodio (Na): Del latn sodanum (sosa), Na del latn natrium (nitrato de sodio). Aluminio (Al): del latn alumen (que tampoco se lo que significa). Silicio (Si): de silex, slice. Fsforo (P) de phosphoros, portador de luz (el fosforo emite luz en la obscuridad porque arde al combinarse lentamente con el oxgeno del aire). Azufre (S) del latn sulphurium. Potasio (K) kalium; el nombre, del ingls pot ashes (cenizas). (Las cenizas de algunas plantas son ricas en potasio). Calcio (Ca) de calx, caliza. (La caliza est formada por Ca2CO3). Hierro (Fe): de ferrum. Cobalto (Co): He ledo dos explicaciones, una que dice que cobalto proviene de cobalos, mina. Otra versin asegura que cobalto es el nombre de un espritu maligno de la mitologa alemana. Lee aqu su historia. Niquel (Ni): proviene del trmino alemn kupfernickel, que quiere decir algo asi como cobre del demonio, (aparece en minas de cobre pero no lo es). Como kupfer significa cobre, nquel debe querer decir demonio. Kriptn (Kr): del griego kryptos, oculto, secreto. Molibdeno (Mo): de molybdos, plomo. (Al parecer, los primeros qumicos lo confundieron con mena de plomo). Tecnecio (Tc): de technetos, artificial, porque fue uno de los primeros sintetizados. Plata (Ag): del latn argentum. Cadmio (Cd): del latn cadmia, nombre antiguo del carbonato de zinc. (Casi todo el cadmio industrial se obtiene como subproducto en el refinado de los minerales de zinc, quizs sea por eso). Si alguien conoce la historia exacta del nombre que me la haga llegar. Estao (Sn): del latn stannum. Antimonio (Sb): de antimonium; Sb de stibium. Teluro (Te): de Tellus, tierra. Xenon (Xe): del griego xenon, extrao, raro. Lantano (La): del griego lanthanein, yacer oculto. Neodimio (Nd): de neos-dydmos, nuevo gemelo (del lantano). Plomo (Pb): del latn plumbum. Protoactinio (Pa): de protos (primero) y actinium. Si te interesa la historia del descubrimiento de los elementos qumicos te recomiendo el siguiente libro : La bsqueda de los elementos. Isaac Asimov.
Pgina principal. ndice de elemtos. http://www.webelements.com/http://www.iupac.org/ Una tabla peridica muy graciosa (166 Kb.)

LECTURA N 5 La Materia y Sus Estados de Agregacin

Desde pocas muy antiguas el hombre ha sentido fascinacin por conocer la estructura ntima de la materia, en la antigua Grecia aproximadamente hace 500 aos antes de nuestra era, los filsofos Leucipo y Demcrito sostenan que la materia se encuentra constituida por pequeos corpsculos materiales los cuales son indivisibles y que se denominaban tomos. Esto evidentemente en la actualidad resulta imposible de admitir puesto que, con los avances modernos de la fsica y la qumica se ha podido sobrepasar esta definicin y sabemos que el tomo es capaz de ser dividido mediante mecanismos de fisin nuclear. Los tomos se crean macizos, impenetrables, homogneos, Demcrito introduce as la idea atomista de la materia cuyo principal principio es la divisin hasta un tamao determinado. El atomismo no fue aceptado debido a las ideas de tipo religioso que influencio en la poca; y Aristteles establece que la materia puede seguir dividindose infinitamente. Tuvieron que pasar casi 2000 aos para que otros estudiosos retomen la idea del tomo como tal y lo expusieran mediante una teora; John Dalton Fisicoqumico Ingles del siglo XIX, expone sus ideas mediante cuatro postulados: 1.-Los tomos son la mnima porcin de la materia que no puede dividirse por ningn proceso conocido. 2.-Los tomos de un mismo elemento son idnticos, tanto en masa tamao como en sus dems propiedades. 3.-Los tomos de elementos diferentes son tambin diferentes. 4.-los tomos se combinan entre s, en relaciones enteras, y sencillas para formar los compuestos qumicos Es notorio que la estructura atmica de Dalton actualmente ya no se ajusta a la realidad cientfica pero en 1803, describi adecuadamente las inquietudes cientficas de la poca. Sin embargo la naturaleza muestra estados complejos de presentacin material, que han significado variadas interpretaciones, pero la ms simple y aceptada es aquella que divide a la materia en estados de agregacin perceptible por el hombre de una manera evidente: El estado Slido, Lquido y Gaseoso, y que han determinado combinaciones entre ellos que sugieren la heterogeneidad de los sistemas sobre todo biolgicos: Existe un cuarto estado conocido como Plasmtico que es aquel que alcanza la materia cuando se encuentra a elevadas

temperaturas y las partculas prcticamente se encuentran ionizadas. La superficie solar es un claro ejemplo del estado Plasmtico de la materia. Existen confusiones al respecto entre lo que pudiera significar plasma desde el punto de vista biolgico y qumico o mejor dicho fsico. Al respecto es bueno aclarar que el plasma sanguneo, es una mezcla de tipo heterognea, compuesto de varias sustancias y que tienen propiedades refringentes; mientras que el plasma fsico como se indico es un estado de la materia. De manera general se podra decir que, los principales estados materiales son tres y que, de acuerdo a la temperatura del sistema pueden cohesionarse entre si o tener energas de rechazo mutuo, repulsin, que determinan la presentacin ante el ojo humano. Es evidente que, tener un estado Plasmtico, como parte activa e interactuante del ser humano resultara totalmente difcil de manejar de manera comn. Como se mencion la temperatura determina los estados de agregacin de la materia y as se demuestra en el denominado Ciclo de Born-Haber, Que, un ion gaseoso puede convertirse a un compuesto slido, y una sustancia lquida puede transformarse a un compuesto gaseoso e incluso ionizarse. Los conceptos pueden profundizarse y establecer valores termoqumicos muy relacionados con los calores de formacin. Con esta perspectiva de la materia que se podra responder ante preguntas como: Cul es el estado material del plasma sanguneo?. Cul es el estado de la materia que predomina en una estrella?. Los rayos LASER son tambin materia?. Qu utilidad pueden tener en la vida prctica del hombre y qu significado para su afn de supervivencia?. Solo verificando que los estados materiales sean compatibles con los sistemas vivos podemos deducir una serie de fundamentos vitales que determinen un cabal conocimiento de nuestra naturaleza, tanto en los sistemas Inorgnicos, Orgnicos y Biolgicos. Condensado de: opiniones sobre la ciencia de Isaac Asimov. Abril 1985

LECTURA N 6

Fronteras de la tabla peridica.

Uno de los descubrimientos ms sorprendentes de la historia es el haber podido descifrar la composicin de las estrellas y de la materia interestelar sin salir de la Tierra. Resulta tranquilizador saber que todo el cosmos est hecho con los mismos elementos que nosotros mismos y las cosas que nos rodean, aunque existe una pequea diferencia: El hombre ha sido capaz de fabricar una veintena de elementos que la naturaleza no parece haber logrado y ha extendido la tabla peridica por medios artificiales. El tomo ms pesado que haya existido en la Tierra, y probablemente en el Universo, tiene una masa atmica de 289 (114 protones y 175 neutrones en su ncleo), superando ampliamente la del elemento 112 (277), el ms pesado hasta ahora, y en cerca de un 50 por 100 a la de un tomo de plomo. Fue creado en diciembre pasado en el Instituto de Investigacin Nuclear de Dubna (Rusia), por un equipo de investigadores rusos y estadounidenses, liderado por Yuri Oganessian, tras cuatro meses de experimentos. Los 30 segundos de vida que tuvo el nuevo tomo parecen confirmar la existencia de una isla de estabilidad en las inmediaciones de los elementos 114 o ll5. Aunque 30 segundos puedan parecer un periodo demasiado corto de tiempo, hay que tener en cuenta que los elementos inmediatamente anteriores apenas sobreviven unas milsimas de segundo, siendo el 111 el ms fugaz, ya que su vida media es de slo 1,5 milisegundos. De hecho, todos los elementos transurnidos, que son los que ocupan los puestos 93 en adelante, son inestables y se desintegran en periodos de tiempo cada vez ms cortos, y a partir del 107 ninguno supera el segundo. De ah la esperanza que suscita entre los fsicos nucleares el hallazgo, que an debe ser confirmado. Los tericos consideran que la isla de estabilidad predicha debe encontrarse en ncleos cuya masa atmica se acerque a 298. La razn de esta prediccin es puramente geomtrica y se debe a que los protones y neutrones concentrados en semejante nmero deben formar una esfera perfecta. Es lo que ocurre con otros istopos, como el oxgeno-16 y el plomo-208. Protones y neutrones van formando capas sucesivas de partculas y parece ser que cuando completan una nueva capa tienden a ser estables. Los istopos con 298 partculas, que podran ser de diferentes elementos, como el l l4 y el l l5, cumpliran esta norma y podran ser lo bastante estables como para tener vidas medias de varios millones de aos de duracin. Y adems los ncleos de masa cercana podran tener vidas medias de varios aos. La historia de la creacin de elementos qumicos en laboratorio se inici en 1937, cuando faltaban an cuatro elementos por descubrir, el tecnecio,

que fue obtenido ese mismo ao de forma artificial (de ah su nombre), el francio, identificado en 1939, el astato, que fue aislado en 1940 y el prometio, que hubo de esperar hasta 1945. La tabla pareca definitivamente cerrada con el elemento 92, el uranio, como ltimo componente. La naturaleza pareca haber encontrado aqu su lmite. Pero este lmite natural lo empez a transgredir el hombre en los aos treinta. Enrico Fermi y Emilio Segr por un lado, y Otto Hahn y Lise Meitner por otro, investigaban lo que ocurra cuando se lanzaban neutrones sobre ncleos de uranio. Hahn y Meitner descubrieron as la fisin del uranio 235 (92 protones y 143 neutrones), que llevara al desarrollo de la bomba atmica, mientras Fermi y Segr se plantearon qu ocurrira si un ncleo absorba un neutrn. En principio se producira otro istopo de uranio y si el nmero de neutrones del ncleo original era ya elevado, caba la posibilidad de que se alterase su precaria estabilidad y que el nuevo neutrn (u otro) sufriese una desintegracin beta, por la que se convertira en un protn y emitira un electrn y un neutrino. Al incrementarse el ncleo en un protn se conseguira un tomo del elemento 93. Siguiendo esta intuicin, cientficos de la universidad de Berkeley consiguieron, en 1940, sintetizar dicho elemento, que recibi el nombre de neptunio. Ese mismo ao, Glenn Seaborg, tambin en Berkeley, bombarde uranio 238 con ncleos de deuterio y produjo el elemento 94, llamado plutonio. Se iniciaba as una carrera por conseguir fabricar nuevos elementos en la que durante ese decenio slo participaran algunos laboratorios estadounidenses, esencialmente Berkeley, pero a la que se incorporaran despus los soviticos del Laboratorio de Reacciones Nucleares de Dubna, cerca de Mosc, y, ya en los aos setenta, los alemanes con el Laboratorio de Investigaciones de Iones Pesados de Darmstadt. Durante los aos cuarenta se consigui fabricar hasta el elemento 98 siguiendo diferentes mtodos. Para conseguir el americio (elemento 95), Glenn Seaborg, el investigador que ms xitos obtuvo en los inicios de esta carrera, utiliz tomos de plutonio en los que provoc la desintegracin beta. Despus emple ncleos de helio (o partculas alfa), con los que bombarde plutonio hasta obtener curio (el 96) por fusin. Para superar el rechazo de las cargas positivas de los protones de ambos ncleos tuvo que acelerar las partculas alfa mediante un ciclotrn. El berkelio (97) y el californio (98) se consiguieron por el mismo mtodo pero empleando como blanco americio y curio respectivamente. La sntesis de los elementos 99 (einsteinio) y 100 (fermio) se encontraron entre las cenizas del ensayo nuclear de la primera bomba de hidrgeno, en 1952 en las islas Bikini. La paternidad de algunos de los elementos siguientes ha sido motivo de disputa entre los cientficos americanos y los rusos. Disputa que an no ha terminado, 40 aos despus del descubrimiento de alguno de ellos, a pesar de los dictmenes que la Unin Internacional de Qumica Pura y Aplicada (IUPAC) ha realizado. Oficialmente, el 101 se atribuye a Berkeley con fecha del ao 1958 y el 102 a los rusos de acerca a Dubna en 1965. El 103, en

juicio salomnico lo atribuye a ambos por investigaciones realizadas entre 1961 y 1971. El 105 tambin se lo disputan ambos grupos, que fechan su sntesis en 1969, mientras que el 106 est plenamente atribuido a Berkeley, que anunci su consecucin en 1974. A partir de 1981 los alemanes de Darmstadt entraron en escena. Desde su laboratorio se ha anunciado el nacimiento de seis nuevos elementos (del 107 al 112) en dos oleadas. La primaca, sin embargo no ha sido cuestionada por los americanos aunque s, en algn caso, por los rusos. Entre 1981 y 1984, los alemanes consiguieron los elementos 107, 108 y 109 al provocar la fusin de dos ncleos, como en los casos anteriores, pero en lugar de emplear como blanco elementos superpesados y como balas ncleos ligeros, usaron dianas algo ms leves, bismuto y plomo, y dardos algo ms pesados, como cromo y hierro. Para el siguiente paso hubo que esperar diez aos. En el Laboratorio de Investigacin de 1ones Pesados de Darmstadt, el 9 de noviembre de 1994 se consigui sintetizar el elemento ll0, acelerando ncleos de nquel hasta alcanzar una lmina de plomo. De la dificultad del proceso da cuenta el que slo uno de cada trilln de ncleos de nquel consiguieron fusionarse con uno de plomo y un milisegundo despus ya se haban desintegrado. Apenas un mes ms tarde, el mismo equipo detect el hallazgo de tres tomos del elemento 111, esta vez empleando un blanco de bismuto y dardos de nquel. Finalmente, el 9 de febrero de 1996 se consigui un tomo, uno solo, del elemento l l2 en el mismo centro de investigacin, al unir un ncleo de zinc con otro de plomo. Pero en este campo, como en el espacial, parece llegada la hora de la colaboracin. De hecho, en el centro de investigacin ruso donde se ha conseguido el elemento l l4 han participado 18 cientficos del propio centro y cinco estadounidenses del Lawrence Livermore Laboratory, que tambin ha proporcionado los istopos de calcio y plutonio empleados. Adems, la confirmacin del hallazgo se intentar realizar en el ciclotrn de 88 pulgadas de Ber-keley, segn ha confirmado Albert Ghiorso, uno de los cientficos ms reputados en este campo v que ha participado en la elaboracin de 12 elementos nuevos. Segn revelaba hace unos meses la revista Science, los tres laboratorios preparaban experimentos para conseguir el nuevo elemento y acercarse al nmero mgico de masa atmica 298, incluso saltndose el elemento l l3, que an no ha sido fabricado. El istopo conseguido se aproxima a ese nmero mgico pero a cierta distancia an, de modo que el reto de alcanzar la masa atmica exacta que la teora predice como altamente estable contina siendo un objetivo vlido que ahora ser atacado con mayor inters.

La ciencia-ficcin ha explotado ya la idea de los materiales hechos con este tipo de elementos, y en Star-Trek, por ejemplo, aparece una nave enemiga revestida con un material hecho de un elemento superpesado y

desconocido, que posee cualidades sorprendentes. Pero a pesar del entusiasmo de los fsicos, la posibilidad de hacer realidad esta idea es enormemente remota, ya que los medios necesarios para fabricar artificialmente estos elementos en cantidades significativas estn por ahora fuera de nuestro alcance. Del elemento 114 slo se ha conseguido un tomo, pero del 105, uno de los mejor conocidos en esta zona de la tabla peridica, se han fabricado ya decenas de millones de ellos y sin embargo todos juntos apenas pesaran una milmillonsima de miligramo. Tomado de la revista mensual que publica el "Ilustre Colegio Oficial de Doctores y Licenciados en Filosofa y Letras y en Ciencias." Firmado por Ignacio F. Bayo (periodista cientfico). Ttulo original: "El nuevo elemento qumico 114 se acerca a la isla de estabilidad." .

LECTURA N 7 El GRAN CICLO

Es sorprendente lo que damos por sabido. Por ejemplo respiramos. Respiramos sin cesa, unas diecisis veces por minuto. Si dejramos de respirar cinco minutos, aproximadamente moriramos. Sin embargo raras veces nos preguntamos cmo es posible que siempre haya aire que respirar. Respiramos no solo para obtener aire; necesitamos un gas llamado oxgeno que se encuentra en el aire. El aire con que llenamos nuestros pulmones contiene aproximadamente un 21% de Oxgeno. Parte de este oxgeno es absorbido por nuestro cuerpo y utilizado por l. El aire que exhalamos solo contiene un 16% de oxgeno. Una y otra vez, penetra aquel 21% de oxgeno y solo vuelve a salir el 16. Y esto no solo se produce en ustedes y en m, sino en todos los seres humanos de la tierra, as como en todos los animales terrestres. Los animales terrestres no respiran como nosotros pero extraen y consumen el oxgeno disuelto en el agua. Las plantas consumen tambin oxgenos en algunos de sus procesos vitales. Las bacterias productoras de descomposicin y podredumbre tambin gastan oxgeno (algunos tipos de bacterias no consumen oxgeno, pero representan una pequesima proporcin entre las formas de vida existentes), lo mismo ocurre en diversos procesos qumicos naturales que se desarrollan en la tierra y que no afectan las formas de vida. As pues se consume constantemente oxgeno, y todos nosotros ( y las otras formas de vida consumidoras de oxgeno ) lo cambiamos por otro gas, denominado Bixido de carbono. Este no es equivalente a aquel, en el sentido de que no podemos respirarlo en lugar del oxgeno. La concentracin de Bixido de carbono en el aire es tan baja en la actualidad que no nos perjudica en absoluto, pero si aumentara, aunque fuese de un modo moderado, nos asfixiara. Como resultado de toda la respiracin y de otros procesos consumidores de oxgeno que se producen en la tierra, podramos decir que se consumen unas 10 000 toneladas de oxgeno por segundo. A este paso la ltima porcin de oxgeno utilizable en la atmsfera y en los mares de la tierra habra desaparecido dentro de 3 000 aos. Y ni siquiera tendramos que esperar estos 3 000 aos para vernos en grave peligro: Dentro de unos pocos siglos, la cantidad de Bixido de carbono que se habra acumulado en la atmsfera asfixiara toda forma de vida animal, sin embargo la humanidad y todas las formas de vida han estado consumiendo oxgeno y produciendo bixido de carbono no desde hace

tan solo unos cuantos siglos o unos cuantos miles de aos, sino desde hace unos cuantos cientos de millones de aos. Y a pesar de que durante todo este tiempo ha desaparecido constantemente oxgeno, el aire sigue siendo una cornucopia...Un cuerpo de la abundancia siempre lleno. Hay tanto oxgeno en el aire como lo hubo siempre y existe la misma pequea cantidad de bixido de carbono. Por qu? La nica conjetura lgica es que existe cierto ciclo. Las cosas se mueven en crculo y todo regresa por as decirlo, con la misma rapidez con que se va. Podemos observar el mismo ciclo en lo que respecta al agua. Bebemos siempre agua y la empleamos tambin para lavar y con fines industriales. Se consumen millones de litros cada minuto en todo el mundo y por cada milln que consume el hombre otros muchos se pierden en la superficie de la tierra sin ser utilizados por aqul y sin embargo el agua dulce no se agota nunca. Pero esta paradoja tiene una respuesta muy sencilla toda el agua dulce tanto si se consume como si no, se evapora, ya sea directamente en su propio lugar, ya sea despus de verterse en el ocano. El calor del sol eleva grandes cantidades de vapor tomando del mar o de la tierra y este vapor es solamente de agua sin los elementos slidos que estuvieron disueltos en ella. El vapor vuelve a la tierra en forma de lluvia, y el depsito de agua dulce se llena con la misma rapidez con que se ha consumido. De la misma manera hay que presumir de algn proceso en el planeta que forma oxgeno con la misma rapidez con que nosotros la consumimos. Solo de este modo podemos esperar que los niveles de oxgeno y de bixido de carbono de la atmsfera permanezcan invariables durante millones y millones de aos. Pero el proceso que restablece el oxgeno y elimina el bixido de carbono, manteniendo la atmsfera respirable, es muchsimo menos evidente que el que recupera el agua dulce y conserva la tierra agradablemente hmeda, y los lagos y los ros llenos y resplandecientes. Para descubrir este proceso, consideraremos otro problema bastante parecido, que puede relacionarse con los niveles de oxgeno y de bixido de Carbono. Es el siguiente. Porqu no se agota nuestra comida? Cuando respiramos oxgeno este se combina con algunas sustancias de nuestros tejidos para producir la energa que necesitamos para vivir. En esta operacin, no solo producimos bixido de Carbono, que expulsamos al respirar, sino tambin otros varios productos de desecho que eliminamos principalmente por medio de la orina. Si no hiciesemos ms que respirar es tal la cantidad de sustancias de nuestros tejidos que se combinan con el oxgeno para producir energa, que nos quedaramos sin

las necesarias para seguir viviendo. Perderamos peso, nos debilitaramos y, en definitiva, moriramos. Para evitar eso debemos restablecer nuestros tejidos con la misma rapidez con que los gastamos, y , para este fin, hemos de comer. Debemos incorporar a nuestro cuerpo los componentes de los tejidos, por ejemplo, de otros animales, y convertirlos en tejidos propios. Pero los animales que comemos han gastado tambin sus tejidos para sus propios fines y tienen que reparar su desgaste comiendo. Si todos los animales tuvieran que reparar sus tejidos comiendo otros animales toda la vida animal se extinguira rpidamente .... Si los animales tienen que seguir viviendo, deben encontrar algn alimento que no necesite comer a su vez, sino que pueda extraer de la nada las sustancias de sus propios tejidos. Esto parecera imposible (si no conocisemos de antemano la respuesta), pero no lo es. La respuesta es la vida vegetal. Todos los animales comen plantas, u otros animales que han comido plantas, u otros animales que han comido animales que han comido plantas, etc. Y en definitiva todo vuelve a las plantas. Las plantas estn constituidas por tejidos que contienen las mismas sustancias complejas de los tejidos animales. Por consiguiente los animales pueden vivir alimentndose exclusivamente de plantas... en realidad la mayor parte de los animales son herbvoros, es decir comedores de plantas. Una minora son carnvoros y se alimentan de la mayora herbvora. Unos tipos de criaturas, como los hombres, los cerdos y las ratas son omnvoros (comen de todo) y pueden consumir vegetales y animales, en realidad casi de todo, con igual facilidad. Las criaturas omnvoras suelen ser las ms prsperas en el esquema vital. En cuanto a las plantas emplean la sustancia de sus propios tejidos para producir energa. Sin embargo, a pesar de su propio consumo y de las depredaciones inflingidas por la vida animal, los vegetales del mundo nunca se consumen por entero Sus tejidos se reparan con la misma rapidez con que se desgastan, y no tienen que hacer presa en las sustancias de otros organismos para sustituirlos. Gracias a esta capacidad de los vegetales, los arsenales de alimentos del mundo, como el depsito de oxgeno, permanecen perpetuamente llenos. De alguna manera las plantas suministran el alimento. Pero este debe proceder de alguna otra parte. Cul ser? Tendr algo que ver la luz, el agua y el bixido de carbono que se expulsa en el proceso respiratorio? Fuente : Isaac Asimov 1985

LECTURA N8

CINTICA QUMICA

I. Introduccin La Cintica Qumica es la rama de la qumica que estudia cuantitativamente la rapidez de reaccin. Tambin estudia el cambio de la composicin de los estados energticos con respecto al tiempo. Una reaccin puede ser espontnea de acuerdo a las leyes termodinmicas, pero para saber si ocurre o no ocurre, sta debe ocurrir en lapso de tiempo razonable. En este caso es imprescindible notar la diferencia entre espontaneidad y rapidez. Por ejemplo:

2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(l)

G < 0 (espontnea)

pero no hay evidencia de que esa reaccin ocurra debido a que es inmensamente LENTA a 25C y una atmsfera de presin. Otro ejemplo de esta situacin, es el caso de la mayora de los compuestos orgnicos que componen nuestras clulas del cuerpo. La mayora de stos no son estables desde un punto de vista termodinmico el cual predice que deberan reaccionar espontneamente con oxgeno par producir bixido de carbono y agua. Por otra parte para nuestra suerte, nuestro lapso de vida tiene una rapidez adecuada que no le da tiempo a que todos esos procesos ocurran en ese intervalo sin ayuda de un cataltico. Por lo tanto estas reacciones estn controladas por la rapidez en que ocurren y no por si son espontneas o no. NO HAY RELACIN ENTRE ESPONTANEIDAD Y RAPIDEZ. Para predecir cun rpido ocurren las reacciones necesitamos los principios de la Cintica Qumica.

II. Definiciones A. Cintica Qumica - tiene que ver con la rapidez de la reaccin qumica y el estudio de los factores que determinan o controlan la rapidez de un cambio qumico tales como: la naturaleza de los reactivos o productos, concentracin de las especies que reaccionan, el efecto de la temperatura, la naturaleza del medio de reaccin y la presencia de agentes catalticos. Para entender los diferentes pasos o procesos elementales (i.e. cmo ocurren las reacciones a nivel atmico- molecular) a travs de los cuales los reactivos se convierten en productos debemos estudiar los mecanismos de reaccin. B. Mecanismo de reaccin - es la serie de pasos elementales a travs de los cuales los reactivos se convierten en productos. Una vez se conoce el mecanismo de una reaccin podemos controlar las condiciones ptimas para la reaccin y obtener una mayor cantidad de productos en menor tiempo. El mecanismo de una reaccin representa lo que nosotros creemos (hiptesis) que ocurre a nivel atmico molecular, la serie de transformaciones al nivel atmico - molecular y se postula en base a los resultados de experimentos donde se ha determinado como afectan los diferentes factores la rapidez de la reaccin. La estequiometra de la reaccin es siempre mucho ms sencilla que el mecanismo y no nos dice nada sobre ste. Ejemplo:

2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(l)

Para esta reaccin se postula el mecanismos siguiente:

Cada reaccin ocurre en un solo paso al nivel molecular y donde aparecen envueltas especies intermedias reactivas como H, O, OH y HO2 que no aparecen en la ecuacin qumica balanceada. C. Molecularidad - nmero de molculas, (radicales, tomos y/ iones) envueltos en cada acto molecular individual que resulte en la transformacin de reactivos a productos. Debe ser un nmero entero positivo. Es un concepto terico: uni, bi, ter trimolecular. D. Ley de rapidez de reaccin - expresin matemtica que relaciona el cambio en concentracin de un reactivo o producto por unidad de tiempo y que se determina experimentalmente. Siempre tiene un valor positivo y es proporcional a la concentracin.

E. constante especfica de rapidez, k -es la constante de proporcionalidad entre la rapidez de reaccin experimental y las concentraciones elevadas a exponentes dados y es funcin de temperatura, agente cataltico e independiente de concentracin. F. orden de reaccin - exponente de cada concentracin en la expresin de la ley de rapidez, , , ... (no existe relacin sencilla entre los coeficientes estequiomtricos y los rdenes de reaccin). G. orden total de reaccin - suma de los rdenes individuales: + + ...., puede ser positivo, negativo, fraccin cero.

III. Determinacin de la ley de rapidez

Podemos determinar la ley de rapidez de reaccin por un experimento donde se mida el cambio en concentracin de una especie como funcin de tiempo. Si la especie es un reactivo (R), la concentracin del mismo disminuye con el tiempo y si la especie es un producto (P), la concentracin aumenta con el tiempo.

Podemos tambin determinar la rapidez de la reaccin en un tiempo dado de la pendiente de la tangente de la curva de concentracin contra tiempo. Ejemplo: Para la reaccin C2H5I C2H4 + HI

El cambio en concentracin del reactivo es negativo porque desaparece y por esto la rapidez de desaparicin se expresa:

Si se expresa en trminos de los productos el cambio en concentracin es positivo y la rapidez se expresara como:

y debido a la estequimetra de la reaccin las rapideces son equivalentes y las dos ecuaciones anteriores se pueden igualar.

Si la reaccin tiene especies con estequiometras no equivalentes como por ejemplo: 2N2O5 4NO2 + O2 entonces,

ya que por cada mol de N2O5 que desaparece, se forman dos de NO2 y de O2. A. Determinacin del orden de reaccin 1. Mtodo de rapidez inicial (Mtodo diferencial de Van't Hoff) - se hacen una serie de experimentos donde la concentracin inicial del reactivo se vara y se observa como vara la rapidez de la reaccin. Ejemplo: A A B B

Queremos determinar el orden de la reaccin con respecto al reactivo A. Para eso variamos la concentracin de la especie y observamos la relacin con la rapidez. Experimento 1 2 [A]0, Molaridad M 2M entonces la razn (r0)1 (r0)2

tendr un valor dependiente del valor de n.

2. Mtodo de aislacin - para dos o ms reactivos, uno de los reactivos se vara sistemticamente manteniendo la concentracin de los otros reactivos constante y observando como vara la rapidez de reaccin. Ejemplo: Para la reaccin 2NO(g) + Br2(g) 2NOBr(g) Experimento 1 2 3 4 5 [NO]0, M 0.1 0.1 0.1 0.2 0.3 [Br2]0, M 0.1 0.2 0.3 0.1 0.1 12 24 36 48 108

Para evaluar a

Entonces la ley de rapidez es:

Aunque por casualidad los coeficientes estequiomtricos en esta reaccin son iguales a los rdenes, NO HAY UNA RELACIN DIRECTA ENTRE LOS COEFICIENTES ESTEQUIOMTRICOS DE LA ECUACIN QUMICA BALANCEADA Y LOS RDENES CON RESPECTO A CADA REACTIVO. El nico caso cuando existe una relacin directa entre el orden y el coeficiente estequiomtrico es cuando la reaccin ocurre en un solo paso (i.e. reactivos se convierten en productos en un solo paso) La constante se evala usando uno de los experimentos, usando todos y evaluando un promedio o llevando a grfica el log r0 contra el log de la concentracin inicial cuando hay suficientes datos para hacerlo.

3. Mtodo grfico de rapidez integrada -usando el calculo integral las leyes de rapidez tienen una ecuacin especfica dependiendo del orden de la reaccin para reacciones del tipo:

a. Orden cero, n = 0 (Separando variables e integrando)

b. Orden uno, n = 1 (usando el mismo mtodo de separacin de variables e integracin)

c. Orden dos, n = 2

Un ejemplo de las grficas de las tres ecuaciones lineares se presenta en la figura a continuacin.

Orden cero

Orden uno

Orden dos

4. Tiempo de vida media ( 1/2) -se define como el tiempo que le toma a una especie en una reaccin alcanzar la mitad de su concentracin: [A]t = [A]0/2. Es un mtodo til para determinar el orden de reaccin para reacciones del tipo: A P donde

El tiempo de vida media est dado por las ecuaciones a continuacin:

Para reacciones de primer orden, el tiempo de vida media no depende de la concentracin inicial, por lo tanto siempre es una constante que caracteriza el sistema. Por el contrario para reacciones de segundo orden o mas, siempre depende de la concentracin inicial. B. Unidades de la constante especfica de rapidez Estas dependen del orden de la ley de rapidez. Si la reaccin es de primer orden la constante tiene unidades de tiempo inverso. Ejemplo:

Para que la igualdad se cumpla la constante debe tener unidades de tiempo inverso. De la misma forma si la ley de rapidez es de segundo orden entonces,

para que la igualdad se cumpla las unidades de k deben ser L/(mole-tiempo).

IV. Teora de Colisiones

De acuerdo a la Teora de Colisiones las reacciones ocurren cuando hay choques efectivos entre molculas donde la rapidez de la reaccin es proporcional al nmero de choques por unidad de tiempo multiplicada por la fraccin del nmero total de choque que son efectivos.

Los choques efectivos dependen de la naturaleza de los reactivos y su concentracin, la orientacin cuando ocurre el choque y la temperatura que afecta la energa cintica de las molculas. Ejemplo: 2 molculas en la reaccin: A + B P que ocurre en un solo paso, podemos establecer la ley de rapidez de segundo orden y con molecula ridad de dos como: r = k [A] [B] Si la reaccin ocurre en un solo paso a travs de choques moleculares, podemos predecir a base de la teora de colisin la ley de rapidez de reaccin. Ejemplo: Efecto de orientacin.

V. Energa de Activacin Al analizar los cambios en energa potencial y en energa cintica que experimentan un par de molculas al chocar en la fase gaseosa encontramos los siguientes factores. 1. Segn las molculas se aproximan una a la otra empiezan a sentir la repulsin entre las nubes electrnicas y entonces la rapidez de movimiento disminuye, reduciendo la energa cintica y aumentando la energa potencial debido a la repulsin. Si las molculas inicialmente no se estn moviendo rpidamente cuando entran en esta colisin, las molculas se detendrn y se invertir la direccin de movimiento antes de que ocurra una compenetracin considerable de las nubes electrnicas. As que las molculas con energa cintica baja al acercarse rebotan sin llegar a reaccionar. 2. Por otra parte, si las molculas que se mueven rpidamente pueden vencer las fuerzas de repulsin y penetrar las nubes electrnicas y formar nuevos enlaces y as formar productos. Al compenetrarse las nubes electrnicas aumenta considerablemente la energa potencial del sistema. As que un choque ser efectivo si las molculas que chocan tienen una rapidez relativa alta. 3. Al formarse los productos y stos separarse, la energa potencial disminuye, aumentando la rapidez de separacin de los mismos. Resumen: Solamente las molculas que se mueven rpidamente (alta energa cintica) pueden reaccionar. De hecho, para reaccionar las molculas que estn envueltas en el choque deben tener cierto valor mnimo de energa cintica que pueda transformarse en energa potencial. La energa mnima que deben terne las molculas para que el choque sea efectivo se conoce como la Energa De Activacin de reaccin. Ejemplo: Para la reaccin:

se observa que para que la reaccin ocurra se debe vencer una barrera de energa potencial que pasa por un estado de transicin hasta que se forman los productos. Para una reaccin simple, la coordenada de reaccin es una medida de la distancia interatmica y otro parmetro que cambie gradualmente durante el progreso de la reaccin desde reactivos a productos.

La Energa de Activacin de descomposicin de CH3CH2Br para formar CH3CH2OH corresponde a la diferencia entre la energa potencial de los reactivos y el mximo de la curva de energa potencial (como se observa en la figura anterior).

Las molculas con energa cintica baja no poseen suficiente energa como para sobrepasar esta barrera de energa potencial, mientras que las que estn movindose rpidamente pueden hacerlo. Para la reaccin inversa:

De acuerdo a la figura esta barrera es mayor que la de los reactivos hasta el mximo. La diferencia entre la energa de los productos y la de los reactivos se conoce como la energa de reaccin que casi siempre se mide como calor de reaccin o H. El calor de reaccin se calcula de:

Una reaccin ser endotrmica si el cambio en entalpa es positivo y ser exotrmica (como el caso de la figura anterior) si el cambio en entalpa es negativo.

VI. Efecto de la temperatura sobre la rapidez de reaccin A. Distribucin de energa en funcin de temperatura - La rapidez siempre es proporcional a la temperatura ya que la energa cintica es tambin proporcional a la temperatura y esto hace que aumente el nmero de choques entre partculas. Un aumento de 10 grados en temperatura puede aumentar la rapidez de las molculas por un 20 a un 30% y esto se traduce a un aumento en la rapidez de reaccin de un 200 a 300%. Adems un aumento en temperatura aumenta la fraccin de choques moleculares que son efectivos y este factor sobre pasa el aumento en el nmero total de choques por unidad de tiempo. Este comportamiento lo podemos explicar en trminos de la teora cintico y la distribucin de la energa cintica . (ver figura siguiente).

A mayor temperatura, la curva de distribucin est desplazada en la direccin de energas cinticas mayores. Esto resulta en que el nmero de molculas que tienen capacidad para reaccionar aumenta con un incremento en la temperatura y por lo tanto la rapidez de reaccin aumenta. B. La ecuacin de Arrhenius -De acuerdo a la Teora de Colisiones la rapidez de reaccin es proporcional a la fraccin de molculas con energa igual o mayor que Ea y esta depende del valor de Ea y de la temperatura. Arrhenius sugiere que estos factores estn relacionados a travs de la ecuacin:

donde: A es el factor de frecuencia de choques asociado a nmero de choques/segundo y al orientacin de las molculas. fraccin de molculas con energas iguales o mayores a Ea. Ea : energa de activacin R constante de los gases ideales Esta ecuacin se utiliza para determinar la energa de activacin usando la variacin de la constante especfica de rapidez (k) como funcin de temperatura. Usando solo dos temperaturas:

e-Ea/RT

VII. Agentes Catalticos

Los agentes catalticos aumentan la rapidez y al final se recobran en su estado original o inalterado. Algunos ejemplos de agentes catalticos son:

Platino (Pt), Oxido de manganeso (MnO2), yoduro de potasio (KI), oro (Au) y las enzimas. Tiene la habilidad de acelerar la reaccin, pero no tienen la capacidad de hacer que una reaccin no espontnea, ocurra. En una reaccin catalizada el agente cataltico se usa en uno de los pasos y ms tarde se regenera en un paso subsiguiente. Los mecanismos catalizados son diferentes al no-catalizado y la energa de activacin es menor, y por lo tanto la rapidez aumenta. El agente cataltico no es un reactivo ni un producto, no altera la constante de equilibrio y reduce el tiempo en que se logra el estado de equilibrio. Tambin tiene el mismo efecto en la reaccin directa como en la reaccin reversa. Hay agentes cataltico homogneos y heterogneos. VIII. Teora del Estado de Transicin (Complejo Activado) Las molculas de los reactivos antes de ser convertidas en productos deben pasar por una especie intermedia inestable de alta energa potencial. El COMPLEJO ACTIVADO existe en el tope de la barrera de energa potencial como resultado de una colisin efectiva. No corresponde ni a los reactivos ni a los productos y puede ir tanto en una direccin como en la otra. Ejemplo:

Resumen: La teora del estado de transicin visualiza la rapidez de reaccin en trminos de la energa y geometra del complejo activado, el cual una vez formado puede dar lugar a producto o reactivos.

LECTURA N 9 El equilibrio cido bsico

En la prctica clnica se producen con cierta frecuencia alteraciones del equilibrio cido-bsico como consecuencia de un gran nmero de patologas. En la actualidad, el laboratorio dispone de analizadores de gases sanguneos totalmente automatizados y disponibles de forma permanente para detectar y monitorizar estos trastornos. EL ION HIDRGENO El cuerpo humano produce cido de forma continua. Cada da, un individuo adulto normal produce aproximadamente 20.000 nmol de cido voltil (cido carbnico) y unos 80 nmol de cido no voltil. La mayor parte de cido voltil se produce en forma de CO2 durante la respiracin celular y reacciona con agua para formar cido carbnico y bicarbonato. El cido no voltil se origina principalmente a partir de la transformacin metablica de las proteinas contenidas en los alimentos, sobre todo a partir de los aminocidos metionina y cistena. Otros cidos provienen del metabolismo de los hidratos de carbono y las grasas, de las nucleoprotenas (cido rico) y de los compuestos fosforados inorgnicos (tabla 1).

Tabla 1. Fuentes de los principales cidos no voltiles: Metionina y cistena: cido sulfrico I. Combustin incompleto de grasos: cidos orgnicos 2. Combustin incompleta de hidratos de carbono: cidos orgnicos 3. Metabolismo de las nucleoprotenas: cido rico 4. Metabolismo de fosfato y fsforo orgnico: H+ y P inorgnico 5. cidos potenciales en los alimentos: citrato

A medida que so producen los iones hidrgeno (H+) son neutralizados por sistemas de tampn circulantes, que los preparan para su excrecin final

del organismo. la capacidad tamponadora total de los diferentes sistemas que son capaces de realizar esta funcin es aproximadamente de 15 nmol/kg. de peso corporal. La produccin normal de cido no voltil agotara esa capacidad tamponadora en pocos rifas, pero ello no es as porque los riones excretan iones H+, restableciendo los depsitos de bicarbonato. De esta forma, el ion H+, como otros iones, est sometido a un estricto control que logra mantener su concentracin en los lquidos extracelulares dentro de unos limites que oscilan entre 35 y 46 nmol/L. Esta concentracin es muy baja en comparacin con otros iones. Por ejemplo, en el plasma representa aproximadamente una concentracin 300.000 veces menor que la del ion sodio (tabla 2). La importancia de mantener este valor dentro de unos lmites tan estrechos es evidente si consideramos la influencia que tienen los iones H+. sobre muchos de los procesos metablicos (por ejemplo, sobre la actividad de las enzimas).

Tabla 2: Concentracin de algunos electrlitos en el plasma Na+: 145.000.000 nmol/L Cl-: 95.000.000 nmol/L HCO-3: 24.000.000 nmol/L K+: 4.500.000 nmol/L Ca2+: 2.500.000 nmol/L Mg2+: 1.000.000 nmol/L H+: 40 nmol/L

En el organismo se produce continuamente H+ pero no OH - ; sta es una de las razones ms importantes del hecho de que la acidosis sea mucho ms frecuente que la alcalosis. ACIDOS Y BASES Se puedo definir como cido toda sustancia capaz de transferir iones H+. protones - a una base, mientras que base ser toda aquella sustancia capaz de aceptar esos protones. Cuando un cido libera un protn se convierte en una base conjugada, y a la inversa, cuando una base acepta un protn se convierte en un cido conjugado. Hay que tener presente la existencia de sustancias capaces de comportarse como cido o como baso, segn el entorno qumico en el que se encuentran. DEFINICIN DE PH

La acidez de una solucin depende de la concentracin de los iones hidrgeno y se caracteriza por el valor del pH, que se define como el logaritmo negativo de base 10 de la concentracin de H+ : pH= - log10 [H+] La utilidad de la cantidad expresada de esta forma tan compleja fue propuesta por Sorensen en 1909 cuando observ, al estudiar los efectos de la concentracin de hidrogeniones en las reacciones bioqumicas, que estas concentraciones eran extremadamente bajas. En esta expresin puede deducirse que la escala de valores del pH de una solucin es opuesta a sus valores de la acidez; cuanto ms alta es la concentracin de H+, ms baj es el valor del pH. Como ya se mencion, en la mayora de los lquidos biolgicos las concentraciones de H+ son muy bajas. Por ejemplo, en la sangre y en el lquido extracelular es de 0,00000004 mol./L.. Una acidemia intensa (pH: 6,8) puede elevar este valor a 0,00000016 mol/L. y una acalemia intensa (pH: 7,8), reducirla hasta 0,000000016 mol/L. Como se puede apreciar, stas son cifras muy pequeas, difciles de manejar como tales para comparar resultados. Por otra parte, si se usa el valor de pH y se aprecia que la cifra es de 0,00000004 mol/L, puede sustituirse por pH 7,4, al igual que las concentraciones citadas en el prrafo anterior. El empleo del valor de pH simplifica mucho la expresin de la concentracin de iones H+ y hace que su manejo sea mucho mas simple. SISTEMAS DE TAMPN Un amortiguador cido-bsico es una solucin de dos o ms compuestos qumicos que evita la produccin de cambios intensos en la concentracin de iones hidrgeno cuando a dicha solucin se le aade un cido o una base. Un buen ejemplo de estos sistemas es el formado por el cido carbnico y el bicarbonato sdico cuando ambos se encuentran en una misma solucin. En primer lugar, conviene recordar que el cido carbnico es un cido muy dbil y que cuando se encuentra en una solucin, aproximadamente 999 partes de cada 1.000 se disocian en dixido de carbono y agua, con el resultado final de una elevada concentracin de dixido de carbono disuelto ms una pequea concentracin de cido. Cuando a una solucin que contiene bicarbonato sdico se le aade un cido como el clorhdrico, ocurre la siguiente reaccin:

HCl + NaHCO3 H2CO3 + NaCl

Puede observarse cmo un cido fuerte - el clorhdrico - es convertido en otro muy dbil - el carbnico -, por lo que la adicin de ese cido fuerte slo bajarla ligeramente el pH de la solucin. De la misma forma, si aadimos una base fuerte, como el hidrxido sdico, a una solucin que contiene cido carbnico, tendr lugar la siguiente reaccin:

NaOH + H2CO3 NaHCO3 + H2O

Donde observamos que el ion del hidrxido sdico se combina con el ion hidrgeno del cido carbnico para producir agua, formando, adems,

bicarbonato sdico. El resultado neto del sistema tampn es la transformacin de la base fuerte (NaOH) por la base dbil (NaHCO3 ). Aunque para ilustrar el funcionamiento del sistema tampn hemos utilizado el cido carbnico y el bicarbonato sdico, cualquier sal de bicarbonato, aparte del sdico, puede efectuar exactamente la misma funcin. Por tanto, las pequeas cantidades de bicarbonato potsico, bicarbonato clcico y bicarbonato magnsico que existen en los lquidos extracelulares son igualmente eficaces para el sistema tampn del bicarbonato. En el liquido intracelular hay muy poco bicarbonato sdico, y el ion bicarbonato es proporcionado por el bicarbonato potsico y magnsico. Existen otros sistemas tampn en el organismo que, aunque con menos intensidad que el que acabamos de describir, tambin contribuyen a mantener estable el pH. Esos sistemas son el fosfato y las protenas. Mediante la aplicacin de la ecuacin de Henderson-Hasselbalch podemos deducir que en un individuo normal, con un pH de 7,4, la relacin existente entre el bicarbonato y el asido carbnico es de 20:1, y el organismo tratar de corregir cualquier alteracin de esta relacin para mantener la estabilidad de este equilibrio. Para estudiar el equilibrio cido-bsico de un paciente debemos medir por lo menos dos de estos tres parmetros: pH, pCO2 y HCO-3, obtenindose el restante mediante un clculo matemtico (actualmente los analizadores de gases miden pH y pCO2 y calculan HCO-3). El CO2 y, consiguientemente el cido carbnico, cuya concentracin es controlada por los pulmones, se denominan de forma genrica componente respiratorio, mientras que el bicarbonato, que es controlado por los riones, recibe el nombre genrica de componente metablico o renal. En condiciones normales, tanto los pulmones como los riones son capaces de aumentar o disminuir el nivel de sus respectivos constituyentes tampn para alcanzar el objetivo primario; es decir, la relacin 20:1, que es esencial para mantener el pH normal de la sangre. Veamos a continuacin cmo se intenta mantener este equilibrio en algunas situaciones patolgicas. En la acidosis metablica el rin no elimina el exceso de iones hidrgeno y no recupera una cantidad suficiente de bicarbonato. Un nivel disminuido de bicarbonato en presencia de una pCO2 normal produce unta disminucin de la relacin entro el bicarbonato y el cido carbnico (menos de 20:1), por lo que ocasiona una reduccin del pH. Algunas causas de esta alteracin son la cetosis diabtica, la intoxicacin cida (por ejemplo, el cido acetilsalicilico) y la acidosis lctica por sobrecarga muscular. En todas estas situaciones el organismo tiende a reponer la relacin normal de 20:1 entre el bicarbonato y el cido carbnico. A este proceso lo conocemos como compensacin. En la acidosis metablica los pulmones tienden a compensar eliminando cantidades mayores de CO2, hiperventilando. Al reducir la pCO2, como el bicarbonato est bajo por la alteracin primaria, se tiende a restablecer la relacin 20:1 entre el

bicarbonato y el cido carbnico y, en consecuencia, el pH se desplaza hacia la normalidad. Fisiolgicamente, la compensacin nunca es completa. La alcalosis metablica se caracteriza por la presencia de bicarbonato en exceso y puede producirse como consecuencia del agotamiento del cido en el organismo o de la ingestin de un exceso de base. En estas condiciones, un nivel aumentado de bicarbonato se asocia a una pCO2 normal y el resultado es un aumento en la relacin bicarbonato / cido carbnico, lgicamente con la elevacin del pH sistmico. Algunas causas de este trastorno son los vmitos persistentes, el lavado gstrico, el exceso de medicacin diurtica y la ingestin desordenada de sustancias alcalinas. En todos estos casos el sistema reaccionar para restablecer el equilibrio entre bases y cidos y normalizar el pH. El centro de control respiratorio inducir una hipoventilacin con retencin de CO2 y, por tanto, de nuevo se compensa el aumento del bicarbonato con aumento de la pCO2. La acidosis respiratoria se caracteriza por la incapacidad de los pulmones para eliminar todo el CO2 producido por el organismo, por lo que la pCO2 aumenta y la existencia de un nivel normal de bicarbonato produce una disminucin en la relacin bicarbonato / cido carbnico. Algunas causas de esta alteracin son la enfermedad broncopulmonar, intoxicacin por barbitricos, respiracin asistida mal estimada y asfixia. La compensacin, en este caso, se producir porque el rin eliminar una mayor cantidad de H+ causando, de este modo, un incremento del bicarbonato. Por ltimo, la alcalosis respiratoria se caracteriza por una eliminacin excesiva de CO2 a travs de los pulmones. De nuevo, la reduccin de la pCO2 con niveles normales de bicarbonato aumenta la relacin entre bases y cidos, por lo que se eleva el pH. Las causas ms frecuentes de este trastorno son los estados de ansiedad, fiebre alta, anoxia e intoxicacin por ciertos frmacos. En este caso, la compensacin la establecen los riones, reduciendo la produccin de bicarbonato. Hemos de recordar que, en trminos generales, cuando el trastorno primario es metablico (renal), la compensacin es respiratoria y se produce inmediatamente. Por el contrario, cuando la alteracin primaria es de origen respiratorio, la compensacin es metablica y los mecanismos renales que se ponen en marcha requieren varios das para llevar a cabo dicha compensacin. J.L. MARIN SORIA laboratorio de Urgencias. Hospital Clinic. Barcelona,.- 2.000 MEDSPAIN

LECTURA 10

Estructura molecular de los cidos nucleicos

James Watson y Francis Crick .-(1953) Nature, 171, 737-8

Queremos proponer una estructura para la sal del cido desoxirribonucleico (ADN). Esta estructura posee unas caractersticas nuevas que tienen un considerable inters biolgico. Pauling y Corey ya propusieron una estructura para el cido nucleico. Nos ofrecieron amablemente su artculo antes de publicarlo. Su modelo consista en tres cadenas alternadas que formaban una estructura comn, cuyos grupos fosfatos estaban situados cerca del eje de simetra de la estructura y las bases estaban dirigidas hacia el exterior. En nuestra opinin esta estructura es insatisfactoria por dos razones: 1) Nosotros creemos que el material que da los diagramas de rayos X es la sal, no el cido libre. Sin los tomos de hidrgeno cidos no est claro cuales son las fuerzas que mantienen unida la estructura, en especial si se considera que los fosfatos negativos, situados cerca del eje, se repelen entre s. 2) Algunas de las distancias de van der Waals parece que son demasiado cortas. Faser tambin ha sugerido una estructura de tres cadenas (en prensa). En su modelo los fosfatos estn situados hacia el exterior y las bases hacia el interior, unidas entre s por enlaces de hidrgeno. La estructura descrita de esta forma no queda claramente definida y por esta razn no la comentaremos. Nosotros queremos avanzar una estructura radicalmente distinta para la sal del cido desoxirribonucleico. Esta estructura posee dos cadenas helicoidales cada una de ellas enrollada alrededor del mismo eje (vase diagrama). Hemos hecho las suposiciones qumicas normales, es decir, que cada cadena est formada por grupos fosfato dister unidos a restos de pD-desoxirribofuranosa por enlaces 3', 5'. Las dos cadenas (pero no sus bases) estn relacionadas por un eje de simetra de 180 perpendicular al eje de la estructura.

Ambas cadenas son hlices que giran hacia la derecha, pero debido al eje de simetra de 180 las secuencias de los tomos en las dos cadenas van en direcciones opuestas. Cada cadena se parece vagamente al modelo N. 1 de Furberg; es decir, las bases estn en el interior de la hlice y los fosfatos en el exterior. La configuracin del azcar y de los tomos vecinos es parecida a la configuracin estndar de Furberg, estando el azcar en posicin mas o menos perpendicular a la base a la que est unido. En cada cadena hay un resto cada 3,4 en direccin z. Suponemos que existe un ngulo de 36 entre dos restos adyacentes de la misma cadena, de tal manera que la estructura se repite cada 10 restos en cada cadena, es decir, cada 34 . Ya que los fosfatos estn situados hacia el exterior, son fcilmente accesibles para los cationes. Esta estructura es una estructura abierta, y su contenido en agua es bastante elevado. Si el contenido en agua fuera ms bajo esperaramos que las bases adoptaran una cierta inclinacin de modo que sera ms compacta. La caracterstica nueva de esta estructura es la forma en que las dos cadenas se mantienen unidas por las

bases purnicas y pirimidnicas. Los planos de las bases son perpendiculares al eje de la estructura. Las bases se unen a pares, una base de una cadena establece un enlace de hidrgeno con otra base de la otra cadena, de modo que las dos estn situadas una al lado de otra y tienen las mismas coordenadas z. Una de las bases que forman el par debe ser una purina y la otra una pirimidina para que pueda tener lugar el enlace. Los enlaces de hidrgeno se establecen como sigue: la purina de la posicin 1 con la pirimidina de la posicin 1; la purina de la posicin 6 con la pirimidina de la posicin 6. Si suponemos que las bases slo pueden hallarse en la estructura en las formas tautomricas ms plausibles (es decir, en las configuraciones ceto y no en las enlicas) encontramos que slo pueden enlazarse unos determinados pares de bases. Estos pares son: adenina (purina) con timina (pirimidina) y guanina (purina) con citosina (pirimidina). En otras palabras, si una adenina constituye un miembro de un par, en una de las cadenas, entonces segn estas suposiciones el otro miembro debe ser la timina; de igual forma que la guanina y la citosina. La secuencia de bases de una cadena individual no parece estar restringida de ninguna forma. Sin embargo, si slo pueden establecerse unos pares de bases especficos, se deduce que, dada la secuencia de bases en una cadena, la secuencia en la otra cadena viene automticamente determinada.

Se ha encontrado experimentalmente que en el cido desoxirribonucleico la relacin entre la cantidad de adenina y timina y entre la de guanina y citosina, es siempre muy prxima a la unidad. Probablemente, es imposible construir esta estructura con un azcar ribosa en lugar de la desoxirribosa, ya que el tomo de oxgeno extra establecera un enlace de van der Waals demasiado cerca. Los datos de rayos X publicados hasta ahora sobre el cido desoxirribonucleico son insuficientes para poder establecer una comprobacin rigurosa de nuestra estructura. Por lo que podemos decir hasta ahora, es ms o menos compatible con los datos experimentales, pero debe considerarse como no probada hasta que se pueda verificar con resultados ms exactos. Algunos de ellos se dan en las comunicaciones siguientes. Nosotros no conocamos los detalles de los resultados presentados all cuando ideamos nuestra estructura, que se basa principalmente, aunque no del todo, en datos experimentales publicados y argumentos estereoqumicos. No se nos escapa el hecho de que el apareamiento especfico que hemos postulado sugiere inmediatamente un posible mecanismo de copia para el material gentico. Todos los detalles de la estructura, incluidas las condiciones supuestas para su construccin, junto con las coordenadas de cada tomo, sern publicadas en algn otro lugar. Debemos agradecer al Dr. Jerry Donohue su consejo y juicio crtico constantes, especialmente en lo que se refiere a las distancias atmicas. Tambin hemos recibido un gran estmulo de los resultados experimentales no publicados y de las ideas del Dr. M. H. F. Wilkins y del Dr. R. E. Franklin y sus colaboradores del King's College de Londres. Uno de nosotros (J. D. W.) ha disfrutado de una beca de la Fundacin Nacional para la Parlisis Infantil. J. D. WATSON, F. H. CRICK
Medical Research Council Unit para el Estudio de la Estructura Molecular de los Sistemas Biolgicos. Laboratorio Cavendish, Cambridge. Abril 2. Pauling, L., y Corey, R. B., Nature, 171, 346 (1953), Proc. U.S Nat. Acad. Sci., 39, 84 (1953). Furberg, S., Acta Chem. Scand., 6, 634 (1952) Chargaff, E., for references see Zarnenhof S., Brawerman, G and Chargaff, E., Biochim. et Biophys. Acta, 9, 402 (1952). Wyatt, G. R., J. Cen. Physio., 36, 201 (1952). Atsbury, W T., Symp. Soc. Exp. Biol. 1, Nucleic Acid, 66 (Camb. Univ. Press, 1947). Wilkins, M. H. F., y Randall, J. T., Biochim et Biophys. Acta, 1

EJERCICIOS :I
.

Las leyes de los gases. Clculo de frmulas empricas. Disoluciones. Clculos estequiomtricos.Pesos equivalentes.
LAS LEYES DE LOS GASES 1. Un volumen de 2,38 litros de un gas medido a 97C y 720 mm de Hg tiene una masa de 2,81 gramos. Calcular el peso molecular de dicho gas. (R = 0,082 atm.litro/mol.K) Sol: 37,81 2. Cierto gas est formado en un 46,18% de carbono y en 53,82% de nitrgeno. Un gramo de un gas ocupa 0,496 l a 708 mm de Hg y 20C. Determinar la frmula molecular de dicho gas. (R = 0,082 atm.litro/mol.K) Sol: C2N2 3. En un recipiente hay 45 g de dixido de carbono y 60 g de nitrgeno a la presin total de 500 mm de Hg. Calcular la presin parcial de cada gas. Sol: P(CO2) = 161,5 mm Hg; P(N2) = 338,5 mm Hg. 4. Se ha obtenido en el laboratorio una muestra de 10 l de una mezcla de Hidrgeno y dixido de carbono a 0C y 1,7 atmsferas, determinndose que la presin parcial de dixido de carbono era de 0,5 atmsferas. Despus se elimin el dixido de carbono y el gas restante se comprimi hasta un volumen de 1 litro a 273C. Determnese: a) El nmero de moles de dixido de carbono en la mezcla inicial. b) La presin final de gas hidrgeno. R = 0,082 atm.l/K.mol Sol: n(CO2) = 0,22; P(H2) = 23,9 atm. 5. Suponga que 25,0 ml de oxgeno a 25C y 101 mm de Hg se introducen en un recipiente de 30,0 ml que ya contena dixido de carbono a 35C y 735 mm de Hg. Si la temperatura de la mezcla se lleva a 28C, cul es su presin? R = 0,082 atm.l.mol-1K-1. (S-90) Sol: P = 1,06 atm. 6. Admitiendo que la composicin en peso del aire es: 75,45% de nitrgeno, 23,18% de oxgeno, 1,32% de argn y 0,05% de dixido de carbono, calcule: a) la composicin del aire en volumen y b) su densidad en condiciones normales de presin y temperatura. Pesos atmicos: N = 14; O = 16; Ar = 40; C = 12. R = 0,082 atm.l.mol-1K-1. (S-90)

Sol: N2 = 78,3%; O2 = 20,98%; Ar = 0,96%; CO2 = 0,02%; d = 1,29 g/l 7. En una mezcla gaseosa de CO y CO2 la presin parcial de CO es 0,20 atm. y la de CO2 es de 0,60 atm. a) Cul es la fraccin molar de cada gas en la mezcla? b) Si la mezcla ocupa 11,6 litros a 50C, calcular cul es el nmero total de moles presentes en la mezcla y cuntos gramos hay de cada gas. R = 0,082 atm.l.mol-1K-1. (S-91) Sol: X(CO)= 0,25; X(CO2) = 0,75; n = 0,35; m(CO) = 2,45 g; m(CO2 = 11,55 g 8. En un matraz de 10,0 litros que se encuentra a 25C se introducen 2,0 g de hidrgeno, 8,4 g de nitrgeno y 4,8 g de metano. Calcular: a) la fraccin molar y b) la presin parcial de cada uno de los gases. c) Determinar la presin total de la mezcla si la temperatura del matraz se eleva a 100C. R = 0,082 atm.l.mol-1K-1. (S-93) Sol: X(H2) = 0,62; X(N2) = X(CH4) =0,19; P(H2) = 2,4 atm; P(N2) = P(CH4) =0,7atm; PTOTAL= 4,89 atm. 9. Un matraz de 250 ml contiene kripton a la presin de 0,65 atmsferas. Otro matraz de 450 ml contiene helio a 1,25 atmsferas. Se mezcla el contenido de los matraces abriendo la llave que los conecta. Suponiendo que todas las medidas y operaciones se realizan a temperatura constante, calcule: a) La presin total final. b) El porcentaje en volumen y en peso de cada gas en la mezcla. Masas atmicas: kripton = 83,80; helio = 4,00. R = 0,082 atm.l.mol-1K-1 (S-97) Sol: 1,03 atm; Volumen: Kr: 22,4%; He: 77,6%; Masa: Kr: 85,82%; He: 14,48%. 10. Un recipiente de 20 ml contiene oxgeno a 20 C y 0,80 atm. En otro recipiente de 50 ml hay argn a 20 C y 0,40 atm. a) Calcule el nmero de moles de los gases contenidos en cada recipiente. b) Si se conectan los dos recipientes uniendo la llave que los une, sin modificar la temperatura, calcule la fraccin molar de cada gas, el nmero de gramos totales y la presin total de la mezcla. Masas atmicas: Oxgeno = 16; argn = 40 R = 0,082 atm.l.mol-1K-1. (SL-98) Sol: 6,6.10-4 moles de oxgeno y 8,3.10-4 moles de argn. X(O2) = 0,44; X(Ar) = 0,56; 0,054 g; 0,51 atm.

11. Suponga que 2,6 litros de nitrgeno, a 250C y 740 mm de Hg, se introducen en un recipiente metlico de 3,6 litros que va contena dixido de carbono a 27C y 730 mm de Hg. Si la temperatura de la mezcla se lleva hasta 300C, calcule: a) La presin total de la mezcla. b) El porcentaje en peso y en volumen de cada uno de los gases en la mezcla. Masas atmicas: Carbono = 12; nitrgeno = 14; oxgeno = 16; R = 0,082 atm.l.mol-1l-1. (S-98) Sol: 1,65 atm; Masa: 31,25% N2; 68,75% CO2; Volumen: 41,67% N2; 58,33% CO2 12. Un recipiente de 2,0 litros que contiene helio a 250C y 2,0 atm se conecta con otro de igual volumen que contiene oxgeno a la misma temperatura y a la presin de 4,0 atm. Si se mantiene constante la temperatura, calcule: 1. La presin parcial de cada gas y la presin de la mezcla. 2. El porcentaje en volumen y, en peso de cada gas en la mezcla. Masas atmicas: Helio = 4,0; oxgeno = 16,0. R= 0,082 atm.l.mol-1K-1. (S-98) Sol: PTOTAL= 3 atm; P(He) = 1 atm; P(O2) = 2 atm; Volumen: He: 33,3%; O2: 66,7%; Masa: He: 5,88%; O2 : 94,12%.

EJERCICIOS II
CINTICA
1.-Como se define la vida media en una reaccin cintica de orden cero, primer orden y segundo orden respectivamente 2.- Una sustancia radiactiva como el Carbono 14 tiene una vida media aproximada de 5760 aos si un fsil tiene el 25 % de actividad radiactiva de una muestra moderna asumiendo que la cantidad de CO2 del medio no ha variado en los ltimos 100 000 aos cual ser la edad aproximada de dicho fsil. 3.-La descomposicin del N2O5 es una reaccin de 1er orden con una constante de velocidad de 5,1 x 10-4 s-1 a 45C

2 N2O5 ( G ) 4 NO2

O2

a) Si la concentracin inicial era 0,25 M Cul es la concentracin despus de 3,2 minutos? b) Cunto tiempo le tomar a la concentracin disminuir desde 0,25 M hasta 0,15 M? c) Cunto tiempo tomar transformar 62 % del material inicial? 4.-Se administra a un ratn 25 mg / kg de una frmula por va Intravenosa, los datos de concentracin a nivel sanguneo se muestran en la tabla sgte : Tiempo (min) 2,0 2,9 5,6 8,9 10,5 13,5 15,0 20,0 24,0 60,0 Concentracin mcg/ mL 90,3 83,9 67,3 51,5 45,2 35,4 31,3 20,9 15,1 0,9

Si la cintica de reaccin es de 1er orden deducir K eliminacin, Vida media, Concentracin en el tiempo Cero 5.-En un experimento para determinar el orden de la reaccin de la descomposicin de A, se obtuvieron los sgtes datos : Tiempo (Seg) 0 Concent. A 2,00 x 10-3

1000 2000 3000

1,39 x 10-3 0,78 x 10-3 0,17 x 10-3

Deducir : a.-Orden de la reaccin b.-Segn la grfica el valor de K c.-La vida media de la reaccin d.-El tiempo para que la concentracin sea 0,02 x 10 -3 e.-Tiempo cuando la concentracin estuvo en 1 x 10 -3 f.-Concentracin a los 4000 segundos 6.-Un cultivo de bacterias crece a una rapidez proporcional a la cantidad presente, si hay 1000 bacterias presentes inicialmente, y la cantidad se duplica en 1 hora;Cuntas bacterias habr en 3,5 horas?. 7.-En un cierto cultivo donde la tasa de crecimiento bacteriano es proporcional a la cantidad presente el nmero se triplica en 3 horas, y al final de 12 horas hay 107 bacterias;Cuntas bacterias estaban inicialmente? 8.-Un medicamento se fabric el 20 de noviembre del 2003, presenta 150 mg de actividad farmacolgica, si pierde su actividad al alcanzar el 70 %; y si el tiempo de vida media es 2,5 aos.Cul ser su fecha de caducidad? 9.-En el sgte experimento de cintica se obtuvieron los sgtes datos :

AB
Tiempo (meses) 14 16 18 20 Concentracin (mg/mL) 8 4 2 1

Deducir : a.-El orden de la reaccin justificando el porqu b.-La concentracin de A en el tiempo cero c.-La constante de descomposicin y sus unidades d.-La vida media de la reaccin e.-La concentracin de A a los 12 meses y 17 meses f.-El tiempo en aos para que la concentracin sea 2,5 mg/ mL Profesor.-Hugo Villanueva Vilchez.

EJERCICIOS III
DISOLUCIONES
1. Para caracterizar una disolucin se pueden utilizar los siguientes trminos: densidad, molaridad, molalidad, concentracin en gramos por litro. Defina con precisin cada trmino y aplquelo a un ejemplo concreto. (S-93) 2. Para una disolucin, defina los trminos de concentracin: molaridad, molaldad y gramos/litro. Explquelos con un ejemplo. (S-97) 3. La disolucin de cido sulfrico de 44,17% de riqueza en peso tiene una densidad de 1,340 g/ml. Cul es la normalidad de dicha disolucin? Sol: 12,1 N 4. Calcular la normalidad de una disolucin de cido ntrico de densidad 1,334 g/ml y del 50% de riqueza en peso. Considere que el peso molecular del cido ntrico es 63. Sol: 10,6 N 5. Calcular la concentracin final de una disolucin preparada mezclando 50 ml de cido sulfrico 0,146 M con cada una de los siguientes lquidos (suponga volmenes aditivos): a) Con 70 ml de agua. b) Con 90 ml de cido sulfrico 0,068 M. Sol: 0,061M; 0,096M 6. Cul es la normalidad y molaridad de un disolucin de cido sulfrico del 99% en peso y de densidad 1,84 g/ml? Considere que el peso molecular del cido sulfrico es 98. Sol: 37,2N; 18,6M 7. Si 9 litros de cloruro de hidrgeno gas medido a 20C y 750 mm de Hg se disuelven en el agua necesaria para dar 250 ml de disolucin. Calcula la molaridad de esta disolucin. R = 0,082 atm.l/K.mol Sol: 1,48M 8. Qu volumen de cido clorhdrico de densidad 1,17 g/ml correspondiente al 34,18%, han de medirse para preparar 450 ml de una disolucin de dicho cido 0,2N?

Sol: 8,21 ml 9. El cido clorhdrico del 36,5% en peso tiene una densidad del 1,15 g/ml. Cuntos ml de ste cido sern necesarios para preparar 1 litro de HCl 0,1N? (S-83) Sol: 8,69 ml 10. El cido ntrico concentrado comercial es generalmente 15,5M. Si su densidad es 1,409 g/ml. Cul es la composicin en tanto por ciento en peso del agua presente? Considere que el peso molecular del cido ntrico es 63. Sol: 30,7% 11. Qu volumen de disolucin de cido clorhdrico del 32% de riqueza en peso y densidad 1,16 g/ml se necesitan para reaccionar completamente con 600 gramos de sulfuro de hierro (II)? (Pesos atmicos: S = 32, Fe = 55,8, Cl = 35,5, H = 1) Sol: 1,34 l 12. Calcular la molalidad de una disolucin acuosa de hidrxido sdico al 10% en peso. Considere que el peso molecular del hidrxido sdico es 40. Sol: 2,78 13. Calcula los mililitros de cido clorhdrico de densidad 1,19 g/ml, conteniendo el 38,32% en peso del reactivo puro, necesarios para preparar 500 ml de disolucin 0,2M. Sol: 8 ml 14. Calcular la densidad de una disolucin acuosa de sulfato de magnesio que es 3,6 N y es del 20% en peso. Considere que el peso molecular del sulfato de magnesio es 120. Sol: 1,08 g/ml 15. A qu volumen se debe diluir 500 ml de cido sulfrico del 90% en peso para preparar una disolucin 10 M. La densidad del cido sulfrico del 90% es 1,81 g/ml. Sol: 831,1 ml. 16. Una disolucin 4,1 M de cloruro de sodio en agua tiene una densidad de 1,2 g/ml. Calcular la molalidad de esta disolucin. Sol: 4,27 m

17. Una muestra de 35,0 ml de cido clorhdrico de 30,0% en peso y de densidad 1,18 g/ml se diluy con agua hasta un volumen de 125 ml. Calcular la molaridad de la disolucin final. (S-91) Sol: 2,7M 18. Explique cmo preparara las siguientes disoluciones: a) 2,0 litros de Ba(OH)2 0,030M a partir de una disolucin que contiene 42,9 g de Ba(OH)2 por litro de disolucin. b) 750 ml de Cr2(SO4)3 0,25 M a partir de una disolucin que contiene un 35% en peso de Cr2(SO4)3 y que tiene una densidad de 1,412 g/ml. Masas atmicas: Cr = 52; S = 32; O = 16; Ba = 137,3; H = 1. (S-94) Sol: Tomara 240 ml de la disolucin de hidrxido de bario y diluira hasta 2 litros. Tomara 148,7 ml de la disolucin de sulfato de cromo (III) y diluira hasta 750 ml. 19. Calcule la molaridad de una disolucin de cido ntrico del 70% en peso y densidad 1,42 g/ml. Qu volumen de esta disolucin ser necesario para preparar 250 ml de HNO3 2M? (SR-94) Sol:15,8 M; 31,7 ml. 20. a) Calcule el volumen de cido sulfrico concentrado de densidad 1.83 g/ml y del 93,2 % en peso de cido sulfrico, que se necesita para preparar 500 ml de disolucin 4,0 M del mismo cido. b) Cuntos mililitros de esta disolucin se necesitarn para neutralizar completamente 10 g de NaOH? (S-97) Masas atmicas: S=32; Na=23: 0=16: H=l. Sol: 115 ml; 7,18 ml. 21. a) Calcule el volumen de cido clorhdrico del 35 % de pureza y de densidad 1.17 g/ml que se necesita para preparar 1.5 litros de disolucin de dicho cido de concentracin 3.0 M. b) Una vez preparada, la disolucin anterior se utiliza para neutralizar 500 ml de una disolucin de NaOH 0.5 N. Qu volumen se necesitar? c) Indique razonadamente qu pH sera de esperar en la disolucin resultante de la neutralizacin. Masas atmicas: H = 1, Cl = 35.5 (S-98) Sol: 0,401 l; 83,3 ml; Neutro la sal resultante es NaCl, que no sufre hidrlisis. Fuente. Javier Garca Aisa. Departamento de Fsica y Qumica. I.E.S. Luis Buuel. Zaragoza

EJERCICIOS IV
Clculo de pH
EjEMPLO 1 : Calclese el pH de una solucin cuya concentracin de in hidronio es 6,0 x 10 5 M pH = - log [6,0 x 10 5] = - log [6,0 x 10 5] = - [log 6,0 + log 10 5] pH = -0,78 + 5 = 4,22 Ejemplo 2: Cual es el pH y pOH de una solucin 0,0001 M de hidroxido de sodio. Solucin: El Na0H es un electrolito fuerte, su disociacin es : NaoH Na+ + OHHallemos entonces inicialmente el pOH as: pOH = - log [OH-] pOH = - log [1 x 10-4] pOH = - [log 1 + log 10-4] pOH = - log 1 (-4) log 10 pOH = 0 (- 4) log 10 pOH = 0 (- 4) . 1 pOH = 4 Como la suma del pH y pOH en una solucin es igual 14, el pH puede determinarse, restando de 14 el valor de pOH. En este caso: pH = 14 pOH pH = 14 4 pH = 10 Ejemplo 3. Calcule el pH de una solucin 0,5 M de NH4OH si Kb = 1,8 x 10 -5 Solucin: NH3 + H2O NH4+ + OH Inicio 0,5 0 0 Rx X X X x X X Equil 0,5 Inicial [NH3] = 0,5 [NH4+] = 0 [OH -] = 0 Kb = [NH4+] [OH -]
=

Rx X X X
=

Equilib 0,5 x X X
=

PKb [NH3]

X2

1,8 x 10--5 0,5 - x

X2 = 0,9 x 10-5 X = 3 x 10 3

Luego: [OH -] = 3 x 10 3 pOH = - log [OH-] pOH = - log [3 x 10 3] pOH = - (log 3 + log 10 3) pOH = - [0,477 + (-3)] pOH = - (-2,52) pOH = 2,52 pH = 14 POH pH = 14 2,52 pH = 11,48 Ejemplo 4: Un acido debil de formula HA tiene un pH = 5,3 cuando su concentracin es 0,1 M Cual es su constante de disociacin? (Ka) ? HA + H2O H3O+ + AInicial Reaccin Equilibrio [HA] = 0,1 X 0,1 - x + [H3O ] = 0 X X [A] = 0 X X Ka = [H30+] [A -] = [HA] pero pH = - log [H3O+] pH = - log X - log X = 5,3 - 5,3 = log X; antilog (-5,3) = X luego: antilog 6,7 = X, entonces X = 5 x 10-6 Ka = [5 x 10-6]2 ( 0,1 5 x 10-6 ) Despreciando 5 x 10-6 como sumando: Ka = 25 x 10-12 Ka = 2,5 x 10 -10 0,1 X2__ 0,1 - x

Ejercicio .-

CO2 + H2O

<------>

CO3H2

<---------->

H+ + HCO3-

En el plasma donde no existe anhidrasa carbnica, casi todo el cido carbnico est disociado en CO2 y H2O, y la concentracin del cido carbnico es muy escasa ( 0.003 mmol/l). Sin embargo esta pequea cantidad est disociado en CO3H- y H+, lo cual explica el porqu aumenta la acidez cuando aumenta el CO2 en el plasma. La concentracin normal de bicarbonato en el plasma es 24 mmol/l. Si aplicamos la frmula de Henderson - Hasselbach al sistema bicarbonato/cido carbnico: HCO3pH = pK + log ------------

H2CO3 el pK a 37C tiene un valor de 3.5, luego: pH = 3.5 + log (24/0.003) = 3.5 + log 8000 = 3.5 + 3.9 = 7.4 que es el pH normal del plasma arterial. Como la concentracin de H2CO3 es tan pequea y es dificil de medir, habitualmente se recurre a incluir en la frmula el CO2, aprovechando que su concentracin es proporcional a la de H2CO3. HCO3- (mmol/l) pH = pK + log -----------------------------------CO2 disuelto(mmol/l) + H2CO3 La concentracin real de cido carbnico en el plasma es tan pequea que la podemos ignorar. La concentracin de CO2 disuelto en el plasma es proporcional a su presin parcial por la constante de solubilidad del CO2 en el agua, que a 37C tiene un valor de 0.03, expresndola en mmHg; por tanto: HCO3pH = pK + log -----------------------pCO2 x 0.03 Dado que el valor del pK del sistema bicarbonato/ CO2 a 37C es de 6.1, el bicarbonato normal del plasma arterial es de 24 mmol/l, y la pCO2 arterial normal es de 40 mmHg, el pH de la sangre arterial normal ser: pH = 6.1 + log (24/1.2) = 6.1 + 1.3 = 7.4 En condiciones normales las concentraciones de bicarbonato y el CO2 disuelto estn en proporcin 20/1, y siempre que esta proporcin se mantenga el pH ser 7.4.

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