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CONAMET/SAM 2006.

BOLAS PARA MOLIENDA DE MINERALES FABRICADAS DE HIERROS ADI/CAVI


J.A. Mrquez Snchez, J.A. Garca-Hinojosa, A. M. Amaro Villena, A. Huerta Cerdn, Departamento de Ingeniera Metalrgica, Fac. de Qumica, Universidad Nacional Autnoma de Mxico Ciudad Universitaria S/N Coyoacan 04510 Mxico D.F e-mail: jagarcia@servidor.unam.mx RESUMEN En el presente trabajo se realiza el estudio de la sustitucin de bolas de molienda para minerales, originalmente fabricadas de acero y hierro blanco aleados por hierros ADI y CAVI (Austempered Ductile Iron/Carbide Vermicular Ductile Iron). Bolas de hierros nodulares y vermiculares fueron manufacturadas por el proceso de modelo perdido o evaporable. Para el caso del hierro vermicular se obtuvo una fraccin de carburos en la microestructura controlando la composicin qumica durante el proceso de fundicin. El hierro nodular base se controlo para tener un mnimo de 85 % de perlita en la matriz. Ambos materiales fueron caracterizadas en dos aspectos, microestructura antes y despus del tratamiento isotrmico, as como propiedades mecnicas (dureza, resistencia al impacto y resistencia al desgaste), estas ltimas despus del tratamiento isotrmico. La evaluacin de las propiedades de los hierros con tratamiento isotrmico sugiere que estos hierros pueden sustituir a los materiales originales con ventajas adicionales.

CONAMET/SAM-2006 1. INTRODUCCIN El desarrollo de materiales de alta tecnologa ms eficientes y competitivos esta buscado nuevas alternativas (mtodos y procesos) para alcanzar este propsito. Un ejemplo muy importante es el de los hierros nodulares, que es considerado como un material tradicional ferroso el cual ha evolucionado a travs del tratamiento isotrmico de autemperizado, que lo hace actualmente ms competitivo y considerado como una valiosa y ventajosa alternativa en la sustitucin de piezas de acero colado y forjado. Las ms recientes aplicaciones [1] estn siendo desarrolladas en la industria automotriz, ferroviaria, agrcola, militar, minera y construccin, as como algunas aplicaciones de tipo industrial. El objetivo de aplicar tratamientos isotrmicos a los hierros nodulares, es el de promover la formacin de microestructuras de ferrita acicular y austenita estable con altos contenidos de carbono, microestructura que recibe el nombre de ausferrita [2, 3]. Esta estructura proporciona al hierro nodular una elevada combinacin de resistencia y ductilidad, caractersticas que han contribuido a hacerlo viable de aplicaciones ingenieriles ms extensas y donde se demandan mayores propiedades. Es sabido que la produccin de hierro nodular con tratamiento ADI (Austempered Ductile Iron) depende del control de algunas variables fundamentales como lo son: la composicin qumica del hierro base, la calidad metalrgica (microestructura de la matriz, tamao de ndulo, nodularidad, densidad de ndulo, etc.), temperatura y tiempo de austenizacin, temperatura y tiempo de tratamiento isotrmico, entre otros [4,5]. Quiz dos de los parmetros ms importantes considerados en la manufactura de hierros ADI de alta calidad son: la composicin qumica y la calidad microestructural del hierro base. En la figura 1, se presenta el ciclo tpico aplicado al tratamiento ADI de un hierro nodular. El segmento AB indica el calentamiento hasta la temperatura de austenizacin, seguido por el segmento BC tiempo de austenizacin, le sigue el segmento CD que es el enfriamiento rpido hasta la temperatura de tratamiento isotrmico Ti, el segmento DE representa la duracin del tratamiento isotrmico, para finalmente enfriar la pieza hasta temperatura ambiente [6, 7]. Algunos estudios han clasificado a los hierros ADI en cinco categoras especficas que relacionan la estructura con sus propiedades mecnicas [8, 9], en las que se incluyen ausferritas de alta y baja temperatura, pasando por ausferritas intermedias. Las condiciones del tratamiento pueden variar significativamente en funcin de las caractersticas antes mencionadas, en general los intervalos de tratamiento isotrmico oscilan entre 250 y 480 C, mientras que el tiempo de tratamiento [6,7,10] vara con la temperatura isotrmica seleccionada en trminos de la movilidad de carbono, lo que determina la rapidez de transformacin, tomndose entre 30 y 240 minutos, para altas y bajas temperaturas respectivamente.

T (C) T

C perlita

Ti A t

D E ausferrita ti tiempo

FIGURA 1. Ciclo trmico tpico del tratamiento ADI. Este estudio se desarrolla considerando que los costos de operacin de los procesos de molienda de minerales en seco o en hmedo, constituyen una parte muy importante en el tratamiento de stos, especialmente la contribucin del consumo de bolas de molienda, que en ocasiones puede ser superior al costo del consumo de la energa elctrica. Dependiendo de la capacidad de la planta, miles de Kg. de bolas para molienda son consumidos en la industria dedicada a esta actividad. Las propiedades ms importantes solicitadas en materiales para la operacin de molienda son la resistencia a la abrasin, al impacto y cuando es en hmedo es muy importante la resistencia a la corrosin [11]. Los hierros colados con tratamiento ADI, tiene la ventaja sobre hierros blancos y aceros de tener una mayor tenacidad con lo cual se mejora considerablemente la resistencia al impacto, aunque su resistencia a la abrasin sea ligeramente menor. Estas caractersticas combinadas con el costo competitivo de los hierros ADI, lo hacen un material susceptible de sustituir a los materiales tradicionales utilizados en las operaciones de

CONAMET/SAM-2006 molienda. Considerando el alto consumo de bolas debido al desgaste y fractura de las mismas en los materiales tradicionales que afectan la eficiencia de molienda de minerales, en este trabajo se trata de proponer un material como medio molurante, con propiedades mecnicas adecuadas que mejoren el tiempo de vida de las mismas y reduzcan el costo del proceso. De acuerdo a lo anterior en el presente trabajo se realiza el estudio de la sustitucin de bolas de molienda para minerales, originalmente fabricadas de acero aleado y hierro blanco, como primera opcin por hierros ADI (Austempered Ductile Iron) y como segunda opcin por hierros CAVI (Carbide Vermicular Ductile Iron). Esto ltimo tomando en cuenta que la presencia controlada de carburos en una matriz de ausferrita de hierro vermicular tiene un efecto muy significativo en la resistencia al desgaste de este material y mantiene la alta tenacidad asociada a la ausferrita. La caracterstica anterior hace idneo a los hierros CADI y/o CAVI en aplicaciones en donde esta propiedade mecnica es la principal demanda. Potenciales aplicaciones han sido publicadas en la bibliografa [12-15], aunque la informacin todava es incipiente. 2. DESARROLLO EXPERIMENTAL 2.1 Manufactura de Hierros ADI En la primera parte del desarrollo experimental se trabajo con un hierro nodular no aleado, el cual se fabrico en un horno de induccin de 120 Kg de capacidad, la composicin fue ajustada para obtener una matriz con un contenido mnimo de perlita del 80 %. Las bolas de molienda de dimetro de 3.5 cm. fueron obtenidas por el proceso de modelo evaporable (lost foam), en rboles con 20 piezas. El hierro fue caracterizado metalrgicamente en dos aspectos, la composicin qumica determinada por espectrometra de emisin atmica: 3.64 % C, 2.7 % Si, 0.03 % P, 0.03 % S; 0.70 % Mn, 0.045 % Mg y Fe balance, as como la calidad microestructural: matriz 85 % perlita y 15 % ferrita, tamao de ndulo 5-6 ASTM, 90 % de nodularidad, densidad de nodulos 90- 100 ndulos/mm2 y un % mximo de carburos del 1%. Las bolas obtenidas del proceso de fundicin, fueron sometidas a tratamiento ADI. En la primera etapa, las bolas fueron austenizadas a 900 C durante 40 min. En la segunda fueron transferidas al bao isotrmico a base de sales a una temperatura de 400 C 15 con un tiempo de permanencia de 40 min. Finalmente en la tercera etapa fueron enfriadas en agua desde la temperatura del isotrmico hasta la temperatura ambiente. 2.2 Manufactura de hierros CAVI Tambin bolas de hierro vermicular fueron obtenidas por el mismo proceso de fundicin, la composicin qumica de dicho hierro fue 3.71 % C, 2.20 % Si, 0.60 %Mn, 0.0250 %P, 0.0214 % Mg y Fe balance. Posteriormente las piezas fueron sometidas a tratamiento isotrmico bajo las siguientes condiciones: temperatura de austenizacin 960 C, tiempo de austenizacin 45 min.; el tratamiento isotrmico se realizo a 350 C durante 40 min., para finalmente enfriar las piezas en agua. Los materiales fueron caracterizados metalograficamente antes y despus del tratamiento trmico, as mismo se evaluaron algunas propiedades mecnicas como la dureza, la resistencia al desgaste y la resistencia al impacto. Estas propiedades fueron comparadas con las de dos materiales tradicionales utilizados en la manufactura de molienda que son el hierro blanco aleado y el acero aleados en condiciones de temple y revenido. 3. RESULTADOS 3.1 Hierros nodulares con tratamiento isotrmico (ADI) Los resultados de la caracterizacin de las piezas de hierro nodular con tratamiento ADI fueron los siguientes. La estructura fue predominantemente ausferrita (95 %) con una baja cantidad de austenita sin transformar (5 %), indicativo de un buen tratamiento de austemperizado. Las microestructuras del hierro nodular antes y despus del tratamiento se muestran el las FIGURAS 2a y 2b. Una bola con tratamiento fue cortada por la parte central, en la cual se tomo el perfil de dureza superficie-centro, a travs del cual las variaciones fueron mnimas, la dureza promedio fue del orden de 365 HB 10. La resistencia al impacto en probeta tipo Charpy fue de 100 Joules, y la resistencia al desgaste en seco de laboratorio fue de 9 % en peso de la pieza, despus de 10 horas de ensayo.

CONAMET/SAM-2006 1 Uno de los materiales tradicionalmente utilizado es el hierro blanco aleado, las piezas comerciales tienen con una dureza promedio 480 HBN y resistencia la impacto de 30 ft-lb, su composicin qumica es de: 3.1 % C, 0.9 % Si, 0.68 % Mn, 0.12 % P, 0.30 % S, 2.05 % Cr, 3 % Ni y Fe balance. La microestructura corresponde a un hierro blanco hipoeutctico formado por perlita y ledeburita como se puede observar en la FIGURA 3. Otro material utilizado para bolas de molienda es el acero aleado forjado. La microestructura en condiciones de temple y revenido es heterogneas de la superficie al centro, que van desde estructuras martensticas con bajas proporciones de bainita, hasta dominantemente bainticas, observar la FIGURA 4. Lo anterior crea zonas de tensiones entre los cambios de microestructura promoviendo la variacin de dureza y la fragilidad del material.

FIGURA 3. Microestructura de una bola de acero fabricada de hierro blanco hipoeutctico.

(a)

(b) FIGURA 4. Microestructura de una bola de acero (a) superficie con estructura de martensita, dureza de 50 HRc (513 HBN) y (b) centro con estructura de bainita y perlita, dureza de 32 HRc (318 HBN). La resistencia al desgaste de estos dos ltimos materiales se obtuvo y comparo contra la del ADI en condiciones reales de molienda a nivel laboratorio. Para evaluarla se realizaron pruebas de moliendabilidad de Bond, siguiendo el procedimiento experimental estndar descrito en la literatura [ 4,5 ] , con determinaciones del ndice de Bond, y prdida de peso de las bolas en cada ciclo de molienda (desgaste), todo esto sobre materiales de clinker con la composicin de mezcla 65% clinker, 8.80% yeso y 26.2% puzolana (materiales para producir cemento). Dichas pruebas se realizaron en seco, en un molino de bolas de 20.8 cm. de dimetro y 15.2 cm. de longitud, colocando una carga de 8.28 Kg. de bolas constituidas por: bolas de hierro blanco de las cuales una fue marcadas y tres de hierro nodular con tratamiento ADI tambin marcadas con barreno, todas stas con dimetros promedio de 4 cm.

CONAMET/SAM-2006 Los resultados experimentales de desgaste del hierro ADI en comparacin con el hierro blanco en diferentes ciclos de molienda fueron los siguientes: las bolas de hierro ADI mostraron un comportamiento de desgaste relativamente bajo y constante a partir del minuto 90 de molienda, en donde la variacin de prdida de peso fue en promedio de 0.02 .003 g, comparado con el hierro blanco con prdida de peso promedio de .013 .002g. En la FIGURA 5, se muestra comparativamente la perdida de peso en gramos contra el tiempo de molienda, para el caso de la bola de hierro blanco y las tres de hierro ADI.

0.8

0.7

Prdida de peso (g)

0.6

0.5

0.4

0.3

0.2

0.1

0 0 30 60 90 120

tiempo ADI2 ADI3 ADI4

(min) HB

Figura 5. Desgaste comparativo entre las tres bolas de molienda de hierro ADI y la bola de hierro blanco (HB).

(a)

(b) FIGURA 2. Hierro nodular (a) antes del tratamiento ADI y (b) despus del tratamiento ADI.

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3.2 Hierros vermiculares con tratamiento isotrmico (CAVI) En la segunda etapa experimental se fabricaron bolas de molienda por el mismo proceso de fundicin de hierro vermicular con presencia de 25 % de carburos, la microestructura del material antes del tratamiento ADI se muestra en la FIGURA 6. Las bolas fueron cortadas por mitad y preparadas para evaluar la microestructura resultante del tratamiento isotrmico, observar FIGURA 7. Sobre la superficie de corte se obtuvo el perfil de dureza, el cual fue constante con una dureza de 38.5 1.5 HRc equivalente a 372 puntos de dureza HBN. Finalmente fue sometida a ensayo de desgaste [16], los resultados del desgaste del material se muestran en la FIGURA 8.

(a)

(b) FIGURA 6. Microestructura del hierro vermicular mostrando la presencia de carburos en un 25 %. (a) resolucin 100X y (b) Detalle de los carburos, 500X. 4. DISCUSIN 4.1 Hierro ADI A manera de discusin en el caso de los hierros ADI, se observa (FIGURA 4) que la mayor o menor prdida de peso obtenida en ambos materiales bajo las condiciones de trabajo ensayadas, se atribuye a la microestructura y dureza de stos, ya que el tipo de clinker-mezcla probado presenta una dureza constante. El punto de la estabilizacin de prdida de peso en las bolas de ADI aproximadamente a los 100 minutos de prueba, puede ser asociada a que el material incrementa su dureza superficial por un trabajado termomecnico superficial, al estar impactando sobre el cemento, las paredes mismas del molino y entre las mismas bolas de molienda. Considerando que la resistencia al impacto es un factor muy importante en las bolas de molienda debido al impacto continua a que son sometidas durante la operacin de molienda se observa que el hierro ADI tiene un valor un poco ms de tres veces el del hierro blanco, 100 lb-ft contra 30 del hierro blanco. Por lo que la probabilidad de que el hierro blanco se fracture durante el proceso de molienda es ms alta, condicin que disminuye la eficiencia de molienda. Lo

CONAMET/SAM-2006 anterior es una gran ventaja para el hierro ADI a pesar de presentar un mayor desgaste durante la molienda.

FIGURA 7. Microestructura del hierro vermicular despus del tratamiento isotrmico.

0.003

0.0025

0.002

0.0015

0.001

0.0005

0 0 100 200 tiempo (min) 300 400

FIGURA 8. Curva de desgaste del hierro vermicular con carburos y con tratamiento isotrmico. 4.2 Hierro CAVI En relacin a los resultados obtenidos con el hierro vermicular con carburos, la microestrura muestra que es factible obtener una matriz de ausferrita con buenas caractersticas y sin disolucin significativa de los carburos bajo las condiciones de tratamiento aplicadas, estas caractersticas permiten asegurar una mayor resistencia al desgaste. La perdida de peso durante el ensayo de desgaste aunque no tiene un comportamiento del todo regular, es sin embargo menor que la de los hierros nodulares con ADI, para este caso la prdida de peso fue de 0.07 % despus de 6 hrs. de ensayo. El valor de esta propiedad lo hace ideal para aplicaciones en donde esta propiedad es mandataria. Uno de los principales problemas para el caso de los hierros vermiculares con carburos e incluso para los nodulares con carburos, se presente en el control de la microestructura durante el proceso de fundicin, las condiciones deben ser muy estrictas en relacin al magnesio residual para controlar la forma del agregado de grafito, adems de los contenidos de carbono, silicio y manganeso que controlar la fraccin presente de carburos en la matriz. Estos resultados preeliminares para el CAVI dan una excelente perspectiva del potencial que pueden tener estos materiales en muy diversas aplicaciones donde se demande desgaste. Aunque es necesario realizar pruebas adicionales en las que se incluya la evaluacin de la resistencia al impacto y la comparacin contra los aceros aleados utilizados para aplicaciones de molienda de minerales. 5. CONCLUSIONES Las conclusiones finales de este trabajo son las las siguientes: Las microestructuras de los hierros ADI son ms uniformes para las bolas de molienda de minerales.

CONAMET/SAM-2006 El desgaste de los hierros blancos en condiciones de molienda es menor que el del ADI, sin embargo su baja resistencia al impacto indican una fuerte tendencia a la fractura. El hierro vermicular con carburos presenta prdidas de peso por desgaste muy bajas, condicin que lo hace ideales para estas aplicaciones. Sin embargo una probable desventaja es el control de la calidad del hierro base (fraccin controlada de carburos) que se utilizar para el tratamiento isotrmico correspondiente. Agradecimientos Se agradece el apoyo financiero otorgado por la DGAPA-UNAM para la realizacin de este trabajo, as como al IQM Ignacio Beltrn P, al IQM Cndido Atlatenco y al IQM E. Trejo E., por el invaluable apoyo brindado al desarrollo del mismo. Referencias 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. Keugh J.R., World Conference on ADI, (1991), pg. 288 Bex T., Modern Casting, V.98, (1990) Kovacs J., V.99, (1991), pg. 281 Aranzabal J., Gutirrez I., Rodrguez J.M., Urcola J.J., Metall. and Mat. Trans. A, V.28 A, (1997), pg 1143 Rousiere D., Aranzabal J., Metall. Sci. and Techn., V.18, No. 1, (june 2000), pg. 24 Putatunda S.K., Gadicherla P.K., J. of Mat. Eng. and Perf., V.9, no 2, (april 2000), pg. 193 Massone J.M. et al, AFS Transaction, V. 148, (1996), pg. 133 Crist R.J., World Conference on ADI (1991), pg. 549 Rohrig K., Giesserei-Praxis, V. 9, (sept. 1999), pg. 447

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16. ASTM G83-96 Standard Test Method for Wear Testing with a Crossed-Cylinder Apparatus.

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