LABORATORIO N 1 DE CERAMICA Y REFRACTARIOS

1. La mullita como compuesto estequiometrico tiene la siguiente formula: 3Al2O3.2SiO2

a) Cual es el porcentaje en peso de la slice y alumina en la mullita.
b) Si se prepara una mezcla a partir de oxidos puros para producir mullita Cul es la cantidad minima de
alumina que se necesita para 1500 Kg de mullita?
a)
3Al2O3.2SiO2 = 3Al2O3 + 2SiO2
Peso molecular de la mullita (3Al2O3.2SiO2) = 426.06024
Clculo del % en peso del SiO2 Clculo del % en peso del Al3O2
( )
21 . 28 SiO %
100 *
06024 . 426
) 0855 . 60 ( 2
SiO %
100 *
SiO 2 . O Al 3 . PM
) SiO . PM ( 2
SiO %
2
2
2 . 3 2
2
2

( )
79 . 71 O Al %
100 *
06024 . 426
) 96308 . 101 ( 3
O Al %
100 *
SiO 2 . O Al 3 . PM
) O Al . PM ( 3
O Al %
3 2
3 2
2 3 2
3 2
3 2

b) Tomando 1500 Kg de mullita habr:

2
SiO de Kg 15 . 423 1500 *
100
21 . 28

3 2
O Al de Kg 85 . 1076 1500 *
100
79 . 71

2. En la Wustita (Fe1-xO) que fraccin de los lugares vacantes del catin (Fe) estara vacante si hubiera iones de
Fe
3+
por cada 100 iones Fe
2+
?
Solucin:
Datos
r(Fe
2+
) = 0.74 A; r(O
2-
) = 1.40A
Se sabe que El FeO tiene una estructura tipo NaCl con NC = 6
Se dice que por cada 100 Fe
2+
hay 10 Fe
3+
1 . 0
100
10
Fe
Fe
lacin Re
2
3

+
+
Por cada 2 Fe
3+
existe una vacancia cationica de Fe
2+
entonces:
El N de vacancias = 5
2
10

El N de cationes llenos en la cermica ser:

100Fe
2+
+10Fe
3+
+5 vacancias = 115 sitios cationicos
N de aniones (O
2-
) = 115
2
230
(todos llenos)
1
2rFe
2+
rO
2-
rO
2-
rO
2-
Fe
2+
Pb
2+
:en el vertice
O
2-
:en el centro de las caras
Ti
4+
:en el centro del cubo
La fraccin de vacancias cationicas ser = 043 . 0
115
5

%Vacancias catinicas = % 3 . 4 100 *

115
5

La fraccin de los sitios llenos ser: 1 0.043 = 0.942

La formula Fe1-X O = Fe1-0.043 O = Fe0.957O
Calculo de la Masa
n Fe
2+
= 100; n iones O
2-
= 4/celda
n Fe
3+
= 10; n iones Fe
2+
= 4/celda
( ) ( ) ( )
( ) ( ) ( )
g 10 x 33 . 1 mFeO
10 x 023 . 6
16 115 56 10 n 56 100
mFeO
N
. Oxig . A . P O n Fe . A . P Fe n Fe . A . P Fe n
mFeO
20
23
2 3 2

+ +

+ +

+ +

n de celdas = celdas 75 . 28
celda / O 4
115
2

Parametro reticular (a)

a = 2(rFe
2+
+ rO
2-
)
a = 2(0.74 + 1.4)A
a = 4.28x10
-8
cm
Calculo de la Densidad
( )
3
3
8
20
3
cm / g 90 . 5
celda / cm 10 x 28 . 4
celdas 75 . 28 / 10 x 33 . 1
celda / a
Celdas n / mFeO

3. La densidad del PbTiO3 cbico es 7.5 g/cm

3
Cul es el tamao de la red de la celda unitaria. Cual es el factor
de empaquetamiento.
Solucin:
El PbTiO3 (titanato de Pb) este tipo de cermica tiene una estructura tipo AmBnXp, la estructura es del tipo ccc
(centrada en las caras) Segn la figura:
La estructura tiene coordinacin NC = 6 con respecto al O
2-
Datos:
r(O
2-
) = 1.40 A P.A. =16
Densidad = 7.5 g/cm
3
r(Ti
4+
) = 0.68 A P.A. = 47.9
r(Pb
2+
) = 1.2 A P.A = 207.2
N= 6.023x10
23
Primero calculamos el N de iones en la celda unitaria
2
N de iones Pb
2+
: vrtice: 1 8 *
8
1

N de iones O
2-
: en el centro de las caras: 3 6 *
2
1

N de iones Ti
4+
: en el entro del cubo: 1
Sabemos que
v
m
D
la masa se calcula como sigue:
( ) [ ] ( ) [ ] ( ) [ ]
) 1 ...(
avogrado de N
atm / g Ti . A . P Ti n atm / g . oxig . A . P O n atm / g Pb . A . P Pb n
m
4 2 2 + +
+ +

Reemplazando valores en la ecuacin (1)

( ) [ ] ( ) [ ] ( ) [ ]
g 10 x 032 . 5 m
10 x 023 . 6
atm / g 90 . 47 1 atm / g 16 3 atm / g 2 . 207 1
m
22
23

+ +

Calculamos el volumen para calcular a

Como sabemos V = a
3
a =
3 / 1
densidad
m
1
]
1

A 06 . 4 10 x 406 a
cm / g 5 . 7
g 10 x 032 . 5
a
8
3 / 1
3
22

1
]
1

Calculo del factor de empaquetamiento

3
3
X
3
A
a
r *
3
4
) ( iones N r *
3
4
) ( iones N
unitaria celda . Vol
) ( iones . Vol ) ( iones . Vol
. E . F
1
]
1

+
1
]
1

+ +

( ) ( ) ( )
( )
% 64 . E . F
643 . 0 . E . F
A 06 . 4
40 . 1 *
3
4
3 2 . 1 *
3
4
1 68 . 0 *
3
4
1
. E . F
3
3 3 3

1
]
1

+
1
]
1

+
1
]
1

4. Puede el MgF2 tener la misma estructura que el CaF2 Explique?
Solucin:
Radios ionicos:
r(Mg
2+
) = 0.66A
r(F
-
) = 1.36A
r(Ca
2+
)=0.99A
La relacin de radios ser: (MgF2)
( )
( )
4853 . 0
36 . 1
66 . 0
F r
Mg r
2

+
La relacin de radios ser:
3
Sr
2+
O
2+
zr
4+
2
r
O
2
-
r
S
r
2
+
a
a
r
S
r
2
+
a
rO
2-
rO
2-
2r Hueco
rO
2-
rO
2-
a
0
O
2-
2r Zr
4+
O
2-
O
2-
O
2-
( )
( )
728 . 0
36 . 1
99 . 0
F r
Ca r
2

+
Para el MgF2:
La relacin de radios se encuentra en el intervalo 0.44 < 0.4853 < 0.732 por lo tanto NC = 6.
Para el CaF2:
La relacin de radios se encuentra en el intervalo 0.44<0.728<0.732 por lo tanto NC = 6.
Si tiene la misma estructura que la fluorita (CaF2)
5. El SrZrO3 tiene la estructura cristalina de la peroskita, determine la direccin en la cual se tocan los iones y
despus calcular el parmetro de red y su densidad.
Solucin:
Calculo de la direccin en la cual se tocan los iones:
Supongamos que el in de Zr
4
no se encuentra presente y determinamos el tamao del hueco intersticial. En este caso
los iones se tocaran a lo largo de una diagonal en la cara.
Diagonal =
2 2
a a +
Diagonal = 2 a
( )
A 66 . 3 a
2
) A 32 . 1 A 27 . 1 ( 2
a
rO rSr 2 2 a
2 2

+
+
Del hueco intersticial ser:
2rhueco + 2rO
-2
= a
rhueco =
( )
2
A 32 . 1 2 66 . 3
rhueco = 0.51A
Pero este tamao del hueco es menor que del in Zr
4+
= 0.87. Este in debe empujar a los iones circundantes
superpuestos con frecuencia cuando el in Zr
4+
esta acomodado; los iones se tocan entre los de oxigeno y el zirconio.
Su parmetro de red ser:
( ) ( )
A 38 . 4 a
A 64 . 2 A 74 . 1 a
A 32 . 1 2 A 87 . 0 2 a
rO 2 rZr 2 a
0
0
0
2 4
0

+
+
+
+
Segn la figura:
N iones Zr
4+
= 1
N iones Sr
2+
= 1 8 *
8
1

N iones O
2-
= 3 6 *
2
1

Calcula de la masa SrZrO3

4
( ) ( ) ( )
( ) ( ) ( )
g 10 x 766 . 3 m
10 x 023 . 6
16 3 224 . 91 1 62 . 87 1
m
N
. Oxig . A . P ionesO n Zr . A . P ionesZr n Sr . A . P ionesSr n
m
22
SrZrO
23 SrZrO
2 4 2
SrZrO
3
3
3

+ +

+ +

+ +

Calculo de la densidad SrZrO3

Sabemos que la
V
m
D
( )
3
3
8
22
cm / g 48 . 4
cm 10 x 38 . 4
g 10 x 766 . 3

6. Supngase que se aade 300 Kg de Na2O a 1000 Kg de SiO2 Es capaz esta combinacin de formar un buen
vidrio?
Solucin:
Datos
P.M.(Na2O) = 23(2) +16 = 62g/mol
P.M.(SiO2) = 28 + 16(2) = 60g/mol
Calculamos el % en peso del Na2O y SiO2
% 23 O Na %
100 *
1300
300
O Na %
2
2

% 77 SiO %
100 *
1300
1000
SiO %
2
2

Calculamos la fraccin molar del Na2O y SiO2

( )
( )
( ) ( )
2
2
2
2
2
2
SiO . M . P
PesoSiO %
O Na . M . P
Peso %
O Na . M . P
O Na Peso %
O XNa
+

Reemplazando valores
224 . 0 O XNa
60
77
62
23
62
23
O XNa
2
2

Sabemos que:
776 . 0 XSiO
224 . 0 1 XSiO
O XNa 1 XSiO 1 XSiO O XNa
2
2
2 2 2 2

+
Calculo de la relacin O/Si
5
( ) ( ) ( )( )
( )( )
( ) ( ) ( ) ( )
( ) ( )
3 . 2
Si
O
776 . 0 1
776 . 0 2 224 . 0 1
Si
O
XSiO SiO el en ionesSi N
XSiO SiO el en O iones N O XNa O Na el en iones N
Si
O
2 2
4
2 2
- 2
2 2

+
Si es capaz de generar un buen vidrio debido a la relacin O/Si < 2.5
7. Se tiene una cermica slida en KCl y FeO que contiene 15% O2, 30%Fe 25%K y 30%Cl por peso.Cuantas
vacantes de catin se presentaran en 500 celdas unitarias de este material.
Solucin:
El FeO tiene una estructura CCC (Tipo NaCl) con los iones Mg
2+
en NC =6. El KCl tiene una estructura CCC (tipo
CsCl) con iones K
+
en NC =o iones Cl
-
en NC =8.
N iones Por celda 500 Celdas P.M. (g/mol)
En el FeO
4Fe
2+
4(500) = 2000Fe
2+
55.847
4O
-2
4(500) = 2000
-2
16.00
En el KCl
1K
+
1(500) = 500 K
+
39.102
1Cl
-
1(500) = 500 Cl
-
35.453
Tomando como base: 100 g de cermica slida:
K = 25 Kg; O2 = 15 g; Fe = 30 g; Cl = 30 g
Calculo de la masa total de la cermica slida
( )
19
T
23 T
2 2
T
10 x 00467 . 3 m
g / uma 10 X 023 . 6
uma 453 . 35 * 500 16 * 2000 102 . 39 * 500 847 . 55 * 2000
m
N
A . P * Cl N A . P * O N A . P * K N A . P * Fe N
m

+ +

+ + +

+ + +

Se sabe que para el FeO: N cationes Fe

2+
+ N Vacancias = N de aniones O
-2
..(1)
Tambin:
( )( ) ( )
23 2
23
2
2
2
10 x 2354 . 3 cationesFe N
847 . 55
10 x 023 . 6 30
cationesFe n g 30
N
A . P Fe N
mFe

+
+
+
+
( )( ) ( )
23 2
23
2
2
2
10 x 6466 . 5 anionesO N
16
10 x 023 . 6 15
anionesO n g 15
N
A . P O N
mO

Reemplazando estos valores en (1) se tiene

N de vacancias = 5.6466x10
23
3.2354x10
23
= 2.411x10
23
Para el KCl: N Cationes K
+
+ vacancias = N aniones Cl. (2)
Tambin:
( )( ) ( )
23
23
10 x 851 . 3 cationesK N
102 . 39
10 x 023 . 6 25
cationesK n g 25
N
A . P K N
mK

+
+
+
+
6
( )( ) ( )
23
23
10 x 0966 . 5 anionesCl N
453 . 35
10 x 023 . 6 30
anionesCl n g 30
N
A . P Cl N
mCl

Reemplazando estos valores en (2) se tiene:

N vacancias = 5.0966x10
23
3.851x10
23
= 1.246x10
23
Vacancias de catin totales en 100 g = 2.411x10
23
+ 1.246x10
23
= 3.567x10
23
Calculo del N de vacancias en 500 celdas unitarias.
( )( )
( )( )
cationicas Vacancias 1100
g 100
10 x 657 . 3 g 10 x 00467 . 3
100
100g en Vacancias N m
23 19
T

8. 1000 Kg de arcilla caolinita Al2(Si2O5)(OH)4 se calienta para retirar el hidrogeno en forma de agua a)Cuantos
Kg se pierde en peso. b) Cuales sern las temperaturas del liquidus y del solidus de la mezcla resultante de Al 2O3
y SiO2
a) Al calentar se retira el agua segn la siguiente reaccin:
Al2(Si2O5)(OH)4 Al2O3 + 2SiO2 + 2H2O
Peso molecular del Al2(Si2O5)(OH)4 = 258.15 g/g-mol
Peso molecular del H2O: 18 g/g-mol
El % en prdida de peso ser:
( )
139.6Kg 1000 * % 96 . 13 sera Peso 96 . 13 O H %
mol g / g 15 . 258
mol g / g 18 * 2
O H %
100 *
OH ) O Si ( Al . PM
O H . PM 2
O H %
2
2
4 5 2 2
2
2

% de Al2O3 en la arcilla
( )
395Kg 1000 * % 50 . 39 sera Peso 50 . 39 O Al %
mol g / g 15 . 258
mol g / g 96 . 101
O Al %
100 *
OH ) O Si ( Al . PM
O Al . PM
O Al %
3 2
3 2
4 5 2 2
3 2
3 2

% de SiO2 en la arcilla
7
( )
( )
( )
Kg 32 . 29 O Al
80 *
22 . 278
96 . 101
O Al
80 *
SiO . O Al . PM
O Al . PM
O Al
3 2
3 2
2 3 2
3 2
3 2

( )
465.5Kg 1000 * % 55 . 46 sera Peso 55 . 46 SiO %
mol g / g 15 . 258
mol g / g 09 . 60 * 2
SiO %
100 *
OH ) O Si ( Al . PM
SiO . PM 2
SiO %
2
2
4 5 2 2
2
2

b) Tomando como base los 1000 Kg de arcilla habra: 395 Kg de Al2O3 y 465.5 Kg de SiO2 por consiguiente la
composicin de la arcilla despus de evaporar el agua ser:
% Al2O3 en peso:
% 62 . 45 O Al %
100 *
856
O KgAl 395
O Al %
100 *
O H el evaporar de despus o refractari del total Peso
O KgAl
O Al %
3 2
3 2
3 2
2
3 2
3 2

% SiO2 en peso:
54.38% SiO %
856
KgSiO 5 . 465
SiO %
100 *
O H el evaporar de despus o refractari del total Peso
SiO . Kg
SiO %
2
2
2
2
2
2

Segn el diagrama SiO2 Al2O3 esta cemica se representa en la linea discontinua.

La temperatura del liquidus: 1830 C
La temperatura del solidus: 1597 C
9. Se produce una arcilla: en 80 Kg de anortita (CaO.Al2O3.2H2O), 160 Kg de montmorilonita (Al2O3.4SiO2.H2O)
y 80 Kg de caolinita (Al2O3.2SiO2.2H2O). La arcilla es secada y despus horneada a 1500C. Cual ser la
composicin y temperaturas del liquidus del producto final.
Solucin:
1. Determinar la composicin final de la cermica despus del horneado:
Calculo de los pesos moleculares de los xidos:
Peso molecular SiO2 = 28.09 + 2(16) = 60.09 g/g-mol
Peso molecular CaO = 40.08 + 16 = 56.08 gg-mol
Peso molecular Al2O3 = 2(27.0) + 3(16) = 101.96 gg-mol
Peso molecular H2O = 2(1) + 16 = 18 gg-mol
En 80 Kg de CaO.Al2O3 .2SiO2 el peso de cada oxido es:
( )
( )
( )
Kg 56 . 34 SiO
80 *
22 . 278
09 . 60 2
SiO
80 *
SiO . O Al . PM
SiO . PM 2
SiO
2
2
2 3 2
2
2

8
( )
( )
( )
Kg 28 . 45 O Al
160 *
32 . 360
96 . 101
O Al
160 *
O H . SiO 4 . O Al . PM
O Al . PM
O Al
3 2
3 2
2 2 3 2
3 2
3 2

( )
( )
( )
Kg 60 . 31 O Al
80 *
14 . 258
96 . 101
O Al
80 *
O H 2 . SiO 2 . O Al . PM
O Al . PM
O Al
3 2
3 2
2 2 3 2
3 2
3 2

( )
( )
% 36 . 5 CaO
100 *
84 . 300
12 . 16
CaO

( )
( )
( )
Kg 12 . 16 CaO
80 *
22 . 278
08 . 56
CaO
80 *
SiO . O Al . PM
CaO . PM
CaO
2 3 2

En 160 Kg de Al2O3.4SiO2.H2O el peso de cada oxido es:

( )
( )
( )
Kg 73 . 106 SiO
160 *
32 . 360
09 . 60 4
SiO
160 *
O H . SiO 4 . O Al . PM
SiO . PM 4
SiO
2
2
2 2 3 2
2
2

( )
( )
( )
Kg 0 . 8 O H
160 *
32 . 360
18
O H
160 *
O H . SiO 4 . O Al . PM
O H . PM
O H
2
2
2 2 3 2
2
2

En 80 Kg de Al2O3.2SiO2.2H2O el peso de cada oxido es:

( )
( )
( )
Kg 24 . 37 SiO
80 *
14 . 258
09 . 60 2
SiO
80 *
O H 2 . SiO 2 . O Al . PM
SiO . PM 2
SiO
2
2
2 2 3 2
2
2

( )
( )
( )
Kg 16 . 11 O H
80 *
14 . 258
18 2
O H
80 *
O H 2 . SiO 2 . O Al . PM
O H . PM 2
O H
2
2
2 2 3 2
2
2

Despus del secado y horneado, el agua ha sido retirado de modo que el peso final total de la cermica es:
Peso total = 80 + 160 + 80 (8+11.16) =300.84 Kg
La composicin de la cermica despus de horneada sea cocida es:
( )
( )
% 30 . 35 O Al
100 *
84 . 300
60 . 31 28 . 45 32 . 29
O Al
3 2
3 2

+ +

9
( )
( )
% 34 . 59 SiO
100 *
84 . 300
24 . 37 73 . 106 56 . 34
SiO
2
2

+ +

Segn el grafico aleacin ternaria CaO SiO2 Al2O3 la temperatura del liquidus aproximada es:
10. Una muestra cbica policristalina de ZrO2 completamente establecida tiene una tenacidad a la fractura de
KIC = 4.0 MPa m . Cuando es producida en un ensayo de flexin de cuatro puntos.
Prueba de tenacidad a la fractura mediante un ensayo de flexin de 4 puntos.
a) Si la muestra rompe a un esfuezo de 500MPa Cul es el tamao de la mayor grieta superficial posible
(suponer Y = 1).
b) La misma prueba se hace con una muestra de ZrO2 parcialmente establecida este material es endurecido
por transformacin y tiene un KIC = 14.0MPa m . Si ese material tiene la misma distribucin de las
grietas que la muestra totalmente estabilizada Qu tensin debe aplicarse para producir la fractura.
Solucin:
a) como K
IC
=
y C . f
Prueba de tenacidad a la fractura mediante un ensayo de 4 puntos.
Aqu:
m MPa 0 . 4 K
1 Y
MPa 500 f
IC

Despejando la longitud de grieta superficial (C) se tiene:
( )
( ) ( )
m 37 . 20 m 10 x 037 . 2 C
MPa 500 1
m MPa 0 . 4
C
f Y
K
C
5
2 2
2
2 2
2
IC

Como la grieta es superficial la longitud de la grieta es igual a C.

b) Cuando el material es parcialmente estabuilizado KIC aumenta entonces se tiene:
? f
1 Y
10 x 037 . 2 C
m MPa 0 . 14 K
5
IC

Y . C . f K
IC

10
Material de MgO
L=44.5 mm
P=5560N
R
MPa 1750 f
) 1 ( * m 10 x 037 . 2 *
m MPa 0 . 14
f
Y . C .
K
f
5
IC

11. Un material circular de MgO es cargada en flexion por tres puntos. Calcule el radio mnimo posible de la
probeta sin que la probeta se rompa cuando se aplica una carga de 5560N. Si se sabe que el modulo de rotura es
310MPa y la separacin entre los puntos de apoyo es 44.5 mm.
Solucin:
Datos:
P = 5560 N
( ) MPa 310 rotura de ulo mod
mr

L = 44.5 mm = 44.5x10
-3
m
R =?
Para una seccin circular se cumple:
mm 873 . 0 m 10 x 73 . 8 R
106 x 310 * 1416 . 3
3 10 x 5 . 44 * 5560 * 3
R
PL 3
R donde
R
PL 3
rm
4
3 / 1
3 / 1
mr
3

,
_

,
_

12. El material refractario fabricado de un material de SiO2 45%Al2O3 se usar para contener acero fundido a
1600C (a) que porcentaje del refractario se fundira en estas condiciones, b) es esta una buena eleccin de un
material refractario?
Solucin:
a) Segn el diagrama de equilibrio SiO2 Al2O3 el tipo de refractario es chamota. Se nota que a 1600C para este
refractario existe lquido y mullita. Aplicando la regla de la palanca a 1600C se tiene:
Porcentaje de lquido a 1600C
% 9 . 40 Lquido
100 *
6 72
45 72
Lquido

Entonces: En esta condicin el porcentaje de refractario que se funde ser 40.9%

b) Para este tipo de material refractario se acepta un porcentaje mximo de lquido en el refractario de 20%. Por lo tanto
no es una buena eleccin para contener acero fundido a 1600C.
13. Una muestra policristalina de ZrO2 completamente establecida tiene una tenacidad a la fractura de KIC = 3.8
MPa m . Obtenida mediante ensayo de flexin a cuatro puntos.
a) Si la muestra rompe a una tensin de 450MPa Cul es el tamao de la mayor fisura superficial posible
(suponer Y = ).
11
C
W
b) La misma prueba se hace con una muestra de ZrO2 parcialmente establecida. Este material cermico
tenaz tiene 12.5 MPa m . Si este material tiene la misma distribucin de las fisuras para la muestra
totalmente estabilizada Qu tensin debe aplicarse para producir la fisura?
Solucin:
a) como KIC = y C . f
Prueba de tenacidad a la fisura mediante ensayo de flexin de 4 puntos:
Aqu:
m MPa 8 . 3 K
Y
MPa 450 f
IC

Despejando la longitud de grieta superficial (C) se tiene:

( )
( ) ( )
m 23 . 7 m 10 x 23 . 7 C
MPa 450
m MPa 8 . 3
C
f Y
K
C
6
2
2
2
2 2
2
IC

Como la grieta es superficial la longitud de la grieta es igual a C.

b) Cuando el material es parcialmente estabuilizado KIC aumenta entonces se tiene:
? f
1 Y
10 x 037 . 2 C
m MPa 0 . 14 K
5
IC

Y . C . f K
IC

MPa 1750 f
) 1 ( * m 10 x 037 . 2 *
m MPa 0 . 14
f
Y . C .
K
f
5
IC

12