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Autor: Anglica Dias Salvador Co-Autores: lvaro Antnio Terra Martins da Silva Edson Gis de Medeiros
Este material o resultado do trabalho conjunto de muitos tcnicos da rea de Explorao & Produo da Petrobras. Ele se estende para alm dessas pginas, uma vez que traduz, de forma estruturada, a experincia de anos de dedicao e aprendizado no exerccio das atividades profissionais na Companhia. com tal experincia, refletida nas competncias do seu corpo de empregados, que a Petrobras conta para enfrentar os crescentes desafios com os quais ela se depara no Brasil e no mundo. Nesse contexto, o E&P criou o Programa Alta Competncia, visando prover os meios para adequar quantitativa e qualitativamente a fora de trabalho s estratgias do negcio E&P. Realizado em diferentes fases, o Alta Competncia tem como premissa a participao ativa dos tcnicos na estruturao e detalhamento das competncias necessrias para explorar e produzir energia. O objetivo deste material contribuir para a disseminao das competncias, de modo a facilitar a formao de novos empregados e a reciclagem de antigos. Trabalhar com o bem mais precioso que temos as pessoas algo que exige sabedoria e dedicao. Este material um suporte para esse rico processo, que se concretiza no envolvimento de todos os que tm contribudo para tornar a Petrobras a empresa mundial de sucesso que ela . Programa Alta Competncia
Esta seo tem o objetivo de apresentar como esta apostila est organizada e assim facilitar seu uso. No incio deste material apresentado o objetivo geral, o qual representa as metas de aprendizagem a serem atingidas.
ATeRRAMeNTo de seGURANA
Autor
Objetivo Geral
O material est dividido em captulos. No incio de cada captulo so apresentados os objetivos especficos de aprendizagem, que devem ser utilizados como orientadores ao longo do estudo.
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Captulo 1
Objetivo Especfico
No final de cada captulo encontram-se os exerccios, que visam avaliar o alcance dos objetivos de aprendizagem. Os gabaritos dos exerccios esto nas ltimas pginas do captulo em questo.
Alta Competncia
mo est relacionada a
1.7. Gabarito
riscos eltricos e
1) Que relao podemos estabelecer entre riscos eltricos e aterramento de segurana? O aterramento de segurana uma das formas de minimizar os riscos decorrentes do uso de equipamentos e sistemas eltricos. 2) Apresentamos, a seguir, trechos de Normas Tcnicas que abordam os cuidados e critrios relacionados a riscos eltricos. Correlacione-os aos tipos de riscos, marcando A ou B, conforme, o caso: A) Risco de incndio e exploso (B) B) Risco de contato
_______________________________________________________________ COELHO FILHO, Roberto Ferreira. Riscos em instalaes e servios com eletricidade. _______________________________________________________________ Curso tcnico de segurana do trabalho, 2005. Apresentamos, seguir, trechos de Normas Tcnicas que Norma Petrobras N-2222. 2) Projeto de aterramentoa de segurana em unidades martimas. Comisso de abordam Normas Tcnicas - CONTEC, 2005. os cuidados e critrios relacionados a riscos eltricos.
Norma Brasileira ABNT NBR-5410. Instalaes eltricas de baixa tenso. Associao o caso: Brasileira de Normas Tcnicas, 2005.
Todas as partes das instalaes eltricas devem ser projetadas e executadas de modo que seja possvel prevenir, por meios seguros, os perigos de choque eltrico e todos os outros tipos de acidentes. Nas instalaes eltricas de reas classificadas (...) devem ser adotados dispositivos de proteo, como alarme e seccionamento automtico para prevenir sobretenses, sobrecorrentes, falhas de isolamento, aquecimentos ou outras condies anormais de operao. Nas partes das instalaes eltricas sob tenso, (...) durante os trabalhos de reparao, ou sempre que for julgado necessrio segurana, devem ser colocadas placas de aviso, inscries de advertncia, bandeirolas e demais meios de sinalizao que chamem a ateno quanto ao risco. Os materiais, peas, dispositivos, equipamentos e sistemas destinados aplicao em instalaes eltricas (...) devem ser avaliados quanto sua conformidade, no mbito do Sistema Brasileiro de Certificao.
A) Risco Proteo de incndio e exploso B) Risco Norma Brasileira ABNT NBR-5419. de estruturas contra descargas atmosfricas. Associao Brasileira de Normas Tcnicas, 2005. ( )
(A)
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Norma Regulamentadora NR-10. Segurana em instalaes e servios em projetadas e executadas de modo que seja possvel eletricidade. Ministrio do Trabalho e Emprego, 2004. Disponvel em: <http:// prevenir, por meios seguros, os perigos de choque www.mte.gov.br/legislacao/normas_regulamentadoras/nr_10.pdf> - Acesso em: 14 mar. 2008. eltrico e todos os outros tipos de acidentes. NFPA 780. Standard for the Installation Protection Systems . National ( ) of Lightining Nas instalaes eltricas de Fire Protection Association, 2004.
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(A)
como alarme e seccionamento automtico para Manuais de Cardiologia. Disponvel em: <http://www.manuaisdecardiologia.med. br/Arritmia/Fibrilacaoatrial.htm> - Acesso em: 20 mai. 2008. prevenir sobretenses, sobrecorrentes, falhas de isolamento, aquecimentos ou Mundo Educao. Disponvel em: <http://mundoeducacao.uol.com.br/doencas/ parada-cardiorespiratoria.htm> - Acessoanormais em: 20 mai. 2008. de operao. outras condies
( ) Nas partes das instalaes eltricas Mundo Cincia. Disponvel em: <http://www.mundociencia.com.br/fi sica/eletricidade/ choque.htm> - Acesso em: 20 mai. 2008.
sob tenso, (...) durante os trabalhos de reparao, ou sempre que for julgado necessrio segurana, devem ser colocadas placas de aviso, inscries de advertncia, bandeirolas e demais meios de sinalizao que chamem a ateno quanto ao risco. Os materiais, peas, dispositivos, equipamentos e sistemas destinados aplicao em instalaes eltricas
Apenas as partes energizadas de um equipamento podem oferecer riscos de choques eltricos. Se uma pessoa tocar a parte metlica, no energizada, de um equipamento no aterrado, poder receber uma descarga eltrica, se houver falha no isolamento desse equipamento. Em um choque eltrico, o corpo da pessoa pode atuar como um fio terra.
( )
(V)
odas as Unidades de Explorao e Produo possuem um plano de manuteno preventiva de equipamentos eltricos (motores, geradores, painis eltricos, transformadores e outros).
A cada interveno nestes equipamentos e dispositivos, os Para a clara compreenso dos termos tcnicos, as suas mantenedores avaliam a necessidade ou no da realizao de inspeo defi nies disponveis glossrio . Ao longo dos nos sistemasesto de aterramento envolvidosno nestes equipamentos. textos do captulo, esses termos podem ser facilmente Para que o aterramento de segurana possa cumprir corretamente o identifi cados, pois esto em destaque. seu papel, precisa ser bem projetado e construdo. Alm disso, deve ser mantido em perfeitas condies de funcionamento.
Nesse processo, o operador tem importante papel, pois, ao interagir diariamente com os equipamentos eltricos, pode detectar imediatamente alguns tipos de anormalidades, antecipando problemas e, principalmente, diminuindo os riscos de choque eltrico por contato indireto e de incndio e exploso.
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Alta Competncia
3.4. Glossrio
Choque eltrico conjunto de perturbaes de natureza e efeitos diversos, que se manifesta no organismo humano ou animal, quando este percorrido por uma corrente eltrica. Ohm unidade de medida padronizada pelo SI para medir a resistncia eltrica. Ohmmetro instrumento que mede a resistncia eltrica em Ohm.
3.5. Bibliografia
CARDOSO ALVES, Paulo Alberto e VIAN eltricos - inspeo e medio da re Eltrica, 2007.
COELHO FILHO, Roberto Ferreira. Riscos Curso tcnico de segurana do trab NFPA 780. Standard for the Installation Fire Protection Association, 2004.
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Norma Regulamentadora NR-10. Seg eletricidade. Ministrio do Trabalho www.mte.gov.br/legislacao/normas_ em: 14 mar. 2008.
Caso sinta necessidade de saber de onde foram retirados os insumos para o desenvolvimento do contedo desta apostila, ou tenha interesse em se aprofundar em determinados temas, basta consultar a Bibliografia ao final de cada captulo.
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Alta Competncia
1.6. Bibliografia
CARDOSO ALVES, Paulo Alberto e VIANA, Ronaldo S. Aterramento de sistemas eltricos - inspeo e medio da resistncia de aterramento. UN-BC/ST/EMI Eltrica, 2007. COELHO FILHO, Roberto Ferreira. Riscos em instalaes e servios com eletricidade. Curso tcnico de segurana do trabalho, 2005. Norma Petrobras N-2222. Projeto de aterramento de segurana em unidades martimas. Comisso de Normas Tcnicas - CONTEC, 2005. Norma Brasileira ABNT NBR-5410. Instalaes eltricas de baixa tenso. Associao Brasileira de Normas Tcnicas, 2005. Norma Brasileira ABNT NBR-5419. Proteo de estruturas contra descargas atmosfricas. Associao Brasileira de Normas Tcnicas, 2005. Norma Regulamentadora NR-10. Segurana em instalaes e servios em eletricidade. Ministrio do Trabalho e Emprego, 2004. Disponvel em: <http:// www.mte.gov.br/legislacao/normas_regulamentadoras/nr_10.pdf> - Acesso em: 14 mar. 2008. NFPA 780. Standard for the Installation of Lightining Protection Systems. National Fire Protection Association, 2004. Manuais de Cardiologia. Disponvel em: <http://www.manuaisdecardiologia.med. br/Arritmia/Fibrilacaoatrial.htm> - Acesso em: 20 mai. 2008. Mundo Educao. Disponvel em: <http://mundoeducacao.uol.com.br/doencas/ parada-cardiorespiratoria.htm> - Acesso em: 20 mai. 2008. Mundo Cincia. Disponvel em: <http://www.mundociencia.com.br/fisica/eletricidade/ choque.htm> - Acesso em: 20 mai. 2008.
1.7. Gabarito
1) Que relao podemos estabelecer entre riscos eltricos e aterramento de segurana? O aterramento de segurana uma das formas de minimizar os riscos decorrentes do uso de equipamentos e sistemas eltricos. 2) Apresentamos, a seguir, trechos de Normas Tcnicas que abordam os cuidados e critrios relacionados a riscos eltricos. Correlacione-os aos tipos de riscos, marcando A ou B, conforme, o caso: A) Risco de incndio e exploso (B) B) Risco de contato
NVEL DE RUDO DB (A) 85 86 87 88 89 90 91 92 93 25 94 95 96 98 100 102 104 105 106 108 110 112 114 115
Todas as partes das instalaes eltricas devem ser projetadas e executadas de modo que seja possvel prevenir, por meios seguros, os perigos de choque eltrico e todos os outros tipos de acidentes. Nas instalaes eltricas de reas classificadas (...) devem ser adotados dispositivos de proteo, como alarme e seccionamento automtico para prevenir sobretenses, sobrecorrentes, falhas de isolamento, aquecimentos ou outras condies anormais de operao. Nas partes das instalaes eltricas sob tenso, (...) durante os trabalhos de reparao, ou sempre que for julgado necessrio segurana, devem ser colocadas placas de aviso, inscries de advertncia, bandeirolas e demais meios de sinalizao que chamem a ateno quanto ao risco. Os materiais, peas, dispositivos, equipamentos e sistemas destinados aplicao em instalaes eltricas (...) devem ser avaliados quanto sua conformidade, no mbito do Sistema Brasileiro de Certificao.
(A)
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(B)
Ao longo de todo o material, caixas de destaque esto presentes. Cada uma delas tem objetivos distintos.
(A) (V) (F) (V)
3) Marque V para verdadeiro e F para falso nas alternativas a seguir: O contato direto ocorre quando a pessoa toca as partes normalmente energizadas da instalao eltrica. Apenas as partes energizadas de um equipamento podem oferecer riscos de choques eltricos. Se uma pessoa tocar a parte metlica, no energizada, de um equipamento no aterrado, poder receber uma descarga eltrica, se houver falha no isolamento desse equipamento. Em um choque eltrico, o corpo da pessoa pode atuar como um fio terra. A queimadura o principal efeito fisiolgico associado passagem da corrente eltrica pelo corpo humano.
A caixa Voc Sabia traz curiosidades a respeito do contedo abordado Alta de um determinado item do captulo. Competncia
(V) (F)
atribudo a Tales de Mileto (624 - 556 a.C.) a primeira observao de um fenmeno relacionado com a eletricidade esttica. Ele teria esfregado um fragmento de mbar com um tecido seco e obtido um comportamento inusitado o mbar era capaz de atrair pequenos pedaos de palha. O mbar o nome dado resina produzida por pinheiros que protege a rvore de agresses externas. Aps sofrer um processo semelhante fossilizao, ela se torna um material duro e resistente.
Trazendo este conhecimento para a realid observar alguns pontos que garantiro o incndio e exploso nos nveis definidos pela durante o projeto da instalao, como por ex
MXIMA EXPOSIO DIRIA PERMISSVEL 8 horas 7 horas 6 horas 5 horas 4 horas e 30 minutos 4 horas 3 horas e 30 minutos 3 horas 2 horas e 40 minutos 2 horas e 15 minutos 2 horas 1 hora e 45 minutos 1 hora e 15 minutos 1 hora 45 minutos 35 minutos 30 minutos 25 minutos 20 minutos 15 minutos 10 minutos 8 minutos 7 minutos
petrleo pelo pig de limpeza adas parafina. questes Devido s Importante um lembrete essenciais do baixas temperaturas do oceano, a parafina se acumula nas paredes da tubulao. Com o tempo, a massa pode contedo tratadovirno captulo. a bloquear o fluxo de leo, em um processo similar ao da arteriosclerose.
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O aterramento funcional do sist como funo permitir o funcion e eficiente dos dispositivos de pro sensibilizao dos rels de prote uma circulao de corrente para a por anormalidades no sistema eltr
ATENO Os riscos de incndio e exploso esto presentes em qualquer instalao seu descontrole se traduz em os danos e muito importante que principalmente voc conhea especficos para passagem de pig pessoais, procedimentos materiais e de continuidade operacional. em poos na sua Unidade. Informe-se e saiba quais so eles.
rESUmINDO...
Recomendaes gerais
Antes do carregamento do pig, inspecione o interior do lanador; Aps a retirada de um pig, inspecione internamente o recebedor de pigs; Lanadores e recebedores devero ter suas
7 horas 6 horas 5 horas 4 horas e 30 minutos 4 horas 3 horas e 30 minutos 3 horas 2 horas e 40 minutos 2 horas e 15 minutos 2 horas 1 hora e 45 minutos 1 hora e 15 minutos 1 hora 45 minutos 35 minutos 30 minutos 25 minutos 20 minutos 15 minutos 10 minutos 8 minutos 7 minutos
ao da arteriosclerose.
ImpOrTANTE! muito importante que voc conhea os tipos de pig de limpeza e de pig instrumentado mais utilizados na sua Unidade. Informe-se junto a ela!
J a caixa de destaque uma muito Resumindo importante que voc conhea os verso compacta procedimentos especficos para passagem de pig dos principais pontos no captulo. em poos abordados na sua Unidade. Informe-se e saiba
quais so eles.
ATENO
rESUmINDO...
Recomendaes gerais
Antes do carregamento do pig, inspecione o VOC SABIA? interior do lanador; Uma das principais substncias removidas em poos de Aps a retirada de um pig, inspecione internamente petrleo pelo pig de limpeza a parafina. Devido s baixas temperaturas do; oceano, a parafina se acumula o recebedor de pigs nas paredes da tubulao. Com o tempo, a massa pode Lanadores e recebedores devero ter suas vir a bloquear o fluxo de leo, em um processo similar ao da arteriosclerose.
MXIMA EXPOSIO DIRIA PERMISSVEL 8 horas 7 horas 6 horas 5 horas 4 horas e 30 minutos 4 horas 3 horas e 30 minutos 3 horas 2 horas e 40 minutos 2 horas e 15 minutos 2 horas 1 hora e 45 minutos 1 hora e 15 minutos 1 hora 45 minutos 35 minutos 30 minutos 25 minutos 20 minutos 15 minutos 10 minutos tricos e o aterramento de segurana 8 minutos 7 minutos
Em Ateno esto destacadas as informaes que no ImpOrTANTE! devem ser esquecidas. muito importante que voc conhea os tipos de pig
de limpeza e de pig instrumentado mais utilizados na sua Unidade. Informe-se junto a ela!
ATENO
muito importante que voc conhea os procedimentos especficos para passagem de pig em poos na sua Unidade. Informe-se e saiba quais so eles.
rESUmINDO...
Todos os recursos Antes didticos presentes nesta apostila tm do carregamento do pig, inspecione o interior do lanador; como objetivo facilitar o aprendizado de seu contedo.
Aps a retirada de um pig, inspecione internamente o recebedor de pigs; Lanadores e recebedores devero ter suas
Recomendaes gerais
o e controle;
trico.
tema eltrico tem namento confivel oteo, atravs da o, quando existe a terra, provocada rico.
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Sumrio
Introduo Captulo 1 - Processos corrosivos
Objetivos 1. Processos corrosivos 1.1. Conceito de corroso 1.2. Classificao dos processos corrosivos 1.3. Meios corrosivos 1.4. Exerccios 1.5. Glossrio 1.6. Bibliografia 1.7. Gabarito 17 19 19 20 22 25 27 28 29
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Captulo 3 - Proteo
Objetivos 3. Proteo 3.1. Proteo passiva ou andica 3.2. Proteo catdica galvnica 3.3. Proteo catdica por corrente impressa
3.3.1. Operao 3.3.2. Manuteno 3.3.3. Monitorao 3.3.4. Problemas decorrentes da superproteo
53 55 56 58 60
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4.6. Seleo dos esquemas de pintura 4.7. Fatores que orientam a seleo 4.8. Esquemas para imerso
4.8.1. Imerso em gua salgada 4.8.2. Imerso em gua doce no-potvel 4.8.3. Imerso em derivados de petrleo e produtos qumicos
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Introduo
o longo dos anos as indstrias contabilizaram grandes perdas decorrentes de processos corrosivos e incrustantes. Esses problemas so freqentes e ocorrem nas mais variadas atividades, como por exemplo, na indstria petrolfera. As perdas econmicas que atingem as diversas indstrias podem afetar direta ou indiretamente os custos de produo de uma unidade. De forma direta, quando se faz necessria a substituio ou reparo de um equipamento ou trecho de tubulao, implicando tambm em paradas operacionais no programadas. J as perdas indiretas so mais difceis de avaliar, no entanto, os custos so mais elevados e nem sempre podem ser quantificados. Em alguns setores, embora os mecanismos de corroso e incrustao no sejam muito representativos em termos de custos diretos, devese levar em considerao o que eles podem representar em questes, principalmente, de segurana. A corroso localizada, por exemplo, pode resultar em fraturas e rompimentos de tubulaes, provocando srias conseqncias. Um outro fato a ser considerado na indstria do petrleo, com bastante relevncia para o estudo do conhecimento de corroso, a larga utilizao de materiais que apresentam um baixo custo e facilidade de fabricao. A extensa utilizao de ao-carbono como material empregado na construo de linhas de transporte de petrleo um compromisso de escolha, pois o ao oferece uma combinao de alta resistncia, baixo custo e facilidade de fabricao. Este material , contudo, susceptvel corroso e a forma mais comum de ataque a do tipo localizado, onde a taxa de corroso mais acentuada em algumas regies, devido s diferenas de potencial entre diferentes pontos de uma mesma superfcie metlica.
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Alta Competncia
O conhecimento dos processos incrustantes no menos importante, visto que o acmulo das incrustaes, quando no controladas ou eliminadas por completo, acarretar em forma de corroso constante e progressiva, formando uma camada espessa bastante dura e de difcil remoo. Tal camada, alm de contribuir para a reduo da eficincia trmica, aumenta a probabilidade de corroso sob depsito. Por fim, importante ressaltar que tanto a incrustao quanto a corroso diminuem a eficincia dos equipamentos, causando excessivo consumo de energia em determinados sistemas, criando grandes possibilidades de falhas que podem ser catastrficas. Desta forma, no estudo deste conhecimento, abordaremos os fundamentos bsicos tericos que possibilitaro a compreenso de forma simples e objetiva dos mecanismos atuantes, dos processos de corroso e incrustao, bem como a aplicao dos mtodos que possibilitem minimizar os seus efeitos, alm da importncia econmica e da segurana operacional.
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Prefcio
Processos corrosivos
Captulo 1
Alta Competncia
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1. Processos corrosivos
m nossa vida cotidiana, sobretudo para os que vivem prximo ao mar, percebe-se a luta contra a ao corrosiva que atinge principalmente as partes metlicas de geladeiras, esquadrias e automveis. Se nossa luta domstica contra esse tipo de corroso a ferrugem em superfcies metlicas j requer cuidados especiais, no difcil imaginar a importncia de conhecer melhor os processos corrosivos e os mecanismos de preveno e recuperao na indstria, em especial na de petrleo, na qual dutos e equipamentos esto expostos a condies ambientais e substncias que favorecem a corroso. Sendo assim, o primeiro passo compreender melhor o que vem a ser corroso. Veja na ilustrao a seguir um exemplo de processo corrosivo:
Fonte: Petrobras
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Alta Competncia
A corroso , resumidamente, a deteriorao de materiais que ocorre a partir da ao qumica ou eletroqumica do meio. A ao do meio corrosivo um fator determinante na escolha de materiais para a construo de equipamentos e instalaes. Engana-se quem pensa que a corroso atinge apenas materiais metlicos como aos e as ligas de cobre. Ela atinge, tambm, materiais no metlicos como plsticos, cermica ou concreto. Por esse motivo imprescindvel que, no emprego de equipamentos que possuam componentes base desses materiais, sejam considerados os efeitos corrosivos que possam sofrer ao longo do tempo e de sua utilizao.
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Por causa da necessidade de o eletrlito possuir gua lquida, a corroso eletroqumica denominada, tambm, corroso em meio aquoso. Nos processos de corroso, os metais reagem com os elementos no metlicos presentes no meio, O2, S, H2S, CO2, entre outros, produzindo compostos semelhantes aos encontrados na natureza, dos quais foram extrados. Assim sendo, nestes casos, conclui-se que a corroso equivale ao inverso dos processos metalrgicos, como pode ser visto na ilustrao a seguir:
METAL
E2 METALURGIA CORROSO
ENERGIA ENERGIA
ENERGIA
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E1
COMPOSTO (MINRIO)
Ciclo dos metais
Os processos de corroso qumica so, por vezes, chamados de corroso ou oxidao em altas temperaturas. Estes processos ocorrem com menor freqncia na natureza envolvendo operaes nas quais as temperaturas so elevadas. As caractersticas bsicas desses processos corrosivos so: Falta da gua lquida; Temperaturas, em geral, altas, continuamente acima do ponto de orvalho da gua; Interao direta entre o meio corrosivo e o metal. Assim, a corroso qumica no precisa de gua no estado lquido, sendo denominada corroso em meio no aquoso ou corroso seca.
Alta Competncia
ATENO
Vale perguntar, ento: todo processo de deteriorao de materiais constitui um processo de corroso? Existem processos de deteriorao de materiais que ocorrem durante a sua vida em servio, que no se enquadram na definio de corroso. Um deles o desgaste devido eroso, que remove mecanicamente partculas do material. Embora esta perda de material seja gradual e decorrente da ao do meio, tem-se um processo eminentemente fsico e no qumico ou eletroqumico. Pode-se, entretanto, ocorrer, em certos casos, ao simultnea da corroso, constituindo o fenmeno da corroso-eroso.
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H um outro tipo de alterao no material que ocorre em servio: so as transformaes metalrgicas que podem acontecer em alguns materiais, particularmente em servio com temperaturas elevadas. As propriedades mecnicas acabam sofrendo grandes variaes devido s transformaes metalrgicas como, por exemplo, uma excessiva fragilidade na temperatura ambiente. As transformaes metalrgicas podem trazer consigo uma grande suscetibilidade do material a um tipo de corroso conhecida como corroso intergranular. Outro fenmeno que pode atacar um material o conhecido como fluncia que produz uma deformao plstica nesse material evoluindo ao longo do tempo. E o que produz essa deformao? A tenso atuante no material e a temperatura.
O ao inoxidvel na presena de on cloreto sofre corroso localizada; O ouro no resistente mistura de cido clordrico e cido ntrico; O titnio sofre corroso quando exposto a cido fluordrico.
VOC SABIA? O eletrlito uma soluo eletricamente condutora constituda de gua contendo sais, cidos ou bases. O surgimento do eletrlito s possibilitado pelos meios corrosivos em corroso eletroqumica. Principais meios corrosivos e respectivos eletrlitos
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Eletrlito Presena de umidade, sais em suspenso, gases industriais, poeira etc. O eletrlito compe-se da gua que condensa na superfcie metlica, na presena de sais ou gases existentes no ambiente. Presena de umidade, sais minerais e bactrias. H solos que apresentam, tambm, caractersticas cidas ou bsicas. O eletrlito compe-se, principalmente, da gua com sais dissolvidos. Presena de sais minerais, cidos ou bases, resduos industriais, bactrias, poluentes diversos e gases dissolvidos. O eletrlito compe-se da gua com sais dissolvidos. Presena de quantidade aprecivel de sais. Devido existncia acentuada de sais, a gua do mar um eletrlito poderoso. Outros constituintes como gases dissolvidos tambm podem acelerar os processos corrosivos. Os produtos qumicos, sempre que em contato com gua ou com umidade, podem provocar corroso eletroqumica.
Solos
gua do mar
Produtos qumicos
Alta Competncia
ATENO
A anlise da gua do mar , em mdia, apresenta os seguintes constituintes em gramas por litro (g/l) de gua:
Cloreto (Cl-) Sulfato (SO -) Bicarbonato (HCO) Brometo (Br )
-
Fluoreto (F-)
cido Brico (H3BO3) 0,0260 Sdio (Na+) 10,5561 1,2720 0,4001 0,3800 0,0133
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1.4. Exerccios
1) Dependendo do tipo de ao do meio corrosivo sobre os materiais metlicos, os processos corrosivos podem ser eletroqumicos e qumicos. Relacione os processos corrosivos com a caracterizao de ocorrncia de cada um. ( A ) Processo de ( corroso eletroqumica ( (B) Processo de corroso qumica ( ( ( ) Necessariamente na presena de gua no estado lquido. ) Preferencialmente na temperatura ambiente. ) Interao direta entre o metal e o meio corrosivo. ) Temperaturas, em geral, elevadas. ) Formao de uma pilha ou clula de corroso, com a circulao de eltrons na superfcie metlica.
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2) Os meios corrosivos em corroso eletroqumica so responsveis pelo aparecimento do eletrlito. Explique o que um eletrlito e cite 3 meios corrosivos. _______________________________________________________________ _______________________________________________________________ _______________________________________________________________ _______________________________________________________________
Alta Competncia
3) Complete a segunda coluna de acordo com o meio corrosivo da primeira. ( A ) Atmosfera ( ) Presena de quantidade aprecivel de sais. Devido existncia acentuada de sais, a gua do mar um eletrlito poderoso. Outros constituintes como gases dissolvidos tambm podem acelerar os processos corrosivos. ) Presena de sais minerais, cidos ou bases, resduos industriais, bactrias, poluentes diversos e gases dissolvidos. O eletrlito compe-se da gua com sais dissolvidos. ) Presena de umidade, sais em suspenso, gases industriais, poeira etc. O eletrlito compe-se da gua que condensa na superfcie metlica, na presena de sais ou gases existentes no ambiente. ) Os produtos qumicos, sempre que em contato com gua ou com umidade, podem provocar corroso eletroqumica. ) Presena de umidade, sais minerais e bactrias. H solos que apresentam, tambm, caractersticas cidas ou bsicas. O eletrlito compe-se, principalmente, da gua com sais dissolvidos.
( B ) Solos
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( C ) guas naturais
1.5. Glossrio
Eletrlito - soluo eletricamente condutora constituda de gua contendo sais, cidos ou bases. Oxidao - perda de eltrons ou o aumento do nmero de oxidao de um elemento. Pilha ou clula de corroso - tipo de gerador eltrico resultante de reaes qumicas.
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Alta Competncia
1.6. Bibliografia
ANDRADE, Cynthia de Azevedo. Corroso em guas Petrobras, Rio de Janeiro, 2006. FREITAS, Nair e SALVADOR Anglica. Manuteno das Facilidades de Produo e Dutos atravs de Boas Prticas de Operao Petrobras, Rio de Janeiro, 2006. GENTIL, Vicente. Corroso - Livros Tcnicos e Cientficos. 3a Edio. Editora S.A, Rio de Janeiro, 1996.
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1.7. Gabarito
1) Dependendo do tipo de ao do meio corrosivo sobre os materiais metlicos, os processos corrosivos podem ser eletroqumicos e qumicos. Relacione os processos corrosivos com a caracterizao de ocorrncia de cada um. (A) (B) Processo de corroso eletroqumica Processo de corroso qumica (A) (A) (B) (B) (A) Necessariamente na presena de gua no estado lquido. Preferencialmente na temperatura ambiente. Interao direta entre o metal e o meio corrosivo. Temperaturas, em geral, elevadas. Formao de uma pilha ou clula de corroso, com a circulao de eltrons na superfcie metlica.
2) Os meios corrosivos em corroso eletroqumica so responsveis pelo aparecimento do eletrlito. Explique o que um eletrlito e cite 3 meios corrosivos. Eletrlito: uma soluo eletricamente condutora constituda de gua contendo sais, cidos ou bases. Meios corrosivos: atmosfera, solo, guas naturais (rios, lagos e do subsolo), gua do mar e produtos qumicos. 3) Complete a segunda coluna de acordo com o meio corrosivo da primeira. ( A ) Atmosfera (D) Presena de quantidade aprecivel de sais. Devido existncia acentuada de sais, a gua do mar um eletrlito poderoso. Outros constituintes como gases dissolvidos tambm podem acelerar os processos corrosivos. Presena de sais minerais, cidos ou bases, resduos industriais, bactrias, poluentes diversos e gases dissolvidos. O eletrlito compe-se da gua com sais dissolvidos. Presena de umidade, sais em suspenso, gases industriais, poeira etc. O eletrlito compe-se da gua que condensa na superfcie metlica, na presena de sais ou gases existentes no ambiente. Os produtos qumicos, sempre que em contato com gua ou com umidade, podem provocar corroso eletroqumica. Presena de umidade, sais minerais e bactrias. H solos que apresentam, tambm, caractersticas cidas ou bsicas. O eletrlito compe-se, principalmente, da gua com sais dissolvidos.
29
(B)
Solos
(C)
(C)
guas naturais
(A)
(E)
(B)
Prefcio
Captulo 2
Alta Competncia
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uitas vezes, fala-se que um equipamento sofreu corroso porque se formou uma pilha. Mas o que significa isso e de que forma ocorre?
Este conhecimento fundamental para a compreenso do papel da pilha na corroso e na proteo dos equipamentos. As pilhas eletroqumicas so de grande importncia no estudo da corroso. Para entender o papel da pilha na corroso e na proteo dos equipamentos, necessrio primeiramente conhecer os componentes bsicos de uma pilha, bem como as reaes qumicas envolvidas. A corroso pode ser definida como sendo a destruio eletroqumica de materiais metlicos por reao com o meio ambiente. Deste modo, a corroso a transformao qumica destrutiva de um metal ou uma liga metlica, que ocasiona ou ocasionada por um fluxo de eltrons. Para que uma corrente eltrica ou um fluxo de eltrons escoe, necessria a existncia de um circuito eltrico completo. No caso de um sistema de corroso, este circuito constitudo dos seguintes componentes: Anodo: eletrodo em que h oxidao (corroso) e onde a corrente, na forma de ons metlicos positivos, entra no eletrlito; Eletrlito: o condutor (normalmente lquido), contendo ons que transportam a corrente para o catodo; Catodo: eletrodo em que h reduo e onde a corrente sai do eletrlito; Circuito metlico: a ligao metlica entre o anodo e o catodo, por onde escoam os eltrons no sentido anodo-catodo.
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Alta Competncia
Agora, j possvel perceber que pilha ou clula eletroqumica um dispositivo que transforma energia qumica em energia eltrica. Isto conseguido, por meio de uma reao de oxirreduo, com o oxidante (anodo) e o redutor (catodo) separados em compartimentos diferentes, de modo que o redutor seja obrigado a entregar os eltrons ao oxidante atravs de um circuito externo (fio). Quando dois metais diferentes esto em contato e imersos em um meio condutor temos a uma pilha eletroqumica e um dos metais sofrer corroso. Se qualquer um desses componentes for retirado, eliminamos a pilha e, conseqentemente, diminumos a probabilidade da ocorrncia de processo corrosivo. Observe a ilustrao a seguir que representa um esquema de pilha eletroqumica:
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e Anodo
Ponte salina
O que ocorre a formao de uma pilha de corroso atravs da cesso de eltrons de uma regio para outra. A espcie qumica que cede (perde) os eltrons sofre oxidao e o local em que ocorre a oxidao (corroso) chamado de anodo. As reaes na rea andica (anodo da pilha de corroso) so reaes de oxidao. Seja um metal M imerso em gua. Se esse metal M tiver tendncia a se solubilizar em gua, ele passar para a gua sob a forma do on M+n.
Deste modo, o metal M fica carregado com eltrons e tem tendncia a fornec-los. Assim:
M M n+ + neOnde: M = smbolo do elemento qumico principal na composio qumica do metal; M n+ = smbolo do ction do elemento qumico M; n = nmero de oxidao do metal M; e = eltron. A reao mais importante e responsvel pelo desgaste do material a de passagem do metal da forma reduzida (M) para a inica (M n+). Exemplos de reaes de oxidao (responsvel pelo desgaste do material): Na Na + + e Fe Fe 2+ + 2e Al Al 3+ + 3e Zn Zn 2+ + 2e Por outro lado, a espcie qumica que ganha os eltrons sofre reduo e o local onde ocorre a reduo chamado de catodo. As reaes na rea catdica (catodo da pilha de corroso) so reaes de reduo.
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Alta Competncia
Neste caso, a reao catdica de reduo do oxidante assimila eltrons cedidos pelo metal e passa para a soluo na forma reduzida. Esta reao transfere cargas eltricas da soluo para o metal, ou seja, gera uma corrente eltrica que atravessa a interface catdica. O on Xn+ tem uma tendncia espontnea para receber os eltrons cedidos pelo elemento M na reao de oxidao. Assim:
Xn+ + ne X
Onde: X n+ = smbolo do ction com prioridade de descarga presente no meio; n = nmero de eltrons descarregados; e = eltron; X = smbolo do tomo do ction descarregado. As reaes de reduo so realizadas com on do meio corrosivo ou, eventualmente, com ons metlicos da soluo. As reaes catdicas mais comuns nos processos corrosivos so: 2H + + 2e H2 - ocorre em meios neutros ou bsicos; 4H + + O2 + 4e 2H2O - ocorre em meios cidos; 2H2O + O2 + 4e 4OH - - ocorre em meios neutros ou bsicos.
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Importante! Oxidao - a perda de eltrons ou o aumento do nmero de oxidao de um elemento. Reduo - o ganho de eltrons ou a diminuio do nmero de oxidao de um elemento. Reao de oxirreduo - quando h transferncia de eltrons. Oxidante - o elemento ou a substncia que provoca oxidaes (ele prprio se reduzindo). Redutor - o elemento ou substncia que provoca redues (ele prprio se oxidando). A pilha caracterizada por uma diferena de potencial entre seus eletrodos, ou seja, Epilha = Ecatodo -Eanodo, onde Ecatodo e Eanodo so os potenciais de reduo dos eletrodos. Essa diferena aparece quando: Os eletrodos so constitudos de diferentes substncias e possuem, portanto, diferentes potenciais; Os eletrodos so da mesma substncia, mas as solues contm atividades diferentes; Os eletrodos so da mesma substncia e as solues contm atividades iguais, mas os eletrodos esto submetidos a diferentes presses parciais de substncias gasosas; Os eletrodos esto a temperaturas diferentes.
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Alta Competncia
Onde: Epilha = diferena de potencial da pilha; Ecatodo = potencial de reduo do catodo; Eanodo = potencial de reduo do anodo. Nos processos de corroso, devem ser destacados 3 principais tipos de pilhas eletroqumicas, nas quais se verifica que as reaes criam, espontaneamente, uma diferena de potencial: Pilha de eletrodos metlicos diferentes; Pilha de concentrao;
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Pilha de temperaturas diferentes. Pilha de eletrodos metlicos diferentes Tipo de pilha de corroso que ocorre quando dois materiais diferentes esto em contato e mergulhados num mesmo eletrlito. a chamada pilha galvnica. O metal que tem maior potencial de oxidao o que funciona como anodo da pilha, ou seja, cede eltrons e, portanto, sofre corroso. Como exemplo, pode-se ilustrar uma vlvula constituda de liga de cobre e zinco (lato) conectada a uma tubulao de ao-carbono em presena de gua (eletrlito). Nesta condio, a corroso mais acentuada est prximo ao contato ao-carbono-lato, corroendo-se preferencialmente o tubo de ao, pois este funciona como anodo da pilha formada.
Corroso acentuada
O ao ocupa uma posio mais prxima da extremidade andica (corroso) que o lato na Tabela prtica de nobreza em gua do mar.
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Extremidade andica menos nobre (corroso) 1. Magnsio 2. Ligas de magnsio 3. Zinco 4. Alclad 38 5. Alumnio35 6. Alumnio 61S 7. Alumnio 63S 8. Alumnio 52 9. Cdmio 10. Ao doce 11. Ao baixo teor liga 12. Ao liga 13. Ferro fundido 14. Ao AISI 410 (ativo) 15. Ao AISI 430 (ativo) 16. Ao AISI 304 17. Ao AISI 316 (ativo) 18. Chumbo 19. Estanho 20. Niquel (ativo) 22. Metal Muniz 23. Lato Amarelo 24. Lato Almirantado 25. Lato Alumnio 26. Lato Vermelho 27. Cobre 28. Bronze 29. Cupro-Nquel 90/10 30. Cupro-Nquel 70/30 (baixo teor de ferro) 31. Cupro-Nquel 70/30 (alto teor de ferro) 32. Nquel (passivo) 33. Inconel (passivo) 34. Monel 35. Hastelloy C 36. Ao AISI 410 (passivo) 37. Ao AISI 430 (passivo) 38. Ao AISI 304 39. Ao AISI 316 (passivo) 40. Titnio 41. Prata 42. Grafite 43. Ouro 44. Platina Extremidade Catdica mais nobre (proteo)
Maior nobresa
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Em meio corrosivo aquoso o ferro tem uma maior tendncia de passar para a soluo sob a forma de ons, perdendo eltrons e, conseqentemente, sofrendo corroso (oxidao) funcionando como anodo da pilha, enquanto que o eletrodo de lato funciona como catodo. Outros exemplos particulares de pilhas de eletrodos metlicos diferentes so as chamadas pilhas ativa-passiva e de ao local. Pilha de concentrao Ocorre nos casos em que os eletrodos, embora de mesma natureza, podem originar uma diferena de potencial, ocasionando processos de corroso. Isto acontece quando se tem o eletrodo em contato com diferentes concentraes de um mesmo eletrlito ou em contato com o mesmo eletrlito, porm, em locais em que os teores dos gases dissolvidos so diferentes. No primeiro caso tem-se a chamada pilha de concentrao inica e no segundo, a pilha de ao diferencial. Pilha de temperaturas diferentes Constituda de eletrodos de um mesmo material metlico, porm os eletrodos esto em diferentes temperaturas. Tambm chamada de pilha termogalvnica, responsvel pela corroso termogalvnica. Costuma ocorrer em material metlico, que apresenta reas diferentemente aquecidas, imerso em eletrlitos.
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ATENO
A caracterizao da regio andica (anodo) e da regio catdica (catodo) tem um papel fundamental na proteo dos equipamentos metlicos. A ligao entre materiais metlicos diferentes deve ser precedida de consulta tabela de potenciais de eletrodo-padro a fim de prever a possibilidade de caracterizao do anodo e do catodo da pilha possivelmente resultante antes da elaborao de um projeto.
Alta Competncia
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E = Emetal + Esoluo
Onde: E = diferena de potencial do meio; Emetal = diferena de potencial do metal; Esoluo = diferena de potencial da soluo.
ATENO
O valor absoluto deste potencial no pode ser medido, a menos que se use um eletrodo de referncia.
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Alta Competncia
(1atm)
Soluo de [H+] = 1M
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Este eletrodo usado apenas em laboratrio. Na prtica, especialmente nas medidas de potncias realizadas em proteo catdica, utilizam-se os eletrodos de Cu/CuSO4 e Ag/AgCl. b) Eletrodo de prata/cloreto de prata (Ag/AgCl) Utilizado nas medies de potenciais em instalaes submersas. O potencial padro, em relao ao hidrognio + 0,222V. Consiste em um fio de platina revestido de prata, que por sua vez convertido parcialmente em cloreto de prata (AgCl) imergindo-se em soluo de cido clordrico diludo. representado por Ag, AgCl (s) |KCl| (aq.). Sua reao de equilbrio apresentada a seguir:
AgCl(s) + e- Ag + Cl
c) Eletrodo de cobre/sulfato de cobre (Cu/CuSO4) Muito empregado para medir, em relao ao solo, o potencial de tubulaes enterradas, utilizado para estabelecer e controlar sistemas de proteo catdica. O potencial padro, em relao ao hidrognio + 0,316V.
Consiste em cobre metlico imerso em soluo saturada de sulfato de cobre Cu | CuSO4 (sat.), Cu2+. Sua reao de equilbrio representada a seguir:
Cu+2 + 2e- Cu
Basto de cobre
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d) Eletrodo de calomelano Consiste em mercrio em contato com cloreto mercuroso, Hg2Cl2, e uma soluo de cloreto de potssio, KCl. Esse eletrodo representado por Hg, Hg2Cl2 | KCl (aq.) e apresenta a seguinte reao de equilbrio:
Alta Competncia
+ 0,2800
+ 0,2415
+ 0,2881
+ 0,2224
+ 0,3180
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Reao do eletrodo Au+ + e- = Au Pt+2 + 2e- = Pt Hg+2 + 2e- = Hg Ag+ + e- = Ag Cu+2 + 2e- = Cu 2H+ + 2e- = H2 Pb+2 + 2e- = Pb Sn+2 + 2e- = Sn Ni+2 + 2e- = Ni Cd+2 + 2e- = Cd Fe+2 + 2e- = Fe Zn+2 + 2e- = Zn Mg+2 + 2e- = Mg
Potenciais de reduo E0 (V) + 1,68 + 1,20 + 0,85 + 0,80 + 0,34 0,00 - 0,13 - 0,14 - 0,25 - 0,40 - 0,44 - 0,76 - 2,34
Para fins prticos, usam-se os seguintes valores no estado padro: T=298K (25oC eletroqumicas); a temperatura mais usada para medidas
R=8314 J.K-1.mol-1 ( Constante dos gases perfeitos); [substncia. pura slida]= 1 (Convencionalmente, para um metal puro, no estado slido, a atividade unitria).
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(3)
Alta Competncia
Torna-se ento necessrio conhecer os potenciais medidos nessas condies. Esses potenciais so chamados de potenciais de eletrodos irreversveis (potencial de corroso), ou seja, potenciais dos sistemas para os quais as condies conhecidas no permitem definir a natureza do fenmeno reversvel. O potencial real do ferro nesta soluo deve ser medido experimentalmente e chamado de potencial de corroso.
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2.4. Exerccios
1) As reaes que ocorrem nos processos de corroso eletroqumica so reaes de oxidao e reduo. Explique cada uma e apresente respectivamente as reaes andicas e catdicas. _______________________________________________________________ _______________________________________________________________ _______________________________________________________________ _______________________________________________________________ 2) Dentre os itens abaixo, marque somente as sentenas que esto corretas: ( ) Potencial eletroqumico ou potencial de eletrodo a espontaneidade ou a tendncia de uma espcie qumica adquirir eltrons e, desse modo, ser reduzido. Cada espcie tem seu potencial intrnseco de reduo. ) A corroso de metais ocorre devido sua tendncia a perder eltrons quando estes reagem com outras substncias, ou seja, corroso a oxidao dos metais. ) Eletrodo de referncia a forma de se medir o potencial de um eletrodo atravs de sua ligao a um segundo eletrodo tomado como referncia. ) O potencial considerado positivo quando a reao que ocorre no eletrodo (em relao ao de referncia) a oxidao e negativo quando a reduo.
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3) Explique como se forma uma pilha, e qual o seu papel na corroso e na proteo de equipamentos metlicos. _______________________________________________________________ _______________________________________________________________ _______________________________________________________________ _______________________________________________________________ _______________________________________________________________ _______________________________________________________________ _______________________________________________________________ _______________________________________________________________ _______________________________________________________________ _______________________________________________________________
Alta Competncia
2.5. Glossrio
Eletrodo de referncia - semipilha, ligada soluo em medio por uma membrana porosa (ponte salina), sendo capaz de, por meio de uma reao qumica conhecida em concentrao bem definida, fornecer um potencial eltrico padro para uma medida de diferena de potencial. Eletrlito - toda substncia que, dissociada ou ionizada, origina ons positivos (ctions) e ons negativos (nions), pela adio de um solvente ou aquecimento. Desta forma, torna-se um condutor de eletricidade. Oxidao - perda de eltrons ou o aumento do nmero de oxidao de um elemento. Oxidante - elemento ou a substncia que provoca oxidaes (ele prprio se reduzindo). Reao de oxirreduo - quando h transferncia de eltrons. Reduo - quando, por meio da transferncia de eltrons provenientes de outra espcie qumica, d-se a diminuio da carga formal ou do nmero de oxidao de uma espcie qumica. Redutor - elemento ou substncia que provoca redues (ele prprio se oxidando).
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2.6. Bibliografia
ANDRADE, Cynthia de Azevedo. Corroso em guas Petrobras, Rio de Janeiro, 2006. FREITAS, Nair e SALVADOR Anglica. Manuteno das Facilidades de Produo e Dutos atravs de Boas Prticas de Operao Petrobras, Rio de Janeiro, 2006. GENTIL, Vicente. Corroso - Livros Tcnicos e Cientficos. 3a Edio. Editora S.A, Rio de Janeiro, 1996.
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Alta Competncia
2.7. Gabarito
1) As reaes que ocorrem nos processos de corroso eletroqumica so reaes de oxidao e reduo. Explique cada uma e apresente respectivamente as reaes andicas e catdicas. A espcie qumica que cede (perde) os eltrons sofre oxidao e o local aonde ocorre a oxidao (corroso) chamado de anodo. M M n+ + neA espcie qumica que ganha os eltrons sofre reduo e o local aonde ocorre a reduo chamado de catodo. Xn+ + ne - X 2) Dentre os itens abaixo, marque somente as sentenas que esto corretas: (X) Potencial eletroqumico ou potencial de eletrodo a espontaneidade ou a tendncia de uma espcie qumica adquirir eltrons e, desse modo, ser reduzido. Cada espcie tem seu potencial intrnseco de reduo. A corroso de metais ocorre devido sua tendncia a perder eltrons quando estes reagem com outras substncias, ou seja, corroso a oxidao dos metais. Eletrodo de referncia a forma de se medir o potencial de um eletrodo atravs de sua ligao a um segundo eletrodo tomado como referncia. O potencial considerado positivo quando a reao que ocorre no eletrodo (em relao ao de referncia) a oxidao e negativo quando a reduo. Justificativa: O potencial considerado positivo quando a reao que ocorre no eletrodo (em relao ao de referncia) a reduo e negativo quando a oxidao. 3) Explique como se forma uma pilha, e qual o seu papel na corroso e na proteo de equipamentos metlicos. A pilha de corroso formada quando um metal ou uma liga metlica est em contato com um eletrlito, acontecendo simultaneamente, as reaes andicas (reao de oxidao) e catdicas (reao de reduo). A transferncia dos eltrons da regio andica para a catdica feita por meio de um condutor metlico e uma difuso de nions e ctions na soluo fecha o circuito eltrico, dando origem a uma pilha de corroso. Se qualquer um desses componentes for retirado elimina a pilha e, conseqentemente, diminui a probabilidade da ocorrncia de processo corrosivo. Da a importncia da pilha nos estudos da corroso, pois a partir desse conhecimento possvel prever sistemas de proteo contra corroso alm de especificar adequadamente os materiais empregados na fabricao de equipamentos e tubulaes, evitando a ocorrncia de pilha.
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(X)
(X) ( )
Prefcio
Proteo
Captulo 3
Alta Competncia
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Captulo 3. Proteo
3. Proteo
corroso um processo decorrente da relao entre diferentes materiais e as condies ambientais s quais esto expostas. Isto significa que, neste exato momento, uma quantidade incalculvel de equipamentos, instalaes e tubulaes metlicas esto sofrendo um processo corrosivo, estejam eles na gua, no solo ou em contato com a atmosfera. Do ponto de vista econmico, pode-se avaliar o impacto dos processos corrosivos na indstria a partir dos seguintes dados: 30% ou mais do ao produzido no mundo usado para reposio de peas, equipamentos e instalaes deteriorados pela corroso;
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estimado em 3,5% do PIB o gasto anual com corroso nos pases industrializados; Alm das perdas diretas, existem as perdas indiretas, geralmente de maior vulto, em decorrncia da indisponibilidade dos equipamentos, o que acarreta lucros cessantes, nem sempre computados como gasto. Considerando a quantidade de equipamentos e tubulaes metlicas presentes na indstria do petrleo, pode-se concluir que a proteo desses materiais contra os processos corrosivos a que esto expostos, constitui uma tarefa estratgica da maior importncia. Observe, ento, quais os procedimentos utilizados para tal.
Alta Competncia
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Para proteger anodicamente uma estrutura metlica em um meio altamente agressivo no passivador, pode ser feita a sua passivao prvia, que consiste em tratamento desta estrutura em uma soluo altamente oxidante, como cido ntrico concentrado e cromato de potssio (60% HNO3 + 10% K2Cr2O7). O xido do metal forma uma camada passiva, fina e aderente e alguns xidos de determinados metais podem formar protees eficientes contra a corroso, funcionando como uma barreira para conter a entrada de O2, ou seja, a oxidao. Os metais que sofrem a passivao so denominados de passivveis e os meios que conduzem a passivao so denominados de passivadores. Os meios passivadores constituem os meios altamente oxidantes (HNO3, NaNO3, NaNO2, K2CrO4) ou os meios altamente aerados (superaerados). De um modo geral, o fenmeno de passivao consiste na formao sobre a superfcie dos metais de uma fina pelcula passiva, constituda de xidos, hidrxidos ou oxi-hidrxidos do metal base e/ou de elementos de liga. Embora a espessura de pelcula seja de poucos nanmetros, sua eficincia de proteo alta.
Captulo 3. Proteo
Em funo de potencial andico irreversvel que o metal assume com relao ao meio, a cintica de sua polarizao andica pode ser dividida nos seguintes estgios: Estgio ativo, entre os potenciais reversveis (Eea) e de passivao (EP). Neste estgio, medida que o potencial irreversvel aumenta, o metal produz uma pelcula que, no potencial de passivao, recobre toda a superfcie metlica. No potencial de passivao, a corrente andica, chamada de passivao (iP), atinge um valor mximo; Estgio transitrio, entre os potenciais de passivao (EP) e de passivao completa (EPC). Neste estgio, medida que o potencial irreversvel aumenta, na pelcula passiva so finalizados os processos eletroqumicos transitrios, mantendo alta eficincia de proteo. No potencial de passivao completa, a corrente andica, chamada de passivao completa (iPC), atinge um valor mnimo; Estgio passivo, nos potenciais superiores ao potencial de passivao completa (EPC). Neste estgio, o metal rigorosamente protegido pela pelcula passiva e pode permanecer no estado passivo por um longo perodo de tempo, corroendo com velocidade extremamente baixa (iPC). Na ilustrao a seguir apresentado o diagrama de polarizao andica de um metal que se passiva em um meio passivador.
-Eea(Me)
Estgio Ativo
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EP EPC
Estgio Transitrio
Estgio Passivo
+Eea(Me)
0iPC
iP
ia
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* potenciais tpicos normalmente observados em solos neutros e gua, medidos em relao ao eletrodo de Cu/CuSO4. Valores um pouco diferentes podem ser encontrados em diferentes tipos de solos.
A seguir, pode-se observar o esquema de proteo catdica com anodos galvnicos ou de sacrifcio:
ANODO
Zn
Zn2+
eOHOH-
Fe
CATODO
H2
Os materiais utilizados, na prtica, como anodos galvnicos so ligas de magnsio, zinco ou alumnio, que possuem as seguintes capacidades de corrente:
Captulo 3. Proteo
A utilizao dos anodos funo das caractersticas da estrutura a ser protegida e do tipo de eletrlito em contato com o material metlico.
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A tabela a seguir apresenta aplicaes tpicas dos anodos galvnicos: Aplicaes tpicas dos anodos galvnicos
Anodo Alumnio Magnsio Zinco Aplicaes Estruturas metlicas imersas em gua do mar Estruturas metlicas imersas em gua doce, de baixa resistividade, ou enterradas em solos com resistividade eltrica at 3.000 cm Estruturas metlicas imersas em gua do mar ou enterradas em solos com resistividade eltrica at 1.000 cm
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Sola (Eletrlito)
Tubulao Enterrada
Cabo de cobre
Catodo
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Vantagens e desvantagens no uso do sistema galvnico de proteo Vantagens No requer alimentao eltrica externa; Sua manuteno de baixo custo; Raramente causa interferncias em outras estruturas metlicas enterradas nas proximidades; Sua instalao de baixo custo, em alguns casos, sobretudo em pequenas estruturas. Desvantagens Apresenta alto custo de reposio em instalaes martimas estacionrias (servio de mergulho); A quantidade de corrente eltrica fornecida estrutura limitada pela pequena diferena de potencial anodo/ catodo (drive-voltage); Apresenta alto custo quando as estruturas so muito grandes; No so eficientes para estruturas sujeitas a correntes eltricas de interferncia.
Captulo 3. Proteo
O sistema de proteo catdica por corrente impressa composto, basicamente, por: 1. Retificador - converte corrente alternada (CA) em corrente contnua (CC); 2. Anodo inerte - praticamente resistente corroso, responsvel pela injeo de corrente para a estrutura atravs do eletrlito; 3. Eletrodo de referncia - sensor de potencial eletroqumico que possibilita leituras atravs de voltmetro e tambm utilizado para enviar sinal eltrico para o controle automtico do retificador; 4. Blindagem dieltrica (dielectric shield) - isolamento eltrico aplicado estrutura, no entorno dos anodos de corrente impressa, para evitar a superproteo local e proporcionar melhor distribuio de corrente estrutura; 5. Cabo eltrico - faz a interligao do retificador aos anodos, eletrodos e fonte de corrente alternada.
1. Retificador 3. Eletrodo de referncia 2. Anodo inerte
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Para a disperso dessa corrente no eletrlito so utilizados anodos especiais, inertes, com caractersticas e aplicaes que dependem do eletrlito onde so utilizados, conforme mostrado na tabela a seguir.
Alta Competncia
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O anodo para corrente impressa, ao contrrio do galvnico, praticamente no se desgasta, ou seja, enquanto o metal do anodo galvnico se dissolve no eletrlito para produzir eltrons, o anodo inerte consegue faz-lo sem que seja necessria a sua dissoluo. A taxa de desgaste de alguns dos materiais mais utilizados apresentada a seguir: Fe/Si 0,4kg/A.ano; Fe/Si/Cr 0,4kg/A.ano; Pb/Ag/Sb 0,1kg/A.ano; Ti/Pt 0,0094kg/A.ano; Ni/Pt 0,0094kg/A.ano Titnio (Ti) com xidos de metais nobres (MMO): desprezvel; Ferro ou ao: 9,2kg/A.ano (no considerado anodo inerte). Para que voc possa comparar, os anodos de sacrifcio apresentam as seguintes taxas de consumo:
Captulo 3. Proteo
Zn 12kg/A.ano; Al 5kg/A.ano; Mg 8kg/A.ano. Verifique, agora, as vantagens e desvantagens do sistema de corrente impressa:
Vantagens e desvantagens do sistema de corrente impressa Vantagens Possibilita o fornecimento de correntes elevadas de proteo; Melhora o controle das correntes de proteo; eficiente para estruturas nuas ou pobremente revestidas; eficiente para estruturas sujeitas a correntes de interferncia. Desvantagens Custo de manuteno maior que o do sistema galvnico; Requer suprimento de energia eltrica externa (disponibilidade e custo); Pode causar interferncias sobre outras estruturas metlicas enterradas nas proximidades.
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3.3.1. Operao Para que um sistema de proteo catdica proporcione todas as vantagens que dele se espera, so necessrias providncias especficas desde a sua instalao. Exige cuidadosa verificao de toda a montagem, obedecendo a um rigoroso controle de partida e dos ajustes finais. Exige, ainda, permanente acompanhamento operacional, incluindo um programa bem estabelecido para inspeo freqncia de inspeo. Com isto, reduzem-se os custos de manuteno, proporcionando elevada eficincia ao sistema. a) Partida e ajustes A partida de sistemas galvnicos automtica e instantnea, to logo o anodo esteja em contato com a estrutura e com o eletrlito.
Alta Competncia
A partida dos sistemas de corrente impressa demanda maiores cuidados, tanto nas instalaes martimas como nas instalaes terrestres. A energizao s pode ser feita aps minuciosa inspeo de todo o sistema. Inicia-se a operao aplicando uma baixa corrente. Antes de ligar o retificador, deve-se medir o potencial estrutura/eletrlito, num ponto pr-determinado, anotando-se o valor encontrado. Este o potencial esttico. Feito isto, liga-se o retificador e duas horas mais tarde medese novamente o potencial no mesmo ponto e compara-se este valor com o obtido anteriormente. Muitas vezes no detectada diferena de potencial. Neste caso, procede-se uma elevao de corrente de sada. preciso aguardar mais duas horas e faz-se nova medio do potencial, no mesmo ponto, e repete-se a comparao com o potencial esttico, ou seja, o potencial inicial. O potencial encontrado deve ser mais negativo que o potencial esttico. Caso o potencial seja menos negativo (ou mais positivo) que o esttico, deve-se desligar o retificador e proceder a uma completa reviso do circuito. Deve estar ocorrendo uma inverso de polaridade. Esta uma falha grave que deve ser sanada imediatamente, antes da partida do sistema. Caso no haja irregularidades, deve-se continuar a elevao da corrente de sada dos retificadores a intervalos de duas horas, no mnimo, medindo-se o potencial imediatamente antes de cada elevao de corrente. Os sistemas de proteo galvnica necessitam, em geral, de inspeo menos freqente, por duas razes: 1. So constitudos por anodos conectados estrutura ou por um leito de anodos a ela ligados, com muito menor possibilidade de falha no funcionamento; 2. Os sistemas galvnicos quase sempre so usados em estruturas no sujeitas a correntes de interferncia, constituindo, portanto, um sistema estvel e menos sujeito a interrupes.
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Captulo 3. Proteo
Os sistemas de corrente impressa, constitudos de equipamentos eltricos, exigem um acompanhamento maior, pois as falhas podem ser mais freqentes.
VOC SABIA? As principais causas de paralisao de equipamentos dos sistemas de corrente impressa so as falhas: no suprimento de corrente alternada; no circuito interno (retificador); no circuito externo (cabos eltricos, anodos e eletrodos de referncia).
b) Freqncia de inspeo A freqncia com que os sistemas de proteo catdica devem ser inspecionados varia muito com a importncia e o tipo dos mesmos. Em unidades flutuantes martimas, como as de explorao e produo da Petrobras, as inspees so normalmente vinculadas a outras verificaes do casco e so realizadas a cada dois anos e meio. O mtodo mais utilizado para avaliar a performance da proteo catdica de uma unidade martima a medio do potencial eletroqumico em vrios pontos da sua estrutura submersa. Para unidades martimas com sistemas de corrente impressa so recomendveis trs modalidades e freqncias de verificao de potencial eletroqumico: Semanal diretamente no retificador, atravs dos eletrodos de referncia fixos; Trimestral ou semestral atravs de eletrodo de referncia porttil, calibrado, em pelo menos 20 pontos distribudos estrategicamente;
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Alta Competncia
A cada 2,5 anos atravs de medio submersa local (via mergulhadores), em pelo menos 40 pontos estrategicamente preestabelecidos. A escolha dos pontos deve considerar as regies com maior risco de superproteo, como as prximas aos anodos, e as de subproteo, como as mais distantes dos anodos, ou com maior dificuldade de alcance da proteo (locais mais confinados, ou escondidos). 3.3.2. Manuteno A manuteno dos sistemas de proteo catdica conseqncia direta dos problemas detectados durante as inspees e ao longo do seu acompanhamento operacional. Nos sistemas galvnicos, quando se verificar um potencial estrutura/ meio menos negativo que -0,800 em relao ao eletrodo de prata/ cloreto de prata, ou o equivalente, em relao a outros eletrodos, deve-se proceder a uma inspeo no sistema. O resultado da inspeo ditar quais as medidas a serem adotadas. Se for constatado o completo desgaste dos anodos, eles devem ser substitudos. Entretanto, se forem observados eventos, tais como ausncia de desgaste, desgaste irregular, ou outras anomalias, o problema deve ser estudado com maior profundidade. No que se refere aos sistemas de corrente impressa, os trabalhos de manuteno recaem, em geral, sobre os retificadores que requerem, por vezes, ajustes do set point, a substituio de fusveis ou mesmo de elementos retificadores como diodos ou tiristores. Quando forem utilizados retificadores imersos em leo, este leo deve ser examinado periodicamente, por exemplo, a cada seis meses, de modo a se providenciar sua substituio na poca apropriada. Com relao aos anodos inertes, a ocorrncia de falhas no corpo do anodo tambm reduzida, especialmente nos leitos instalados no solo. Nas instalaes martimas podem ocorrer defeitos em cabos e junes da conexo eltrica cabo/anodo.
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Captulo 3. Proteo
Uma atividade que tem aumentado na explotao martima da Petrobras a interveno submarina nos sistemas de proteo catdica para a substituio total dos componentes submersos devido ao fim da vida til do sistema. Embora estes problemas no sejam freqentes, eles devem ser solucionados de imediato a fim de evitarse o comprometimento da integridade da instalao.
ATENO
Diante dos altos custos envolvidos com os trabalhos submarinos e a impossibilidade do deslocamento da unidade para reparo em dique seco, a Petrobras vem desenvolvendo alternativas de instalaes pioneiras de sistemas de injeo de corrente. Recentemente, quatro unidades flutuantes, P-22, P-21, P-20 e P-31, receberam sistemas de proteo catdica com anodos remotos, que um conceito que reduz sobremaneira os custos de instalao e de manuteno. 3.3.3. Monitorao Para ambos os tipos descritos, a comprovao da eficincia da proteo catdica durante a operao da estrutura protegida avaliada por alguns ensaios, sendo mais usada a medio do potencial eletroqumico da estrutura em relao ao meio corrosivo (eletrlito). Neste ensaio, verifica-se o potencial usando-se um eletrodo de referncia, que pode ser dos seguintes tipos:
Eletrodo zinco Ag/AgCl (prata - cloreto de prata) tCu/CuSO4 (cobre - sulfato de cobre) Aplicao gua do mar gua do mar solo
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Uma estrutura de ao encontra-se protegida no mar quando, durante o funcionamento do sistema de proteo catdica, consegue-se obter qualquer uma das situaes a seguir:
Alta Competncia
a) Potenciais estrutura/eletrlito entre -1,000 e -0,800V para medies com o eletrodo Ag/AgCl. Por exemplo: Potencial de -0,910V: adequadamente protegida; Potencial de -0,720V: fora da faixa ideal de proteo. b) Potenciais estrutura/eletrlito entre +0,050 e +0,250V para medies com o eletrodo de zinco. Por exemplo: Potencial de +0,210V: adequadamente protegida; Potencial de +0,380V: fora da faixa ideal de proteo. Tipos de eletrodos quanto ao local de medio:
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Eletrodo para medio remota - semiclula de prata/cloreto de prata (Ag/AgCl). Em instalaes martimas tambm muito utilizado o eletrodo de zinco;
Cabo eltrico conectado barra de prata Corpo de plstico Barra de prata Semi-clula Furo
Barra de ao
Semi-clula
Captulo 3. Proteo
Eletrodo para medio local um exemplo utilizado em estruturas martimas, via mergulhador, o bathycorrometer, semiclula prata/ cloreto de prata (Ag/AgCl).
Terminal positivo (+) Entrada de gua salgada
Voltmetro
BARRA DE PRATA
Os voltmetros usados para as medies de potencial em sistemas de proteo catdica precisam ser robustos e de boa preciso, uma vez que os valores de tenso com que se trabalha so baixos. Tambm devem ser de alta impedncia (alta sensibilidade) para no interferirem nas leituras. O valor mnimo exigido de resistncia interna nessas condies de 50.000 /V (OHMs/Volts). Normalmente so utilizados multmetros digitais, que possuem alta impedncia interna.
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Alta Competncia
As medies de potencial eletroqumico devem ser realizadas sempre com eletrodos de referncia calibrados visando confiabilidade dos resultados. A verificao da adequabilidade de um eletrodo de referncia para uma inspeo submarina, com o bathycorrometer, realizada utilizando-se o seguinte material: Bloco padro, constitudo de zinco puro ou anodo de zinco de acordo com a N-1732; Voltmetro de alta impedncia (10 MW) calibrado; Eletrodo de calomelano saturado (ECS), aferido;
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Recipiente no metlico; Bathycorrometer, equipamento com voltmetro e eletrodo de referncia (Ag/AgCl) acoplados. Para o ensaio, so realizados os seguintes procedimentos: Um entre trs eletrodos de calomelano saturado escolhido: o de melhor preciso, para ser utilizado como referncia para medio; O bathycorrometer, que deve estar com sua bateria carregada, deve ser imerso, em conjunto com o bloco padro de zinco, em gua do mar (ou gua salgada com 3% em peso de NaCl) por um perodo de 1 hora antes das medies; 10 minutos antes de terminar o tempo de ativao da semiclula de Ag/AgCl deve-se mergulhar a extremidade do eletrodo escolhido (ECS); Deve-se, ento, medir a diferena de potencial entre o ECS, conectado ao terminal negativo do multmetro e do bloco de zinco ligado ao terminal positivo (leitura A);
Captulo 3. Proteo
Em seguida, e aps a completa desconexo da configurao anterior, efetuar a leitura do potencial eletroqumico do bloco de zinco diretamente com o bathycorrometer (leitura B); A diferena entre o valor da leitura A e o da leitura B deve ser 5 5mV. Assim:
B A = -5 5 mV
O teste da semiclula deve ser feito antes e aps as medies de potencial para assegurar a confiabilidade das medidas efetuadas; Importante! As medies de potencial devem ser feitas antes de qualquer limpeza da superfcie da estrutura, no ponto de contato. Isto para evitar mudana nas caractersticas de polarizao da mesma. Efetuar sempre duas medies, registrando sempre a de menor valor absoluto; Em caso de discrepncia superior a 10mV, refazer o teste do aparelho no campo e repetir as medies naquele mesmo ponto. 3.3.4. Problemas decorrentes da superproteo Como na nossa vida, excesso ou escassez de cuidados pode causar problemas. Com a proteo catdica no diferente. Como o prprio nome sugere, superproteo o excesso de proteo que ocorre quando o casco da unidade adquire um potencial demasiadamente negativo.
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Alta Competncia
A superproteo de um material metlico ocasionada por densidade de corrente elevada, o que, dependendo da resistividade do eletrlito, nem sempre se caracteriza por potenciais estrutura/eletrlito de valores elevados. Neste particular, as experincias tm demonstrado que para o caso especfico de ao revestido, potenciais estrutura/solo elevados (quando no acompanhados por densidade de corrente elevada) no tm causado nenhum problema aos revestimentos. Por outro lado, baixos potenciais acompanhados de densidade de corrente elevada tm causado empolamento de revestimentos. Para estruturas de ao-carbono comum, sem revestimento, a superproteo no traz, a princpio, nenhum inconveniente a no ser gasto de energia desnecessrio, consumo dos leitos de anodos e sobrecarga no sistema. No caso de estruturas de ao revestidas, aos de alta resistncia e alguns metais anfteros (metais que ora reagem como base, ora como cido), a superproteo pode ser indesejvel, porque: Grande liberao de hidrognio na superfcie catdica pode causar o empolamento do revestimento e at mesmo a fragilizao do ao; Alcalinidade excessiva pode causar a corroso catdica nos materiais anfteros como o alumnio, zinco, chumbo e estanho.
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Captulo 3. Proteo
3.4. Exerccios
1) Preencha a segunda coluna de acordo com a primeira: Tipos de proteo (A) Proteo passiva (andica) Proteo catdica (galvnica) Proteo catdica por corrente impressa ( ( Caractersticas ) Neste processo, o fluxo de corrente origina-se da voltagem de uma fonte geradora de corrente eltrica contnua. ) Visa aumentar o potencial do metal e conduzir a formao de uma pelcula passiva. ) eficiente para estruturas sujeitas a correntes de interferncia. ) Caracteriza-se pelo fluxo de corrente eltrica fornecido,que origina-se da diferena de potencial natural existente entre o metal a proteger e o outro escolhido como anodo que tem o potencial mais negativo. ) Um dos processos prvios desse meio, consiste no tratamento da estrutura em uma soluo altamente oxidante. ) Esse tipo de proteo possui ligas de magnsio, zinco ou alumnio, utilizados como anodos.
(B)
(C)
( (
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2) Assinale a alternativa que descreve como verificado se uma determinada estrutura metlica martima encontra-se protegida catodicamente na gua do mar: ( ( ( ( ) medindo-se a temperatura prxima sua superfcie; ) observando-se a colorao da tinta; ) medindo-se a corrente no anodo; ) avaliando-se os potenciais eletroqumicos prximos a sua superfcie em vrios pontos.
Alta Competncia
3) Quais os metais mais utilizados para a confeco de anodos de sacrifcio? _______________________________________________________________ 4) Quais os tipos de eletrodos de referncia mais aplicados em gua salgada? _______________________________________________________________ 5) Assinale a alternativa correta referente superproteo: ( ( ( ( ( ) Pode provocar o empolamento da pintura e fragilizar determinados aos e ligas; ) Pode fragilizar apenas as ligas e fortalecer aos; ) uma tcnica para dar uma sobrevida contra corroso a uma estrutura de ao submersa; ) Sempre se caracteriza por potenciais estrutura/eletrlito de valores elevados; ) sempre benfica a um sistema protegido catodicamente.
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6) Complete as lacunas abaixo: Os limites da faixa de potenciais adotados para a proteo catdica em gua do mar so ______________ relativos ao eletrodo de zinco, e -1000a -800 mV, relativos ao eletrodo de _______________. 7) Como se mede o potencial eletroqumico do casco de uma embarcao com um eletrodo de referncia? ( ) O terminal positivo do voltmetro tem que ser conectado estrutura metlica e o terminal negativo conectado ao condutor do eletrodo de referncia. ) O eletrodo de referncia deve ser posicionado o mais prximo possvel do ponto do casco que se quer medir. ) O potencial obtido pode ser diferente em vrios pontos do casco. ) Todas as respostas esto corretas.
( ( (
Captulo 3. Proteo
3.5. Glossrio
Anftero - substncia que se comporta como cido ou base dependendo da outra substncia reagente. Se a outra substncia for uma base, a substncia comportarse- como cido e vice-versa. Bathycorrometer - semiclula prata/cloreto de prata (Ag/AgCl) utilizada por mergulhadores na medio de potencial eletroqumico. Carepa - pelcula de xido de ferro que se forma na superfcie do ao laminado a quente. removida por ao do intemperismo ou pelo uso de determinados mtodos de jateamento abrasivo. Corrente alternada (CA) - aquela em que a polaridade de seus terminais varia periodicamente ao longo do tempo, de forma que o campo eltrico aplicado ao condutor tambm mude periodicamente o sentido. Nos circuitos de CA, o sentido da corrente eltrica sofre inverses peridicas. Corrente contnua (CC) - aquela em que a polaridade de seus terminais no varia ao longo do tempo, de forma que o campo eltrico aplicado ao condutor tem sempre o mesmo sentido. Diodo ou tiristor - dispositivo ou componente eletrnico formado por cristal semicondutor de silcio ou germnio que permite a circulao da corrente eltrica em apenas um sentido. Eletrodo de calomelano saturado - eletrodo responsvel pelo efeito supressor dos potenciais de juno lquida proporcionado pela soluo de cloreto de potssio saturada. Eletrodo de referncia - semiclula, ligada soluo em medio por uma membrana porosa (ponte salina), sendo capaz de, por meio de uma reao qumica conhecida em concentrao bem definida, fornecer um potencial eltrico padro para uma medida de diferena de potencial. Eletrodo de referncia calibrado - eletrodo com potencial constante, a concentrao da espcie permanece inalterada durante toda a determinao. Eletrlito - toda substncia que, dissociada ou ionizada, origina ons positivos (ctions) e ons negativos (nions), pela adio de um solvente ou aquecimento. Desta forma, torna-se um condutor de eletricidade. Empolamento - aumento de vazios entre as partculas slidas, causando um aumento do volume de um material durante a passagem do estado natural para o estado solto ao ser transportado. Estrutura/meio - estrutura o que se pretende proteger dos agentes corrosivos e meio o meio ambiente em que a estrutura se encontra exposta. Explotao - ao de explotar, extrair (proveito econmico) de alguma rea, mormente no tocante a recursos naturais.
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Alta Competncia
FEM - fora eletromotriz. Leito de anodos - conjunto de anodos destinados proteo contra a corroso de uma estrutura. Oxidao - perda de eltrons ou o aumento do nmero de oxidao de um elemento. Oxidante - elemento ou a substncia que provoca oxidaes (ele prprio se reduzindo). Passivao - alterao no potencial de um eletrodo no sentido de menor atividade em decorrncia da formao de uma pelcula de produto de corroso. Polarizao andica - mudanas no potencial, promovidas pelo fluxo de corrente em direo a valores positivos. Potencial esttico - potencial natural da estrutura antes de se aplicar um sistema de proteo catdica. Proteo andica - tcnica de proteo contra corroso baseada na criao de uma pelcula protetora de xido na superfcie do metal por conta do aumento do potencial eletroqumico. Set point - ponto de ajuste referente a um valor predeterminado.
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Captulo 3. Proteo
3.6. Bibliografia
MEDEIROS Edson Gis. Noes de proteo catdica. Sistema de Informao e Documentao Tcnica (SINDOTEC). Documento: RL 3000.00-5100-750-pls-001 Petrobras. Rio de Janeiro: Agosto, 2003 (Reviso B).
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Alta Competncia
3.7. Gabarito
1) Preencha a segunda coluna de acordo com a primeira: Tipos de proteo ( A ) Proteo passiva ( C ) (andica) ( B ) Proteo catdica (galvnica) (A) ( C ) Proteo catdica por corrente ( C ) impressa (B) Caractersticas Neste processo, o fluxo de corrente origina-se da voltagem de uma fonte geradora de corrente eltrica contnua. Visa aumentar o potencial do metal e conduzir a formao de uma pelcula passiva. eficiente para estruturas sujeitas a correntes de interferncia. Caracteriza-se pelo fluxo de corrente eltrica fornecido,que origina-se da diferena de potencial natural existente entre o metal a proteger e o outro escolhido como anodo que tem o potencial mais negativo. Um dos processos prvios desse meio, consiste no tratamento da estrutura em uma soluo altamente oxidante. Esse tipo de proteo possui ligas de magnsio, zinco ou alumnio, utilizados como anodos.
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(A)
(B)
2) Assinale a alternativa que descreve como verificado se uma determinada estrutura metlica martima encontra-se protegida catodicamente na gua do mar: ( ( ( ) medindo-se a temperatura prxima sua superfcie; ) observando-se a colorao da tinta; ) medindo-se a corrente no anodo;
( X ) avaliando-se os potenciais eletroqumicos prximos a sua superfcie em vrios pontos. 3) Quais os metais mais utilizados para a confeco de anodos de sacrifcio? Zinco, alumnio e magnsio. 4) Quais os tipos de eletrodos de referncia mais aplicados em gua salgada? Zinco e Ag/AgCl (prata/cloreto de prata).
Captulo 3. Proteo
5) Assinale a alternativa correta referente superproteo: ( X ) Pode provocar o empolamento da pintura e fragilizar determinados aos e ligas; ( ( ( ( ) ) ) ) Pode fragilizar apenas as ligas e fortalecer aos; uma tcnica para dar uma sobrevida contra corroso a uma estrutura de ao submersa; Sempre se caracteriza por potenciais estrutura/eletrlito de valores elevados; sempre benfica a um sistema protegido catodicamente.
6) Complete as lacunas abaixo: Os limites da faixa de potenciais adotados para a proteo catdica em gua do mar so + 50a + 250 mV relativos ao eletrodo de zinco, e -1000a -800 mV, relativos ao eletrodo de Ag/AgCl. 7) Como se mede o potencial eletroqumico do casco de uma embarcao com um eletrodo de referncia? ( ) O terminal positivo do voltmetro tem que ser conectado estrutura metlica e o terminal negativo conectado ao condutor do eletrodo de referncia. O eletrodo de referncia deve ser posicionado o mais prximo possvel do ponto do casco que se quer medir. O potencial obtido pode ser diferente em vrios pontos do casco.
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( (
) )
Prefcio
Pintura industrial
Captulo 4
Alta Competncia
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4. Pintura industrial
pintura de objetos, artefatos, equipamentos, imveis etc. uma forma de proteo. Ela possibilita a expanso da vida til do objeto pintado e, tambm, o seu bom funcionamento, principalmente, no que diz respeito aos equipamentos. Na rea de extrao de petrleo, a pintura industrial um importante processo que minimiza a ao dos diversos agentes de corroso e tem incio no tratamento das superfcies a serem protegidas. So essas formas de tratamento de superfcies que veremos ao longo desse captulo. A ilustrao a seguir demonstra um exemplo de execuo de uma pintura industrial.
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Fonte: http://www.isorel.com.br/imgs/foto_servicos.jpg
Pintura industrial
Alta Competncia
Prope-se apenas a remover camadas de xidos pouco aderentes, defeitos superficiais como respingos de soldagem etc. No adequado para a utilizao de tintas que necessitem de um bom contato com o substrato como o caso das tintas ricas em zinco que atuam pelo mecanismo de proteo catdica. padronizado pela ISO 8501-1 como ST-2. As tintas a leo ou leo modificadas so indicadas para esse tipo de tratamento em virtude da boa molhabilidade das mesmas.
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A partir da Portaria do Ministrio do Trabalho e Emprego (MTE), n. 99, de 19 de outubro de 2004, ficou proibida a utilizao de areia seca e mida como abrasivo para jateamento. O motivo dessa proibio era o perigo constante de se contrair a silicose e a propenso de problemas pulmonares, estendendo essa determinao, antes restrita a alguns estados brasileiros, para todo o territrio nacional. O jateamento abrasivo pode ser executado, ento, com materiais sintticos que no possuam slica livre na sua composio. O jateamento abrasivo em termos de qualidade o processo que confere o melhor perfil de rugosidade superfcie metlica que vai depender da granulometria do abrasivo utilizado, proporcionando uma boa ancoragem do revestimento aplicado. No entanto, os prprios abrasivos carreiam contaminantes para a superfcie como sais e umidade, devendo esses ser controlados. um processo em que se consegue alto rendimento. Os padres de tratamento vo depender do rendimento utilizado. Os padres de tratamento com jateamento abrasivo so classificados em: Jato ligeiro ou brush off o tipo de jato indicado para quebra de brilho de camada de tinta que tenha ultrapassado o intervalo de repintura para aplicao da demo posterior. Remove apenas 5% da camada de xidos presente na superfcie metlica, portanto no recomendado para aplicao da maioria dos esquemas de pintura. Consegue-se este padro com timo rendimento, da o nome jato ligeiro. Est padronizado pela norma ISO 8501-1 como SA1; Jato comercial ou jato ao metal cinza consegue-se com este jato remover 50% da camada de xidos do substrato metlico e o rendimento cai em relao ao jato ligeiro. padronizado pela ISO 8501-1 como SA2; Jato ao metal quase branco consegue-se com este jato uma limpeza quase que completa da superfcie metlica de cerca de 95% de remoo da camada de xidos, sendo que os restantes 5% aparecem apenas como manchas de colorao mais escura evidenciando alguma presena de xidos. o tipo de jato mais utilizado e tem um bom rendimento. padronizado pela norma ISO 8501-1 como SA2 1/2;
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Alta Competncia
Jato ao metal branco proporciona uma remoo completa da camada de xidos da superfcie metlica, sendo recomendado para utilizao de esquemas de pintura de alto desempenho, principalmente na parte interna de equipamentos para armazenagem de fluidos, pintura interna de tubulaes, estruturas submersas ou enterradas, revestimentos especiais de alta espessura etc. Tem um bom rendimento. padronizado pela norma ISO 8501-1 com o grau SA3.
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Possui as seguintes caractersticas: Tem como inconveniente no conferir perfil de rugosidade ao ao, j que no utiliza abrasivos no processo, restabelecendo apenas o perfil anteriormente conferido; Presta-se a servios de manuteno; Apresenta timo rendimento, melhor que o do jateamento abrasivo; O investimento inicial alto para a aquisio do equipamento de hidrojateamento; elevado tambm o custo com a manuteno, em funo da alta tecnologia envolvida. Esse custo se dilui ao longo do tempo pelo alto rendimento e a significativa diminuio de pessoal envolvido. Seu custo global s superior ao do jato abrasivo.
Os equipamentos de alta presso trabalham de 10.000 a 30.000psi e os de ultra-alta presso acima de 30.000psi, chegando a alcanar 45.000psi. A aparncia da superfcie aps limpeza diferente da do jato abrasivo, o que levou elaborao de normas com padres visuais especficos, tais como a norma americana NACE n. 5/SSPCSP12 e a norma alem STG 2222. Os padres da norma NACE n. 5/SSPC-SP12, que constam da norma Petrobras N-9, so os seguintes: WJ-1 - A superfcie deve estar livre de toda ferrugem, tinta, carepa de laminao e matria estranha visveis, previamente existentes, e apresentar um acabamento metlico fosco uniforme; WJ-2 - A superfcie deve estar limpa, apresentando um acabamento fosco, com pelo menos 95% da rea livre de todos os resduos visveis, previamente existentes, e os 5% remanescentes contendo apenas, aleatoriamente, manchas dispersas de oxidao, tinta e matria estranha; WJ-3 - A superfcie deve estar limpa, apresentando um acabamento fosco, com pelo menos 2/3 da rea livre de todos os resduos previamente existentes (exceto carepa de laminao) e o 1/3 remanescente contendo apenas, aleatoriamente, manchas dispersas de oxidao, tinta ou matria estranha, previamente existentes; WJ-4 - A superfcie deve apresentar-se, uniformemente, livre de ferrugem, tintas e carepa de laminao no aderidas. Apesar de a prpria energia cintica de impacto da gua transformarse em energia calorfica aquecendo a superfcie e contribuindo para o seu processo de secagem, pode iniciar-se aps a limpeza um processo de oxidao superficial que pode evoluir ao longo do tempo, passando do grau leve para o pesado ou intenso.
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Alta Competncia
4.4.1. Graus de oxidao instantnea ou flash rust Os graus de oxidao instantnea ou flash rust, segundo norma NACE VIS 7/ SSPC - VIS 4, so: Grau L - Oxidao instantnea ou flash rust leve Quando atravs de inspeo visual detecta-se uma pequena quantidade de oxidao descolorindo a superfcie original na cor marrom clara sobre toda a superfcie ou concentrado sob a forma de alguns painis. Estes manchamentos devero estar firmemente aderidos de tal forma que no marque objetos quando esfregados sobre eles. Grau M - Oxidao instantnea ou flash rust moderado
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Quando atravs de inspeo visual detecta-se uma leve oxidao na superfcie metlica original de cor marrom clara obscurecendo-a. Tal camada pode estar uniformemente distribuda ou concentrada sob a forma de painis, causando ligeiras marcas em um trapo esfregado levemente sobre a superfcie. Grau H - Oxidao instantnea intensa ou flash rust pesado (heavy) Quando atravs de inspeo visual for detectada a presena de camada de oxidao intensa na cor marrom escuro que obscurecer a superfcie metlica original. Esta camada pode estar uniformemente distribuda ou em forma de painis sobre a superfcie, porm ela ser pesada o bastante de forma a marcar objetos esfregados sobre ela.
Tipo de tratamento
Norma ISO 8501-1 B ST2 C ST2 D ST2 B ST3 C ST3 D ST3 B SA1 C SA1 D SA1 B SA2 C SA2 D SA2 A SA2 B SA2 C SA2 D SA2 A SA3 B SA3 C SA3 D SA3
Norma SSPC
Norma PB
Norma NACE
Tratamento manual
SP2
N-6
----------------
Tratamento mecnico
SP3
N-6
----------------
SP7
N-9
----------------
SP6
N-9
---------------
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S P 10
N-9
----------------
SP5
N-9
---------------
---------------
S P 12
N-9
CWJ-4 DWJ-4
---------------
S P 12
N-9
C WJ-3 D WJ-3
Alta Competncia
Tipo de tratamento
Norma SSPC
Norma PB
Norma NACE
---------------
S P 12
N-9
C WJ-2 D WJ-2
Hidrojateamento com a superfcie do ao livre de toda ferrugem, tinta, carepa e qualquer material estranho.
---------------
S P 12
N-9
C WJ-1 D WJ-1
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Importante! A norma ISO 8501-1 no prev tratamento abrasivo ligeiro nem jato comercial para substratos de ao cujo grau de intemperismo A.
Os equipamentos para jateamento abrasivo e hidrojateamento so mais complexos e requerem um melhor treinamento do pessoal envolvido tanto da parte tcnica quanto da parte de segurana. 4.5.1. Equipamentos de preparao de superfcie por jateamento abrasivo Os equipamentos de jateamento abrasivo constituem-se de: Compressor; Separador de umidade; Filtro de leo; Vaso de presso; Vlvula de mistura ar-abrasivo; Sistemas de controle remoto; Mangueiras; Bicos; Abrasivos. O compressor geralmente utilizado de 750PCM e fornece presso
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Alta Competncia
de ar de 7Kg/cm (100psi) no bico de jato e vazo de ar compatvel com o tamanho do bico e porte do vaso utilizado. Todo o ar utilizado, tanto na mistura ar-abrasivo como o ar mandado para o capacete do jatista, deve ser isento de umidade e leo. Para tanto, devem ser instalados na linha separadores de umidade e filtros separadores de leo. O vaso de presso deve ser de duplo compartimento e possuir vlvula de segurana e uma vlvula automtica para enchimento. A vlvula de mistura ar-abrasivo deve ser de caractersticas compatveis com o equipamento. O sistema de controle remoto vai permitir o acionamento e paralisao do fluxo por parte do jatista. As mangueiras canalizam o ar comprimido e a mistura ar-abrasivo at o bico. Os bicos utilizados so de dois tipos: reto e venturi e confeccionados em vrios materiais. Os bicos tipo venturi so mais eficientes do que os retos devido ao fato de possuir uma rea interna projetada de forma a utilizar todo o potencial do jato com alto impacto na superfcie.
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Principais materiais utilizados na confeco dos bicos: Cermica - o de menor vida til, de 02 a 03 horas; Cerro fundido - vida til de 06 a 10 horas; Carbeto de tungstnio (TuC) - vida til de 250 a 400 horas; Carbeto de boro (BoC) - vida til de 800 a 1.000 horas. O hidrojateamento alta e ultra-alta presso (hydroblasting) utiliza uma bomba alternativa triplex acionada por motor a diesel ou eltrico.
As gaxetas, selos mecnicos, vlvulas e bicos so fabricados em material especial para resistncia abraso devido s altas presses envolvidas. Os selos mecnicos tm vida mdia de 300 a 400 horas, a vlvula 1.500 horas e o bico fabricado em safira (diamante industrial). As mangueiras so projetadas para resistirem alta presso de gua 1,5 vezes a presso mxima de trabalho. O equipamento utiliza gua doce presso e vazo que depende do tipo de equipamento. Quanto maior a presso, menor o consumo de gua ou vazo utilizada. A unidade de bombeio ainda possui um sistema de microfiltragem que elimina partculas slidas menores e controla a resistividade da gua atravs da eliminao de sais at um limite permissvel pelo sistema. Essa purificao excessiva da gua se justifica por dois motivos principais: 1. A preocupao em no haver entupimento das mangueiras e do bico de jateamento; 2. A qualidade na limpeza da superfcie metlica. A preocupao com a segurana deve ser observada tanto no jateamento abrasivo quanto no hidrojateamento.
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Alta Competncia
Tintas de acabamento: tipo, especificao, espessura por demo, nmero de demos, intervalo entre demos, mtodo de aplicao e cor.
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Deve ser considerado o local especfico em que o mesmo instalado. Caso se trate de um local de difcil acesso, para a realizao de manuteno, recomenda-se a utilizao de um esquema mais nobre, com o objetivo de se prolongar o intervalo entre intervenes. Caso se trate de um local onde haja presena de danos mecnicos considerveis, deve ser realizado um esquema convencional e uma manuteno mais freqente.
ATENO
Caso se trate de locais onde haja constante movimentao e arraste de cargas pesadas, como pisos de conveses, praa de mquinas, passadio, recomenda-se a utilizao de tintas convencionais resistentes abraso.
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Alta Competncia
4.8.2. Imerso em gua doce no-potvel Procedimentos: Preparo de superfcie: jateamento ao metal branco SA3; Aplicao de tinta de fundo: tintas com veculos epxi, com pigmento inibidor (zarco, fosfato de zinco, cromato de zinco etc.), misturadas com pigmentos inertes, normalmente lamelares, como xido de ferro micceo, alumnio lamelar ou escamas de vidro; Aplicao de tinta de acabamento: esmaltes de tintas epxi curada com amida; Espessura total desejvel de pelcula: 160m, mnima.
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4.8.3. Imerso em derivados de petrleo e produtos qumicos Procedimentos: Preparo de superfcie: jato ao metal branco SA3; Aplicao de tinta de fundo: tintas com veculos epxi com pigmentos inibidores (zarco, fosfato de zinco, cromato de zinco etc.) misturados com pigmentos inertes, normalmente lamelares, como o xido de ferro micceo, alumnio lamelar ou escamas de vidro; Aplicao de tinta de acabamento: esmaltes de tintas epxi curados com amina; Espessura desejvel de pelcula: 130m, mnima.
4.9.1. Superfcies quentes na faixa de 80 a 120C Nesta faixa de temperatura ainda podem ser usadas tintas orgnicas. So utilizadas principalmente resinas epxi e fenlicas pigmentadas com alumnio. So tintas que atuam no combate corroso eletroqumica. Procedimentos: Preparo de superfcie: jateamento ao metal branco SA3 ou jateamento ao metal quase branco SA2 ; Aplicao de tinta de fundo: tintas com veculos epxi ou fenlicos com pigmentos inibidores (zarco, cromato de zinco, fosfato de zinco etc.) misturados normalmente com pigmentos inertes, como o xido de ferro micceo e alumnio lamelar; Aplicao de tintas de acabamento: esmaltes de tintas epxi ou fenlicos pigmentados com alumnio; Espessura mnima total desejvel da pelcula: 120m. Um bom exemplo so as tubulaes contendo gua produzida emanada de poo de petrleo. 4.9.2. Superfcies quentes de 120 a 500C Procedimentos: Preparo de superfcie: jato ao metal branco SA3 ou jato ao metal quase branco SA2 ; O esquema mais recomendvel a utilizao de um revestimento nico de etil silicato de zinco e alumnio, devido elevada resistncia do etil silicato ao calor e o acabamento j na cor alumnio, geralmente padronizada para superfcies quentes; Espessura total desejvel mnima: 100m.
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Alta Competncia
Um bom exemplo so as partes baixas de flare de plataformas e caldeiras. 4.9.3. Superfcies quentes acima de 500C Nesta faixa de temperatura, sobretudo acima de 600C, a nica tinta recomendada o silicato inorgnico de zinco que ir combater a corroso qumica. Procedimentos: Preparo de superfcie: jato ao metal branco SA3; Aplicao de 2 demos de silicato inorgnico de zinco de 45m de espessura seca por demo.
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Um bom exemplo so os topos de flare e fornos. 4.9.4. Tinta tolerante a superfcies molhadas (Norma Petrobras N-2680) A tinta epxi, aplicada sem solventes, tolerante a superfcies molhadas. fornecida em dois recipientes: um contm a resina epxi (componente A) e o outro contm o agente de cura base de poliamina (componente B). Caractersticas principais: Pode ser aplicada sobre superfcies secas, com umidade residual e superfcies molhadas, em ambientes sem restries umidade relativa do ar e ao ponto de orvalho; A tinta epxi, sem solventes, tolerante a superfcies molhadas, no deve ser diluda; A mistura dos componentes deve ser feita na proporo adequada recomendada pelo fabricante da tinta;
A tinta deve ser capaz de curar completamente em 7 dias, sob temperaturas em torno de 25C. Como exemplo de superfcies molhadas, podemos citar: tubulaes de gs condensadas, ambientes com URA (Umidade Relativa do AR) de at 100%, tubulaes e equipamentos que operam abaixo do ponto de orvalho e equipamentos, estruturas, pisos, tratados por hidrojateamento ultra-alta presso.
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Alta Competncia
4.10.2. Esquemas para atmosferas medianamente agressivas Procedimentos: Preparo de superfcie: jato ao metal quase branco SA2 ; Aplicao de tinta de fundo: xido de ferro epxi, cromato de zinco epxi ou fosfato de zinco epxi; Aplicao de tinta de acabamento: esmalte acrlico, esmalte fenlico pigmentado em alumnio e esmalte alqudico; Espessura total desejvel da pelcula: 160m. Um exemplo de atmosferas medianamente agressivas so os locais afastados da orla martima a mais de 500m, at onde a nvoa salina possa alcanar indstrias razoavelmente desenvolvidas, cidades de porte mdio. 4.10.3. Esquemas para atmosferas pouco agressivas Procedimentos: Preparo de superfcie: jato comercial SA2; Aplicao de tinta de fundo: tintas com veculo convencional (leos secativos, alcatres de hulha, alqudicas e fenlicas leo modificadas) com pigmentos inibidores (zarco, cromato de zinco, fosfato de zinco etc.) misturados com pigmentos inertes, normalmente lamelares, como o xido de ferro micceo; Aplicao de tinta de acabamento: esmaltes de tintas com veculo convencional (leos secativos, alqudicas e fenlicas modificadas com leos); Espessura total desejvel da pelcula: 120m. Um exemplo o ambiente rural e seco do interior de Minas Gerais.
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4.10.4. Esquemas para superfcies galvanizadas Procedimentos: Preparo da superfcie: limpeza com solvente, jato abrasivo ligeiro SA1 ou lixamento; Aplicao de tinta de alta aderncia: (wash primer ou epxi isocianato). Aplicar logo aps o preparo da superfcie; Aplicao do esquema de pintura: Sobre a tinta de alta aderncia pode-se aplicar diretamente a tinta de acabamento de acordo com o nvel de agressividade do ambiente, dispensando-se tinta de fundo e intermediria. Temos como exemplos de superfcies galvanizadas as tubulaes, chapas, perfis, acessrios, parafusos, porcas, suportes, submetidos proteo anticorrosiva com revestimento metlico base de Zn (zinco), por processo de imerso a quente ou por deposio eletroltica. 4.10.5. Esquemas especficos Na Petrobras, existem normas especficas para pintura de determinados equipamentos e instalaes, como listadas a seguir: Pintura Externa de Tanque N-1205; Pintura Interna de Tanques N-1201; Pintura de Embarcaes N-1192; Pintura de Plataformas de Explorao e Produo N-1374; Pintura de Esfera e Cilindro para Armazenamento de Gs Liquefeito Derivado de Petrleo e Amnia N-1375; Pintura de Tubulao em Instalaes Terrestres N-442;
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Alta Competncia
Pintura de Equipamento Industrial N-2; Pintura de Monobias N-1019; Pintura Estrutura Metlica N-1550; Pintura de Mquinas, Equipamentos Eltricos e Instrumentos N-1735. Nestas normas de procedimento, definem-se no somente as partes a pintar como os esquemas de pintura recomendados levando-se em conta, dentre outros fatores, a agressividade do ambiente e os parmetros operacionais dos equipamentos.
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4.11. Exerccios
1) Relacione a primeira coluna de acordo com as caractersticas da segunda.
Tipos de tratamento ( A ) Tratamento Manual ( Caractersticas ) o tratamento de melhor qualidade no que diz respeito ao perfil de rugosidade superfcie metlica, proporcionando uma boa ancoragem do revestimento aplicado. ) Remove camadas de xidos no aderentes da superfcie metlica e defeitos superficiais, porm, com uma qualidade melhor que no tratamento manual. ) Apresenta um rendimento melhor que o jateamento abrasivo. ) um tratamento realizado com escovas rotativas, lixadeiras rotativas, marteletes pneumticos ou pistola de agulhas, picadores pneumticos etc. ) No adequado para a utilizao de tintas que necessitem de um bom contato com o substrato como o caso das tintas ricas em zinco que atuam pelo mecanismo de proteo catdica. ) A partir da portaria do Ministrio do Trabalho e Emprego (MTE), n99, de 19 de outubro de 2004, ficou proibida a utilizao de areia seca ou mida como parte desse tratamento. ) Consiste na utilizao de gua doce e pura a elevadas presses que remove todas as impurezas atravs do impacto de encontro superfcie metlica. ) um tratamento bastante rudimentar, que utiliza martelos, picadores, esptulas, escova de ao, raspadores, lixas etc.
( B ) Tratamento mecnico
( (
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Alta Competncia
2) No tratamento mecnico, atingido que padro de limpeza? ( ( ( ( ) AST3 ) AST2 ) CST3 ) SAT2
3) Qual a finalidade do preparo de superfcies antes da pintura? _______________________________________________________________ _______________________________________________________________ 4) Qual a tinta utilizada sobre substratos galvanizados? _______________________________________________________________ _______________________________________________________________
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5) Qual das tintas de acabamento apresenta melhor desempenho na pintura de equipamentos junto orla martima? _______________________________________________________________ _______________________________________________________________ 6) Qual das tintas abaixo tem sua temperatura de utilizao limitada a 120C? ( ( ( ( ) Alqudica modificada ) Silicone ) Etil-silicato ) Epxi
4.12. Glossrio
Agente de cura - agente endurecedor, reticulante, com funo de solidificar a tinta. Airless - mtodo de aplicao de tintas por pulverizao, que utiliza uma bomba com presso da ordem de 350Kg/cm2 (5.000PSI), recomendada para aplicao de tintas com altos slidos e alta espessura por demo. Alqudico - resinas formadas por polister, matria prima para fabricao de compsitos de fibra de vidro. Em tintas so usadas modificadas com leo formando as tintas de esmalte sinttico, para ambientes de baixa agressividade. Requerem uma limpeza de substrato mdio, tipo jato abrasivo comercial SA2. So sujeitas ao defeito de saponificao e resistem temperatura de at 80C. Forma pelcula por oxidao e evaporao de solventes. Alumnio lamelar - alumnio utilizado como pigmento em forma de placas nas tintas, para proteo do substrato por barreira ou retardamento do movimento inico. Amina - agente de cura de tinta epxi que apresenta excelente resistncia a cidos, lcalis e solventes e menor tempo de secagem. Classe de compostos qumicos orgnicos e nitrogenados derivados do amonaco (NH3), resultantes da substituio parcial ou total dos hidrognios da molcula por grupos hidrocarbnicos. Bomba alternativa triplex - bomba com 3 pistes ou mbolos, que aplicam fora diretamente no lquido. Carepa - pelcula de xido de ferro que se forma na superfcie do ao laminado a quente. removida por ao do intemperismo ou pelo uso de determinados mtodos de jateamento abrasivo. Escria de cobre - abrasivo constitudo basicamente de 43 a 57% de xido ferroso (FeO), 30 a 34% de slica (SiO2), 3 a 7% de alumina (Al2O3), 1 a 2% de xido de clcio (CaO), 1 a 2% de xido de zinco (ZnO), 0,7 a 1,5% de xido de magnsio (MgO), 0,7 a 1,4% de xido de cobre (Cu2O) e 0,4 a 0,8 de enxofre (S). o mais barato dos abrasivos derivado de processos industriais. Recomenda-se a utilizao apenas da escria de formato angular. Gera bastante poeira em suspenso. reciclado em geral at 04 vezes. Escria da produo de cobre. Ferro micceo - xido de ferro com formato lamelar e funo de barreira na composio da tinta. Flash rust - oxidao superficial instantnea que se forma na superfcie metlica, quando se utiliza sobre ela tratamentos de superfcie utilizando gua. Temos como exemplo o hidrojateamento ultra-alta presso. Seu estgio pode evoluir do padro leve at o pesado, passando pelo moderado. Gaxeta - junta utilizada entre duas superfcies metlicas, com o objetivo de vedar a juno contra vazamentos de gases e lquidos.
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Alta Competncia
Granalha de ao - abrasivo constitudo basicamente de Fe com adio de 0,9% de C, 0,9% de Si, 0,9% de Mn, 0,03% de P e 0,03% S. A granalha usada no jateamento para pintura a angular denominada por grit. sensvel umidade sobrecarregando o compressor devido ao aumento de peso com a incorporao de umidade e oxidando o substrato, alm da mesma j ter um peso especfico elevado. Em compensao forma pouca poeira devido rpida decantao. Consegue-se recicl-la de 10 a 12 vezes com a utilizao em ambiente fechado. Granulometria - diviso controlada de gros ou grnulos de dimetros diversos. ISO - International Organization Standardization - Organizao Internacional para Padronizao congrega as associaes de padronizao/normalizao de 158 pases. Essa associao, fundada em 1947, aprova normas tecnicas de diferentes campos. Lamelar - pigmento lamelar. o pigmento em forma de placas utilizado nas tintas com a finalidade de proteger a superfcie metlica por barreira, impedindo ou retardando a penetrao do agente agressivo, promovendo o efeito labirinto. Molhabilidade - designada tambm por molhamento. Propriedade de uma tinta de umectar uma superfcie, quando ainda lquida, devido a sua baixa tenso superficial. Tendncia de um lquido espalhar-se sobre uma superfcie e medida pelo ngulo de contato entre o lquido e a superfcie. Quanto menor o ngulo de contato, maior a facilidade do lquido em se espalhar na superfcie e, portanto, maior a energia superficial do substrato. Oxidao - perda de eltrons ou o aumento do nmero de oxidao de um elemento. Perfil de rugosidade - formato da superfcie metlica, mais apropriado aderncia de um primer a ser aplicado. formado atravs da utilizao de jateamento abrasivo. Tambm chamado de perfil de ancoragem. Pigmento inerte - pigmento que no possui uma funo especfica na tinta como os pigmentos tintoriais e anticorrosivos. Um bom exemplo so as cargas. Psi - unidade de medida de presso corresponde libra/polegada quadrada. Revestimento especial - revestimento utilizado com uma funo especfica na proteo anticorrosiva. Um bom exemplo o revestimento para alta temperatura, revestimento para regies crticas, revestimento para equipamentos de processo etc. Rejunte colorido. SA1 - grau de jateamento abrasivo para jato ligeiro ou brush off. SA2 - grau de jateamento abrasivo para jato comercial ou jato ao metal cinza. SA2 - grau de jateamento abrasivo para jato ao metal quase branco. SA3 - grau de jateamento abrasivo para jato ao metal branco. Silicose - doena respiratria causada pela inalao de poeira de metalurgia, indstria qumica, de borracha, cermicas, slica e vidros.
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Sinterball - tambm chamado de xido de alumnio comercial. uma bauxita calcinada alta temperatura. Constituda quimicamente de 78% de alumina Al2O3, 13% de xido frrico Fe2O3, 4% de slica SiO2, 2% de xido de titnio TiO e pequenas porcentagens de xidos de clcio, magnsio, potssio e sdio. Os trabalhos de jateamento com este abrasivo so efetuados em ambientes confinados sejam em cabines de jateamento ou mesmo no interior dos equipamentos devido possibilidade de reciclagem do material. Normalmente s reciclado 02 vezes. bem mais barato que o xido de alumnio, um pouco mais barato que a granalha de ao e bem mais caro que a escria de cobre. A visibilidade do jatista no muito boa devido grande quantidade de poeira em suspenso. Devido a isso so instalados exaustores em cabines para remoo do p. xido de alumnio sintetizado, disponvel em granulometrias, com caracterstica abrasiva e de alta resistncia. Produto inerte e sem contaminao metlica, sendo utilizado principalmente no jateamento para limpeza e preparao de superfcies em geral. ST-3 - grau de tratamento mecnico. Surface tolerant - tinta ou revestimento tolerante ao tipo de tratamento de superfcie utilizado. Um bom exemplo so as tintas para superfcies no jateadas, tintas para superfcies hidrojateadas etc. Tipo de tinta de revestimento epxi curado com poliamina. Resistente gua salgada/doce, petrleo e abraso. Utilizado para aplicaes em superfcies midas ou secas, com propriedades anticorrosivas, resistncia qumica e a impacto. URA - Umidade Relativa do AR.
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Alta Competncia
4.13. Bibliografia
CORDEIRO, Aldo Dutra e NUNES, Laerce de Paula. Proteo Catdica. Rio de Janeiro: Editora Intercincia, 1999. GENTIL, Vicente. Corroso. Rio de Janeiro: Editora LTC, 1996. NUNES, Laerce de Paula e LOBO, Alfredo Carlos rpho. Pintura Industrial na Proteo Anticorrosiva. Rio de Janeiro: Editora Intercincia, 2007. NUNES, Ney Vieira. Pintura Industrial Aplicada. Rio de Janeiro: Maity Comunicao e Editora, 1990. QUINTELA, Joaquim Pereira e VIEIRA, Grson Viana. Comunicaes Tcnicas do CENPES. (CENPES/PDP/TMEC). Rio de Janeiro, 2008.
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4.14. Gabarito
1) Relacione a primeira coluna de acordo com as caractersticas da segunda. Tipos de tratamento ( A ) Tratamento Manual ( B ) Tratamento mecnico ( C ) Tratamento com jato abrasivo ( D ) Hidrojateamento com alta e ultra-alta presso Caractersticas ( C ) o tratamento de melhor qualidade no que diz respeito ao perfil de rugosidade superfcie metlica, proporcionando uma boa ancoragem do revestimento aplicado. ( B ) Remove camadas de xidos no aderentes da superfcie metlica e defeitos superficiais, porm, com uma qualidade melhor que no tratamento manual. ( D ) Apresenta um rendimento jateamento abrasivo. melhor que o
( C ) um tratamento realizado com escovas rotativas, lixadeiras rotativas, marteletes pneumticos ou pistola de agulhas, picadores pneumticos etc. ( B ) No adequado para a utilizao de tintas que necessitem de um bom contato com o substrato como o caso das tintas ricas em zinco que atuam pelo mecanismo de proteo catdica. ( C ) A partir da portaria do Ministrio do Trabalho e Emprego (MTE), n99, de 19 de outubro de 2004, ficou proibida a utilizao de areia seca ou mida como parte desse tratamento. ( D ) Consiste na utilizao de gua doce e pura a elevadas presses que remove todas as impurezas atravs do impacto de encontro superfcie metlica. ( A ) um tratamento bastante rudimentar, que utiliza martelos, picadores, esptulas, escova de ao, raspadores, lixas etc. 2) No tratamento mecnico, atingido que padro de limpeza? ( ( ) AST3 ) AST2
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( X ) CST3 ( ) SAT2
Alta Competncia
3) Qual a finalidade do preparo de superfcies antes da pintura? Garantir a adeso do revestimento por pintura. 4) Qual a tinta utilizada sobre substratos galvanizados? Epxi isocianato. 5) Qual das tintas de acabamento apresenta melhor desempenho na pintura de equipamentos junto orla martima? Epxi. A orla martima considerada atmosfera altamente agressiva, logo, a mais adequada a Epxi. 6) Qual das tintas abaixo tem sua temperatura de utilizao limitada a 120C? ( ( ( ) Alqudica modificada ) Silicone ) Etil-silicato
( X ) Epxi
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Prefcio
Processos incrustantes
Captulo 5
Alta Competncia
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5. Processos incrustantes
deposio e o acmulo de materiais no desejados, como: produtos de corroso, microorganismos, partculas inorgnicas e macromolculas, nas superfcies dos equipamentos de transferncia de calor, caracterizam o fenmeno chamado incrustao. Nas indstrias a incrustao uma das maiores incertezas associadas com a operao e manuteno de equipamentos. Uma vez em operao, o processo da incrustao iniciado afetando consideravelmente a performance trmica e hidrulica dos sistemas. Sais, pouco solveis em gua, como carbonato de clcio, podem precipitar na superfcie dos equipamentos e tubulaes em funo de fatores qumicos (concentrao dos mesmos na gua) ou fsicos (por exemplo, em funo da temperatura). Os sais precipitados se tornam um depsito atravs do crescimento dos cristais. A incrustao apresenta-se sob a forma de uma camada no uniforme de sais, xidos e hidrxidos sobre a superfcie metlica. Essa deposio irregular pode gerar o processo de corroso devido diferena de potencial eletroqumico (fenmeno de corroso localizada) ou pelo superaquecimento do metal uma vez que a incrustao aumenta a temperatura do metal devido diminuio da condutividade trmica. A solubilidade de um sal, de maneira geral, ocorre em funo de fatores como a temperatura e presso.
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Alta Competncia
Um dos principais causadores da incrustao a mistura de guas incompatveis. A precipitao de sais, principalmente os menos solveis, como sulfato de brio, clcio e estrncio, carbonato de clcio e outros, decorre do fato de que tais sais se encontram em concentraes superiores ao seu limite de solubilidade na soluo. Isso torna a soluo supersaturada gerando assim as incrustaes (scale), que ocorrem em tubulaes e equipamentos. A supersaturao de uma soluo, alm de sofrer influncias das variaes de presso, temperatura, pH e agitao, pode ser determinada por fatores como evaporao, concentrao e misturas de guas incompatveis. Os fatores que mais influenciam na formao de incrustao so:
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Supersaturao da soluo A supersaturao a primeira causa da deposio de scale. Uma soluo supersaturada aquela que contm uma quantidade de soluto dissolvido, maior que a da respectiva soluo saturada (contm a mxima quantidade de soluto dissolvido, em dadas condies) nas mesmas condies de temperatura, presso, agitao etc. Alm da presso, temperatura, pH e agitao, contribuem para a supersaturao de uma soluo fatores como evaporao, concentrao e misturas de guas incompatveis. A supersaturao ocorre devido ao fato de cristais microscpicos, que geralmente precipitam primeiro, apresentarem uma solubilidade maior do que as partculas maiores do mesmo cristal. Isso evita o processo de cristalizao para dadas condies de equilbrio do sistema.
Nucleao Alm da supersaturao de uma soluo, para ocorrer precipitao de sais, outros fatores como nucleao e tempo de contato influem na formao da incrustao. A nucleao a formao inicial do precipitado que pode ocorrer causado por influncia de agitao, parede de tubos especialmente corrodas, microrganismos, bolhas de gs, partculas em suspenso, dentre outras. Depois de uma soluo tornar-se supersaturada e ter ocorrido nucleao, necessrio que seja decorrido um tempo de contato entre a soluo e as superfcies de um tubo, por exemplo. Geralmente, quanto maior o tempo de contato de uma superfcie com soluo formadora de scale, mais provvel a formao de scale, cujo tempo de formao depende de vrios fatores como o grau de supersaturao, o tipo de material que forma o scale, temperatura, presso, agitao e outros. Crescimento de cristais e adeso O crescimento dos cristais se d por interaes entre ons ou molculas levando formao de um aglomerado, que representa a partcula estvel de menor raio. Esta etapa tem a denominao de nucleao. Com a formao de um ncleo estvel, h deposio de material sobre estes ocorrendo ento o processo de crescimento de cristal. Um aumento gradual da concentrao de uma soluo, mesmo excedendo o limite de solubilidade, somente acarretar na formao de uma nova fase quando um grau mnimo de supersaturao for atingido, grau este responsvel pela formao do primeiro ncleo estvel. As etapas de formao da incrustao bem como as variveis que influenciam este fenmeno podem ser definidas da seguinte maneira:
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Alta Competncia
ons em soluo Tempo Supersaturao pH Presso Temperatura Nucleao Tamanho de partcula Agitao
Incrustao (Scale)
Composio Superfcie
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Importante! Principais mecanismos responsveis pelo problema da incrustao: Sedimentao de slidos em suspenso: surge pela ao da fora da gravidade sobre as partculas suspensas no meio fluido; Cristalizao/solidificao: formao de cristais na superfcie fria do trocador de calor quando h resfriamento de hidrocarbonetos de origem parafnica. Deve haver um grau de supersaturao para a soluo, antes que a precipitao ocorra, para que seja iniciada a cristalizao; O efeito da solubilidade causando deposio/ precipitao: ocorre uma mudana no equilbrio de solubilidade dos componentes dispersos que constituem o petrleo. Essa mudana pode causar a precipitao de um ou mais componentes levando formao da incrustao;
Importante! Agregao/floculao: ocorre quando a diminuio da polaridade no meio do leo causa a agregao e a floculao das molculas de asfaltenos presentes no petrleo; Efeito coloidal: ocorre quando h combinao de asfaltenos floculados com as resinas presentes no leo; Reaes qumicas: gera incrustao por corroso e por polimerizao; Crescimento biolgico: ocorre quando h crescimento de micro e macrorganismos (bactrias, fungos ou algas), aerbios e anaerbios, na superfcie de transferncia de calor; O efeito interfacial: ocorre em duas fases o perodo de induo e o perodo de incrustao. Pesquisas atuais buscam aumentar o perodo de induo que pode ser compreendido como o perodo em que a variao da resistncia da incrustao mnima.
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Alta Competncia
a) Controle das condies termodinmicas (pH, temperatura, presso, agitao e outros) O desequilbrio qumico provocado pelas mudanas termodinmicas (pH, presso, temperatura, composio, agitao), bem como a mistura de poos com diferentes composies de gua produzida faro com que espcies insolveis (CaCO3 , CaSO4 , SrSO4 , BaSO4) apaream potencializando a precipitao. Conhecendo o potencial de formao de incrustao (termodinmico) torna-se possvel determinar a massa a precipitar na mistura de guas incompatveis. Desta forma, o controle da ocorrncia de incrustaes pode ser realizado, pois ser possvel identificar os poos mais crticos e aplicar os tratamentos corretivos e preventivos mais adequados. b) Remoo de elementos potencialmente incrustantes
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Em campos de petrleo com grande potencial de precipitao de sais de brio ou estrncio, causada pela mistura da gua de injeo com a gua existente na formao (mistura de guas incompatveis), torna-se necessria a instalao de membranas para remoo de sulfato da gua do mar. Essas membranas so seletivas deixando passar ons menores (Na+, Cl- etc.) e retendo os maiores (Ca++, Mg++, SO4=, HCO3- etc.), prevenindo desta forma a formao de incrustaes de sais de sulfato. c) Aplicao de inibidores de incrustao Os inibidores so produtos qumicos que interferem na formao de incrustaes, podendo agir na precipitao, impedindo completamente ou reduzindo a extenso deste fenmeno. O mecanismo de atuao destes produtos determinado pela natureza qumica, bem como, pelas propriedades da soluo a ser tratada. As classes qumicas dos inibidores mais utilizados na indstria do petrleo so os polmeros, fosfonatos, e mais recentemente os poliaminocidos e polissacardeos carboxilados, que apresentam carter menos agressivo ao meio ambiente. As classes qumicas contendo grupos funcionais diferentes, molcula com peso molecular e constantes de equilbrio especficos fazem com que cada produto tenha um desempenho nico em solues com diferentes atividades inicas, saturaes e pH.
5.3. Exerccios
1) Os trocadores de calor utilizados nas redes de pr-aquecimento so suscetveis a altos valores de incrustao. Cite trs danos que o processo de incrustao acarreta neste equipamento. _______________________________________________________________ _______________________________________________________________ _______________________________________________________________ _______________________________________________________________ _______________________________________________________________ 2) Cite dois mecanismos responsveis pelo problema da incrustao. _______________________________________________________________ _______________________________________________________________ _______________________________________________________________ _______________________________________________________________ _______________________________________________________________
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Alta Competncia
3) Relacione a primeira coluna de acordo com as caractersticas da segunda. Fatores que influenciam na formao de incrustaes
( A ) Supersaturao da soluo ( B ) Nucleao ( C ) Crescimento de cristais e adeso
Caractersticas ( ) a formao inicial do precipitado que pode ocorrer causado por influncia de agitao, parede de tubos especialmente corrodas, microrganismos, bolhas de gs, partculas em suspenso, dentre outras. ) Caracteriza-se pela formao de cristais na superfcie fria do trocador de calor quando h resfriamento de hidrocarbonetos de origem parafnica. ) Ocorre devido ao fato de cristais microscpicos, que geralmente precipitam primeiro, apresentarem uma solubilidade maior do que as partculas maiores do mesmo cristal. ) Deve levar um grau de superestruturao para a soluo, antes que a precipitao ocorra, para que seja iniciado esse tipo de fator. ) a primeira causa de deposio de scale.
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(
5.4. Glossrio
Asfalteno - produto oriundo do petrleo que apresenta estrutura molecular e complexa que tende a formar agregados que floculam e precipitam de acordo com as condies fsico-qumicas do meio que se encontram. Estes agregados causam problemas srios na indstria petrolfera, como entupimentos dos tubos de extrao e de transporte de petrleo, deposio nos tanques de armazenamento e reduo da ao dos catalisadores nos processos de refino, com os conseqentes prejuzos no uso econmico e contaminao dos ecossistemas. Floculao - coagulao de certas solues coloidais sob a forma de flculos. Nucleao - formao inicial do precipitado, que pode sofrer influncia de agitao, microorganismos, bolhas de gs, partculas em suspenso e produtos de corroso. Quanto maior for o tempo de contato, mais favorecida ser a adeso do precipitado e conseqentemente a formao da incrustao. Scale - formao de depsitos salinos.
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Alta Competncia
5.5. Bibliografia
FILHO, Jos Erasmo de Souza. Incrustao e Corroso, PETROBRAS/SEREC/CEN-NOR. Apostila. Petrobras. Rio de Janeiro: 2006. SIGWALT, Rodrigo Alexandre; NEGRO, Cezar Otaviano Ribeiro; TONIN, Paulo Csar. Influncia do escoamento no processo de incrustao. Apresentao em Seminrio. Disponvel em: <http://lasca.cpgei.cefetpr.br/prh10/publicacoes/ PIBIC_2002_Sigwalt.PDF>. Acesso em: 6 de mai. 2008. TONIN, P. C.. Evoluo da Resistncia Trmica da Incrustao em Rede de Trocadores de Calor. Projeto de Dissertao, PPGEM/CEFET-PR, Curitiba, 2002.
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5.6. Gabarito
1) Os trocadores de calor utilizados nas redes de pr-aquecimento so suscetveis a altos valores de incrustao. Cite trs danos que o processo de incrustao acarreta neste equipamento. A incrustao apresenta-se sob a forma de uma camada no uniforme de sais, xidos e hidrxidos sobre a superfcie metlica. Essa deposio irregular pode gerar o processo de corroso devido diferena de potencial eletroqumico (fenmeno de corroso localizada); Perda de eficincia na troca trmica; Altos custos em manuteno; Desperdcio de combustvel; Superaquecimento dos tubos. 2) Cite dois mecanismos responsveis pelo problema da incrustao. Sedimentao de slidos em suspensos; Cristalizao/solidificao; O efeito da solubilidade causando deposio/precipitao; Agregao/floculao; Efeito coloidal; Reaes qumicas; Crescimento biolgico; O efeito interfacial.
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3) Relacione a primeira coluna de acordo com as caractersticas da segunda. Fatores que influenciam na formao de incrustaes ( A ) Supersaturao da soluo ( B ) Nucleao ( C ) Crescimento de cristais e adeso Caractersticas ( B ) a formao inicial do precipitado que pode ocorrer causado por influncia de agitao, parede de tubos especialmente corrodas, microrganismos, bolhas de gs, partculas em suspenso, dentre outras. ( C ) Caracteriza-se pela formao de cristais na superfcie fria do trocador de calor quando h resfriamento de hidrocarbonetos de origem parafnica. ( A ) Ocorre devido ao fato de cristais microscpicos, que geralmente precipitam primeiro, apresentarem uma solubilidade maior do que as partculas maiores do mesmo cristal.
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( C ) Deve levar um grau de superestruturao para a soluo, antes que a precipitao ocorra, para que seja iniciado esse tipo de fator. ( A ) a primeira causa de deposio de scale.
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