ENTALPA DE UNA REACCIN QUMICA

OBJETIVO:
Determinar el calor de una reaccin qumica haciendo uso del calormetro de hielo. Haciendo uso del grfico volumen vs tiempo determinamos el cambio de volumen en la fusin del hielo para un proceso aproximadamente adiabtico.

FUNDAMENTO TEORICO:
Casi todas las reacciones qumicas y las transformaciones fsicas van acompaadas de desprendimiento o absorcin de calor, el cual puede medirse cuantitativamente. Los calores de reaccin son importantes en clculos termodinmicos y en muchas aplicaciones prcticas. Todas las reacciones qumicas obedecen a dos leyes fundamentales: la ley de la conservacin de la masa y la ley de la conservacin de la energa. La mayora de los cambios fsicos y qumicos, incluyendo los que tienen lugar en los sistemas vivos, ocurren en las condiciones de presin constante de la atmsfera. Para medir el calor absorbido o liberado por un sistema durante un proceso a presin constante, los qumicos utilizan una propiedad llamada entalpa, que se representa por el smbolo H y se define como E + PV. Donde: U es la energa interna P es la presin del sistema V es el volumen del sistema. La entalpa es una propiedad extensiva, su magnitud depende de la cantidad de materia presente. Es imposible determinar la entalpia de una sustancia, y lo que se mide en realidad es el cambio de entalpa H. la entalpa de reaccin, H, es la diferencia entre las entalpias de los productos y las entalpias de los reactivos: H = H(productos) H(reactivos) En otras palabras, H representa el calor absorbido o liberado durante una reaccin. La entalpia de una reaccin puede ser positiva o negativa, dependiendo del proceso. Para un proceso endotrmico (el sistema absorbe calor de los alrededores), H es positivo (es decir, H > 0). Para un proceso exotrmico (el sistema libera calor hacia los alrededores), H es negativo (es decir, H < 0). Asimismo sabemos que a 0C y 1 atm de presin, el hielo se funde para formar agua lquida. Las mediciones han demostrado que por cada mol de hielo que se convierte en agua lquida bajo dichas condiciones, el sistema (hielo) absorbe 6.01 kilojulios (kJ) de energa. Debido a que el valor de H es positivo, se trata de un proceso endotrmico, como es de esperarse para un cambio que absorbe energa, como la fusin del hielo. La ecuacin para este cambio fsico es:

H2O(s) H2O(l)

H = 6.01 kJ

La ley de hess se enuncia como sigue: Cuando los reactivos se convierten en productos, el cambio de entalpia es el mismo independientemente de que se efecte la reaccin en un paso o en una serie de pasos. En otras palabras, es posible separar la reaccin de inters en una serie de reacciones para las cuales se pueda medir el valor de Hreaccin y, de esta manera, calcular Hreaccin para la reaccin total.

rxn =

productos -

reactivos

Entropa para predecir la espontaneidad de un proceso es necesario conocer dos cosas respecto del sistema. Una es el cambio en la entalpa, que es equivalente al E para la mayora de los procesos. La otra es la entropa (S), que es una medida de la aleatoriedad o del desorden de un sistema. A medida que aumenta el desorden de un sistema, mayor ser su entropa. Por el contrario, cuanto mayor sea el orden de un sistema, menor ser su entropa. Asimismo es posible determinar la entropa absoluta de una sustancia, lo que no se logra con la energa o la entalpa; las unidades de la entropa son J/K o J/K. mol para 1 mol de sustancia.

A fin de determinar la espontaneidad de una reaccin de manera ms directa, se utiliza otra funcin termodinmica denominada energa libre de Gibbs (G), o solo energa libre. G = H TS Todas las cantidades de la ecuacin anterior son propiedades del sistema, y T es su temperatura. Note que G tiene unidades de energa (tanto H como TS tienen unidades de energa). Al igual que H y S, G es una funcin de estado. El cambio de energa libre (G) de un sistema para un proceso a temperatura constante es: G = H - TS Entonces, la energa libre es la energa disponible para realizar trabajo. As, si en una reaccin particular se libera energa til (es decir, sis su G es negativo), este hecho, por s solo, garantiza que la reaccin es espontnea, sin importar lo que ocurra en el resto del universo. Ahora es posible resumir las condiciones para la espontaneidad y el equilibrio a temperatura y presin constantes en trminos de G como sigue: G < 0 La reaccin es espontnea e la direccin directa. G > 0 La reaccin no es espontnea. La reaccin es espontnea en la direccin opuesta. G = 0 El sistema est en equilibrio. No hay un cambio neto.

DATOS:
Datos experimentales Temperatura de trabajo en el sistema Temperatura de trabajo Presin de trabajo en el laboratorio Masa Inicial de Magnesio Solido Masa de Magnesio que no reacciono Masa final de Magnesio que reacciono

Datos bibliogrficos PROPIEDADES Densidad del hielo a 0C Densidad del agua Calor latente de fusin del hielo a 0C VALORES 0,9164 g/mL. 0,9999 g/mL. 79,7 cal/g

Tabla: Propiedades de densidad y calor latente

Sustancia / Reactivo

Capacidad calorfica Cp (cal.mol-1.K-1) 26,7 6,62 + 0,00081T 0,03478 + 0,0039T 6,20 + 0,00133T 67800T-2

Entalpia de formacin Hf (kJ.mol-1) -1285,0 0 -909,3 0

Entropa S (J.mol-1.K-1)

MgSO4(ac) H2(g) H2SO4(ac) Mg(S)

91,60 130,7 20,10 32,68

Tabla: Propiedades termodinmicas de los reactivos y sustancias.

Datos obtenidos en el laboratorio

tiempo (min) 0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5

volumen (ml) 0 0.04 0.09 0.12 0.16 0.2 0.24 0.29 0.33 0.4 0.42

tiempo (min) 5.5 6 6.5 7 7.5 8 8.5 9 9.5

volumen (ml) 0.52 0.8 1.2 1.55 2.1 2.25 2.41 2.6 2.7

tiempo (min) 10 10.5 11 11.5 12 12.5 13 13.5 14 14.5 15 15.5 16 16.5 17 17.5 18 18.5 19 19.5

volumen (ml) 2.83 2.95 3.02 3.12 3.2 3.28 3.35 3.45 3.5 3.55 3.6 3.65 3.7 3.75 3.8 3.85 3.9 3.98 4.01 4.08

tiempo (min) 20 20.5 21 21.5 22 22.5 23 23.5 24 24.5 25 25.5 26 26.5 27 27.5 28 28.5 29 29.5

volumen (ml) 4.12 4.17 4.21 4.24 4.3 4.34 4.4 4.45 4.5 4.53 4.55 4.62 4.64 4.71 4.77 4.81 4.85 4.9 4.96 5.1

TRATAMIENTO DE DATOS
Elaborar un grfico de nivel del lquido vs. tiempo y trazar una lnea recta a travs de las porciones inicial y final de las curvas correspondientes a estos periodos. Se elabor un grfico de Volumen (Eje Y) vs. Tiempo (eje X) El grfico consiste en 3 curvas, la primera y la tercera son rectas y se dan cuando no hay calor liberado o entregado al sistema, mientras que en la segunda curva ocurre liberacin de calor (H <0) por parte del sistema hacia el hielo. Para obtener el volumen exacto de hielo derretido, aplicamos el mtodo de Dickinson. GRFICA VOLUMEN vs TIEMPO

Mtodo de Dickinson En el grafico obtenemos las intersecciones de la ecuacin de la segunda curva con las 2 rectas: Haciendo un ajuste con regresin en los datos experimentales. Eje X (tiempo en segundos) ; Eje Y (volumen en ml)
Para la recta 1 (L1) L1: 0.0838 X r : 0.9954 Para la curva 2 (L2) L2: 4.2654 x Ln(X) 6.7372 r : 0.9777 Para la recta 3(L3) L3: 0.1047X + 1.9759 r: 0.9909

Igualando L1 con L2 obtenemos x1 = 5.395122 s Igualando L2 con L3 obtenemos x2 = 9.903227 s

x1 = 5.395122 s x2 = 9.903227 s

Ahora tomamos un punto (x0) en el eje de las x, de tal forma que se cumpla la siguiente igualdad:

Esta relacin nos dice que al trazar una perpendicular del punto x0 e intersecndola con las rectas 1 y 2 se forman 2 reas en el plano xy, las cuales son iguales para un punto x0. Reemplazando en la relacin anterior, obtenemos:

x0 =7.318 segundo
A Continuacin aplicando la siguiente:

Reemplazando obtenemos:

V = [ 0.0832 x (7.318 5.3951) + 0.1047 x (9.9032 5.3951)] V = 0.632 ml

Calcular el volumen de un gramo de hielo y agua respectivamente y con ellos el cambio de volumen en la fusin de un gramo de hielo. Calculamos el volumen de 1g de hielo a 0C:

=
V hielo =

=
2 mL

Calculamos el volumen de 1g de agua a 0C:

=
V agua =

=
mL

De lo obtenido anteriormente, tenemos que para 1g de hielo, el cambio de volumen que experimenta en la fusin sera: V u ion g = V hielo V u ion g = V agua = mL mL

Calcular el calor liberado cuando una mol de magnesio (Mg) se disuelve en acido sulfrico (H2SO4 1M). Calculamos la masa de hielo que se convirti en agua:

Masa de hielo que se convierte en agua

variacin de volumen

=
Calculamos el calor de fusin del hielo:

g=

7 g

=
Qf = ( 6.9374 g) = 2 (79,7 cal/g) =

Tenemos que la reaccin que se lleva a cabo es:

De aqu tenemos que la reaccin es exotrmica, debido a esto el volumen en el calormetro de hielo disminuir ya que el hielo a 0C absorber el calor de la reaccin y se convertir en agua a 0C. Por esto el calor para la fusin del hielo es igual al calor liberado por la reaccin (ya que consideramos el sistema totalmente adiabtico Q (0,2 g Mg) =

Ahora el calor liberado en la reaccin de 1 mol de Mg es: Q (24,305g Mg) = = 2 2

Pero por ser exotrmica la reaccin: Q = - 281.268 = 2 2

Determinar S para la reaccin estudiada. Determinamos S para la reaccin exotrmica: = n = g = = Luego a 0C = 2 ( n p 27 22 n p 2 ) 7 ) J 2 al 2 p o u o 2 n g 2 2 a 25C 2 ea i o

J 2 mol = 2

J mol

al mol

J mol 7 J mol

J mol

4.5 Determinar el cambio de energa de Gibbs G para la reaccin a las condiciones de trabajo

S
Ahora determinamos la variacin de la energa libre de Gibbs a 0C experimental = = 2 2 = J mol 2 2 27 J mol J mol 7 J mol

J mol

La variacin de la Energa libre de Gibbs Teorico:

G = - 378.489 kJ/mol -(273.15K)( 159.748 kJ / mol.K)

( 0C ) = -422.12 KJ/mol

Con este resultado se puede determinar el error relativo porcentual verdadero

Valor aproximado Valor terico

ERPt =

Valor terico
ERPt =

x 100%

G Exp GTerico GTerico

ERPt = 23.03 %

x100%

Calcula el cambio de entalpa de reaccin a la temperatura de 0C, con las ecuaciones dadas en la introduccin terica. Comparar este valor con el experimental y determinar el error. Calculamos el cambio de la entalpia de la reaccin (con ecuaciones): = n p o u o = 2 7 7 n ea i o

Determinamos H para la reaccin exotrmica: = 2 ( n p n p )

7 7 =

7 7 = 7 7

(27

22 al mol 27

2 J 2 J mol

al

Con este resultado se puede determinar el error relativo porcentual verdadero:

Valor aproximado Valor terico

ERPt =

Valor terico
ERPt =

x 100%

H Exp H Terico H Terico

ERPt = 25.68 %

x100%

DISCUSIN DE DATOS
Todo el calor de reaccin no se emple totalmente para fundir el hielo, ya que el sistema no era totalmente aislado parte del calor se disipa al medio ambiente esto lo notamos en la grfica. La masa exacta del hielo varia un poco con respecto al verdadero debido a que al inicio agregamos una cierta cantidad de agua. Luego de agregar el magnesio notamos que la velocidad de descenso del agua es mas rpido debido a que acta el calor de reaccin entre el magnesio (Mg) y el cido sulfrico (H2SO4) en cambio antes solo actuaba el calor que proporcionaba el medio ambiente. Despus de aproximadamente 5 min de agregar el Mg el calor de reaccin ya no tiene mucho efecto sobre el hielo y sigue actuando el calor que proporciona el medio ambiente. Eso lo podemos notar en la grfica en los primeros 5 min y luego de los 10 min tienen la misma tendencia.

CONCLUSIONES:
Las reacciones qumicas pueden llevarse a cabo bajo dos condiciones: a volumen constante y presin constante, el segundo es ms usado ya que se puede medir el efecto del calor de una gran cantidad de reacciones, como neutralizaciones cido-base y calores de disolucin y dilucin. Debido a que la presin es constante, el cambio de calor para el proceso (q reaccin) es igual al cambio de entalpia (H). Las mediciones son semejantes a las efectuadas en el calormetro a volumen. La entropa es una medida del desorden de un sistema. Cualquier proceso espontneo debe conducir a un aumento neto en la entropa del universo (segunda ley de la termodinmica). En condiciones de temperatura y presin constantes, el cambio de energa libre G es menor que cero para un proceso espontneo y mayor que cero par un proceso no espontneo. Para un proceso en equilibrio, G = 0. El cambio en entalpa (H, generalmente expresado en kilojoules) es una medida del calor de reaccin (o de cualquier otro proceso) a presin constante.

ANEXOS: BIBLIOGRAFA:
Chang, R Qumica General, Mxico, Editorial McGraw Hill, 7ma Ed, Vol 1, 2002, cap 6 termoqumica, cap18 entropa, energa libre. PERRY, R. Biblioteca del Ingeniero Qumico. Madrid Espaa. Editorial McGraw Hill. 2 Edicin. Vol. 1. 2004. Tablas 3.148 3.170