Amalgames: évolution, propriétés mécaniques, électrochimiques et biologiques

1. GENERALITES

• Définition: all. métallique (poudre Ag,Sn,Cu: limailles ou sphères)+ Hg (seul métal liquide à
t°ambiante).
• Matériau très utilisé
‣ champ d’indication large
‣ tolérance à la manipulation
‣ espérance de vie (10 ans)
‣ formation aux mat. adh. insuffisante
‣ cout ∺ qualité et longévité restauration

• 1836: Taveau propose l’amg d’Ag (all binaire Ag-Hg)

• 1896: Black définit composition d’un alliage amg et cavités normes ADA 1926
• 1975: all. non ɣ2 ᵩ dispersées puis HCSC (R corrosion, fluage), particules sphériques (↘Hg )

• Critiques, de moins en moins utilisé dans les facultés

‣ absence d’adhésion (pas de mouillage)
‣ dégradation dans le milieu buccal (corrosion, fluage: d’orig méc, se déforme et
remonte sur les bords de la cavité)
‣ aspect inesthétique
‣ conducteur thermique
‣ biocompatibilité

• années 80: polémique sur la toxicité du Hg qd mise en oeuvre, restauration (appareils de me-
sure)
• Hg: 40 à 50% amg→39,40%, moins toxique lorsqu’il est allié.
• Effets systémiques du Hg: neuro, néphro, reproduction. LSD: hyperexcitabilité, tremblement.
• Voies de contamination (Toumelin 2007):
‣ peau de chamois
‣ renversement de flacon
‣ amalgamateur défectueux
‣ insertion, condensation, modelage, polissage, dépose
‣ intr contaminés
‣ déchets et capsules (séparateur d’amg)
• Restrictions: femmes enceintes, maladie rénale
• Conseil supérieur d’hygiène publique de France:
‣ capsules
‣ recueil des déchets
‣ séparateurs
‣ masque, gants
‣ fraisage sous spray et aspiration
‣ digue
‣ polissage: spray d’eau avec faible pression
‣ amg non ɣ 2
‣ locaux ventilés sans parquet ni moquette

2. CATEGORIES MORPHOLOGIQUES DE POUDRES D’ALLIAGES

• influencent propriétés amg via composition chimique, granulométrie, état de surface.

2.1. POUDRE DE LIMAILLES

• métal fondu→lingot→tr d’homogénéisation sous le liquidus (400°C,diffusion)
• refroidissement: vitesse calculée. Si Ag Sn: ᵩ β ou ɣ suivant vitesse
• copeaux puis recuit pour éliminer contraintes (sinon var.vol. après prise)
• tamis pour granulométrie
• éventuel tr. surface par acide pour ➚ réactivité
 2.2. POUDRE SPHERIQUE
• atomisation du métal fondu, gouttelettes (refroidissement rapide sous jets d’eau) ou sphères
(refr lent sous argon dans colonne de pulvérisation)
• contrôle précis de la granulométrie
• traitements thermiques d’homogénéisation + lavages acides

2.3. TAILLE DES PARTICULES

• Granulométrie importante= cinétique de prise lente (cf surface développée des grains < par ∺
masse)
• Granulométrie faible: expansion↘
• act. partic. petites ou moy. mélangées (5 à 100μ, moy 15 à 35μ): prise et R

2.4. COMPARAISON LIMAILLES/SPHERES

• Sphérique:
‣ néc. moins de Hg car étalement plus facile, cinétique de prise augmente même si
SD<copeaux.
‣ tps prise<: désav. au niveau manip. mais moins de risque de fracture après 1h.
‣ modelable: R friction <.

2.5. POUDRES MIXTES

• Act.: mélanges limailles-sphères ou sphères-lim: compromis manip. et propr.

3. LES DIFFERENTS ELEMENTS ET LA REACTION DE PRISE

3.1. LES DIFFERENTS ELEMENTS

• Ag:
‣ 40 à 70% composition, + Hg= ɣ1
‣ R méc
• Sn:
‣ 22 à 30 % max, +Hg=ɣ2
‣ amalgamation, plasticité, ↘expansion et tps de prise
‣ ⊝ mécanique, électrochimique
• Cu:
‣ 2 à 40%
‣ se combine à Sn pour améliorer ⊝: ɳ’ pour éviter ɣ 2, précipités
• Zn:
‣ <2%
‣ controversé: ➚ expansion prise
‣ désoxydant lors coulée: s’unit à oxygène ↘corrosion initiale et intégrité marginale
• Pfois composants mineurs: Pd/In...
• Ce sont les propriétés des phases binaires qui influent sur les propriétés des amg

3.2. LES DIFFERENTES PHASES

• 1) Diagramme Ag-Sn (schéma)

• Amg modernes basés su Ag3Sn: limites de composition très étroites
• Si Sn>26.8% en poids: ɣ+ Sn→Sn se combine à Hg

• α: inutilisable, expansion ++ avec Hg
• β: idem car cristaux hétérogènes
• ɣ : Ag3Sn est la seule utilisable (+ 300mV)
•
• 2) Diagrammes Ag-Hg et Hg-Sn expliquent la prise (schémas: pas à connaître)
• ɣ1: Ag2Hg3 (terminologie dentaire)
• ɣ2 Sn7Hg ou Sn8Hg, struct. hexagonale (- 250 mV)
• Hg: Tf= -38.9°c, plus d’affinité pour Ag que pour Sn
 • Si Hg> 46% : ɣ2 se forme qque soit le type d’amalgame

• 3) Après mélange l’amg est basé sur le système Ag-Hg-Sn (ternaire)

• 4) + Cu pour ➚ Résist., sous la dépendance de Ag-Cu (eutec) et Sn-Cu (transfo périct)

• ɛ: Cu3Sn
• ɳ’: Cu6Sn5 (-180mV)

3.3. LA REACTION DE PRISE

• mat plastique après trituration→ durcit progressivement après condensation. 3 ᵩ:

• Imprégnation: diffusion à l’état solide via lacunes (Hg dans all, Ag et Sn dans Hg)
• Amalgamation: début R chim Hg et all, formation d’une structure cristalline avec pls ᵩ (dissolu-
tion puis précipitation puis cristallisation)
• Cristallisation: durcissement

4. LES DIFFERENTS AMALGAMES

4.1. AMALGAMES CONVENTIONNELS (Cu<6%)

‣ Composition:
‣ Ag (63-70%) Sn (26-28%) et Cu (ternaires) évt + Zn 0-2% (quaternaires)
‣ ɣ et β + pas ou peu ɛ
‣ souvent limailles
‣ R prise:
‣ ɣ + Hg → ɣ1 70%, stable corrosion + ɣ2 10% instable corrosion + ɣ 20% résiduel

‣ ɣ1 en premier (affinité Ag), CFC: matrice, cohésion

‣ plus il y a de Hg, moins il reste de ɣ
‣ Propriétés
‣ mécaniques↘
‣ fluage ➚
‣ corrosion➚
‣ modif taille et forme partic améliorent mais résultats limités

4.2. AMALGAMES A HAUTE TENEUR EN Cu

4.2.1. A PHASES DISPERSEES

‣ Composition:
‣ 1963: poudre conventionnelle (limaille)+ all. eutectique Ag-Cu (sphér) (72-28%)
‣ Cu 9 à 20% en poids (min 12%)
‣ R prise:
‣ 1) ɣ + Hg → ɣ1 + ɣ2 + ɣ
‣ 2) AgCu + ɣ2 →ɳ’+ ɣ 1

‣ ɣ2 est éliminée pendant le durcissement

‣ Propriétés
‣ ➚ propr méc (précipités d’E >, bloquent dislocations)
‣ disparition quasi totale de ɣ2 en une semaine ➚propr méc, ↘corrosion
‣ fluage ↘

4.2.2. HCSC (High Copper Single Composition)

‣ Composition:
‣ 1974: particules homogènes Ag (40-60%)-Sn (22-30)-Cu(13-30)(Cu incorporé
lors de la fonte du lingot)
‣ Composition métallurgique de la poudre= ɣ + ɛ
‣ R prise:
 ‣ ɣ + ɛ + Hg → ɣ1 + ɳ’ + ɣ + ɛ résiduels

‣ particules limailles: formation temporaire de ɣ2

‣ particules sphères: Sn réagit directement avec ɛ pour donner ɳ’
‣ Propriétés
‣ ➚ propr méc (précipités d’E >, bloquent dislocations)
‣ bonne R corrosion
‣ fluage négligeable

1. CLASSIFICATION AFNOR

‣ type 1: all. ternaires à faible teneur en Cu

‣ type 2: all. à haute teneur en Cu, se rapprochant dispersion de phase
‣ type 3: all. à haute teneur en Cu, composition unique
‣ type 4: all. de composition originale ou contenant d’autres composants

2. LES PROPRIETES PHYSIQUES

2.1. VARIATIONS DIMENSIONNELLES

En plus du choix des composants (Ag et Cu ➚, Zn et Sn ↘) et du traitement thermique
(➚expansion, origine inconnue) lors de la fabrication des poudres:

2.1.1. AU COURS DE LA PRISE- norme: -0,15 à +0,2%

‣ Amg modernes: contraction car ɣ1<vol initiaux Ag et Hg sauf si Hg >> expansion

‣ Partic petites (porosités s’éliminent + facilement, réactivité ➚ d’où ɣ↘ et retrait➚),
trituration ➚ (méc), condensation ➚(élimination Hg sauf pour sphériques), favori-
sent retrait.

2.1.2. INFLUENCE CONTAMINATION

‣ Si Zn, contamination sang ou salive entraîne expansion après 3 jours qui peut se
poursuivre des mois: dégagement d’H2 pression, douleurs pulpaires et dégradation
marginale ou expansion si prise lente.

2.1.3. VARIATIONS THERMIQUES

‣ α 22 à 28 10-6/°C, dentine 8,3 et émail 11,4

2.1.4. CONSEQUENCES

‣ Amalgame rigide conséquences accentuées. Dégradation marginale, si expansion,

douleurs pulpaires, fractures.

2.2. CONDUCTIVITE THERMIQUE

‣ 13X < or, 20X > composite, 37X > dentine mvts hydrodynamiques vers la pulpe
liner

3. PROPRIETES MECANIQUES

3.1. DURETE
‣ Compatible avec dent et or.
‣ + durs au centre (+ de phase ɣ 2, la moins dure, en périphérie)
‣ Dureté Vickers 300g 24 h (HVN): environ 100.
Conv (100)< ᵩ disp(130 < HCSC(160)
 3.2. RESISTANCE EN TENSION
‣ environ 60 MPa
‣ ɣ très supérieure à ɣ1 et ɣ2 ↘ Hg
‣ favoriser sphériques, éviter très petites particules, condensation

3.3. RESISTANCE EN TRACTION (DIAMETRALE)

‣ Fction du tps écoulé, environ 50 MPa sur 7 jours
‣ HCSC: résistance à la traction précoce
‣ ↘taille partic, ➚Cu,↘Hg,↘trituration, ➚condensation: ➚R

3.4. RESISTANCE EN COMPRESSION

‣ ➚ avec le temps
‣ HCSC 2X > conv, résistance précoce

3.5. FLUAGE
‣ Déf: déformation plastique progressive et irréversible qu’un corps subit dans le temps,
sous charge cste inférieure à la limite d’élasticité.
‣ Origine:
‣ glissement grains et disloc (ɣ2 grande déform plast ɳ’)
‣ Conséquences:
‣ aplanissement contacts
‣ surcontours
‣ débordements marginaux
‣ fractures
‣ Facteur essentiel: t°, proche du solidus de certaines phases

‣ Mesure au niveau cylindre sous charge cste 7j

‣ HCSC min 100 X> conv (6%) et 9X> ᵩdisp: doit être < 3%

‣ Facteurs: nature alliage (not. présence ɣ2), taille partic (mieux grandes), forme
(mieux sphères), tr therm, Hg, condensation (ultrasonore augmente)

4. RESISTANCE A LA CORROSION

4.1. CORROSION ELECTROCHIMIQUE

‣ dégradation en profondeur ≠ corrosionchimique: ternissement surface < sulfu-
ration de Ag.

‣ Salive= milieu électrolytique

‣ Amg= ≠ phases, ≠amgs, âge
‣ Couple d’aération différentielle
‣ Couplages galvaniques
‣ Aires relatives

‣ courant pour HCSC 35X< conv

4.2. FACTEURS INFLUENCANT LA CORROSION

‣ ɣ 2: pot. le plus bas, la plus attaquée par piqûre. ɣ2+ O2→oxydes et sels Sn + Hg
libre Hg libre + ɣ →ɣ1 + ɣ2 !!!
‣ ɣ peu attaquée
‣ ɣ1 la plus noble (pellicule protectrice de sels d’Ag)

‣ Importance du polissage
‣ Zn générateur corrosion
 ‣ conséquences
‣ détérioration marginale
‣ coloration dentine (sulfures Ag, Sn, Zn)
‣ tatouages (sels Ag et Sn)

‣ colmatage surface, effet anti-bactérien oxydes (de Cu)

4.3. EVALUATION DE LA CORROSION (schémas, cf question corrosion)

‣ courbes potentiel-temps / potentiodynamiques

5. PROPRIETES BIOLOGIQUES: TOXICITE DES AMALGAMES

‣ Hg quand condensation, polissage, dépose
‣ Dose toxique??? INRS vapeurs et sels 0.1mg/m3 toxique vs 85 à 325μg/m3. Lo-
caux: toxique quand exposition vapeurs toute la semaine 8h par jour.
‣ amg frais= 25% apport journalier alimentaire, vieilli= 1/20ème.
‣ valeurs dans le sang LSD< limites admises.
‣ Pas de preuve scientifique: problème écologique ! (séparateurs)
‣ allergie: lichen plan ?

6. QUALITE DES RESTAURATIONS A L’AMALGAME

6.1. FABRICANT
‣ Composition:
‣ Cu➚ (cf fractures marginales)
‣ ≠ Zn
‣ Taille des particules et forme:
‣ pas trop petites (cf fractures marginales)
‣ particules sphériques: meilleure condensation mélange
‣ Présentation alliage
‣ Tr. thermiques

6.2. OPERATEUR
‣ Choix alliage
‣ ∺ Hg: capsules (1/1 ou >)
‣ Trituration XXX: surtrituration ➚ tps de travail, sph. tps trituration + court
‣ Condensation 30 à 40 N (ni trop fort ni trop peu !), petits apports (cf porosités, trop
peu de ɣ)
‣ Brunissage: ➚ adaptation et poli mais couche riche en mercure
‣ Polissage: limite corrosion, élimine couche riche en mercure

6.3. CAUSES D’ECHEC

‣ Caries II (70% remplacements)
‣ Fractures de l’amg
‣ Fractures dent
‣ Détérioration marginale