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N Cuntico de Espn
RMN NO SI SI
Constante Giromagntica
Sensibilidad
= 67.264 = 267.512
1 5682
( CH3 CH2 H H
12
I)
H H
13
H H
12
H
12
H
13
13
12
13
NO RMN (I = 0)
1
SI RMN
SI RMN
CH3
CH2
CH2 R CH R R
DOBLETE
C R R
SINGLETE
O OH CH3 CH CH2 C OH CH c d t s
Espectro de 13C-RMN (125 MHz) TOTALMENTE ACOPLADO de un compuesto con 10 carbonos alifticos
Espectro de
13
Espectro de
13
HO
CH
CH3 CH CH2
disolvente
a. Espectro totalmente desacoplado b. Espectro DEPT 135. Seales CH3 y CH positivas y CH2 negativas c. Espectro DEPT 90. Slo seales CH
Deuterio: I = 1
CDCl3: = 77 ppm
multiplicidad: triplete
Escala: La escala que se utiliza en los espectros de RMN de C-13 es mayor que la
de protn (0-10 ppm) y normalmente va de 0 a 220 ppm. Este mayor rango de desplazamiento qumico se debe a la presencia de orbitales p ocupados en el ncleo de C-13.
CH 3
f c g OH
Espectro de
13
(d)
CH 3 CH CH 2
(c)
(b)
(a)
(a) Espectro totalmente desacoplado (b) Espectro totalmente acoplado (c) Espectro parcialmente desacoplado (SFORD) (d) Espectro DEPT. Seales CH3 y CH positivas, CH2 negativas
-CH3
C -CH
Molcula
Molcula
1) Estado de Hibridacin del Carbono Los ALCANOS (sp3) aparecen entre 10 y 60 ppm. (ver Tablas 20 y 21) Los ALQUINOS (sp) aparecen entre 65 y 90 ppm. (ver Tabla 22) Los ALQUENOS y AROMTICOS (sp2) aparecen entre 100 y 150 ppm. 2) Efecto Inductivo de los Sustituyentes Cuanto ms electronegativo sea el sustituyente tanto mayor ser el desplazamiento qumico de cualquier tipo de carbono unido a l. 3) Efecto Mesmero de los Sustituyentes La deslocalizacin electrnica en sistemas afecta mucho a los desplazamientos qumicos del tomo de carbono. Cuanto mayor sea la densidad electrnica en un carbono menor ser su desplazamiento qumico.
Influencia de los Efectos Inductivos en los Desplazamientos Qumicos ALCANOS (ver Tablas 20-21) CH3 CH3 Cl CH3 = 7.3 ppm = 25.6 ppm = 47.6 ppm = 60.9 ppm OLEFINAS (ver Tabla 23) CH2 CH CH2 CH CH2 CH CH2 CH H CH3 NO2 OCH3 = 123.5 ppm = 133.4 ppm = 145.6 ppm = 153.2 ppm
AROMTICOS (ver Tabla 24) 128.5 ppm H 137.7ppm CH3 147.7 ppm NH2 155.4 ppm OH 163.3 ppm F
NH2
NH2
NH2
NH2
N C
N C
N C
N C
128.5 ppm
CN 132.1 ppm
129.2 ppm
119.0 ppm
149.8 ppm
CH2
CH X CH2 CH
CH2
CH X CH2 CH2
CH2
CH X CH2
137.5 ppm
CH2
CH X
CH CHO
84.4 ppm
OCH3
123.3 ppm
(13C): CETONAS > ALDEHDOS > CIDOS CARBOXLICOS > STERES Y AMIDAS
Sustituyente dador de electrones Sustituyente atractor de electrones
C OR
C OR
C X
C X
Desestabilizada
O CH3 C H
197.0 ppm
O CH3 C OH
176.9 ppm
O CH3 C OCH3
171.3 ppm
C O
O O C C CH3 C
CH3
197.5 ppm
196.9 ppm
Reglas Empricas para la Determinacin de Desplazamientos Qumicos en RMN-13C COMPUESTOS ALIFTICOS (ver Tabla 26)
Correccin Estrica
NH3 CH3
a
CH2
b
CH2
c
CH
d
CO2H
a : -2.3 + 10.6 + 9.4 - 2.5 + 0.3 + 0.0 = 15.5 ppm b : -2.3 + 10.6 + 9.1 + 2 x 9.4 - 4.6 - 2.8 + 0.0 = 28.8 ppm c : -2.3 + 2 x 9.1 + 11.4 + 7.5 + 2.0 - 2.5 - 2.5 = 31.8 ppm d : -2.3 + 9.1 + 2.6 + 20.1 + 9.4 - 3.6 + 0.3 - 3.7 = 55.3 ppm
(exp) : 15.2 ppm (exp) : 30.1 ppm (exp) : 31.0 ppm (exp) : 55.3 ppm
Br
CH
a
CH
b
CH3
(calc) (calc)
a b
: 123.3 - 8.6 (Br) - 7.4 (Me) = 107.3 ppm : 123.3 - 0.9 (Br) + 12.9 (Me) = 135.3 ppm
(exp) : 148.5 ppm (exp) : 121.7 ppm (exp) : 139.6 ppm (exp) : 136.2 ppm
b : 128.5 - 4.9 (NO2 orto) + 0.7 (CH3 orto) - 3.0 (CH3 para) = 121.3 ppm
c : 128.5 + 9.2 (CH3 ipso) - 0.1 (CH3 meta) + 0.9 (NO2 meta) = 138.5 ppm
2,4-pentanodiona (acetilacetona)
H O
a C
C
1
13
C
2
13
C
3
J(C,H)
(125-250 Hz)
13
Electronegatividad
Tensin de Anillo
J(C,H)
13
13
ngulo Diedro
Configuracin Relativa
Electronegatividad
Electronegatividad
C
1
13
13
C
2
13
13
C
3
C
J (C,C)
13
J(C,C)
J (C,C)
10-190 Hz
1-10 Hz
3-15 Hz
19
F F F
13
C
2
C
J (C,F)
19
13
C
3
C
J (C,F)
19
J(C,F)
H C O 369 Hz F
150-400 Hz
10-40 Hz
3-10 Hz
C
1
31
13
C
2
31
13
C
3
C
J (C,P)
31
J(C,P)
J (C,P)
10-300 Hz
5-50 Hz
5-15 Hz
F-RMN
I = 1/2
Sensibilidad: Alta
Referencia: CFCl3
31
Escala: 276 a -280 ppm Sensibilidad: Baja Escala: 270 a -480 ppm
P-RMN
I = 1/2
F-RMN
31
P-RMN
29
Si-RMN
I = 1/2
Referencia: Me4Si
15
N-RMN
I = 1/2
29
Si-RMN Me
15
N-RMN
Me Si Me Me