GBZA 4 Qumica Profesor: Rafael Caldern Rodrguez MACROMOLCULAS La materia que compone las clulas, menos el agua y las

as sales minerales, est formada por molculas orgnicas (molculas que tienen carbono). Muchos compuestos orgnicos presentan gran complejidad estructural y tienen elevadas masas moleculares. stos reciben el nombre de MACROMOLCULAS.

Una bacteria tiene unas 5000 clases de molculas orgnicas diferentes y una clula vegetal o animal, casi el doble. Todas estas molculas (BIOPOLMEROS, macromolculas de origen natural) se agrupan en 4 clases: GLCIDOS, LPIDOS, PROTENAS y CIDOS NUCLEICOS.

Adems, existen sustancias fabricadas por el hombre, como los plsticos, las fibras textiles, los cauchos, las siliconas, etc., que constituyen grandes macromolculas llamadas POLMEROS, y que se obtienen a partir de molculas sencillas repetidas miles de veces.

POLMEROS Macromolculas con una masa molecular que puede alcanzar millones de uma. A pesar de su gran tamao, suelen ser muy simples qumicamente, ya que estn formados por la repeticin de molculas sencillas llamadas MONMEROS. Por ejemplo, el POLIETILENO (PE) est formado por la unin repetida y consecutiva de molculas de etileno, CH2 = CH2 (monmero). El doble enlace del etileno se rompe, lo que permite que la cadena crezca por los2 lados. La unidad monomrica que se repite n veces formando una cadena es CH2 CH2 . El polmero se representa como (CH2 CH2)n, donde n corresponde al nmero de monmeros que hay en la cadena (se llama GRADO DE POLIMERIZACIN)

CLASIFICACIN DE LOS POLMEROS Los polmeros se pueden clasificar de diferentes maneras: 1. Segn su origen a) Polmeros naturales o biopolmeros: Existen en la naturaleza. Por ejemplo, la celulosa, polisacrido formado por unidades de glucosa unidas en enlaces (14).

b) Polmeros semisintticos o artificiales: Se obtienen por la transformacin de polmeros naturales para obtener productos de mayor inters comercial. Por ejemplo, el caucho vulcanizado, que es caucho tratado con azufre obteniendo un material ms resistente al fro, al calor y a los rayos ultravioletas; se utiliza en la fabricacin de neumticos.

CLASIFICACIN DE LOS POLMEROS

c) Polmeros sintticos: Se obtienen industrialmente a partir de los monmeros. Actualmente existen muchos polmeros sintticos, como por ejemplo el PVC (policloruro de vinilo), que se obtiene por polimerizacin del cloruro de vinilo y es un material rgido que se una en la fabricacin de tubos o recubrimiento de cables.
2. Segn su composicin qumica a) Polmeros orgnicos: Tienen en la cadena principal tomos de carbono. Se pueden clasificar en 2 grupos: POLMEROS VINLICOS: La cadena principal est formada slo por tomos de carbono e hidrgeno, como puede ser el polietileno (formado por la unin de muchas molculas de eteno). POLMEROS ORGNICOS NO VINLICOS: Adems del carbono tienen oxgeno o nitrgeno en su cadena principal. Por ejemplo, las protenas, en las que un grupo amino de un aminocido se une con el grupo cido carboxlico de otro aminocido a travs de un enlace peptdico.

CLASIFICACIN DE LOS POLMEROS b) Polmeros inorgnicos: Se clasifican dependiendo del tomo principal que tienen:

Tienen azufre: por ejemplo los polisulfuros que son sales que contienen aniones Sn-.

Tienen silicio: los ms importantes son las siliconas, que tienen mltiples aplicaciones, desde aplicaciones industriales (moldes, adhesivos) hasta aplicaciones mdicas (prtesis).

3. Segn la composicin de los monmeros

a) Homopolmeros: Estn formados por un nico tipo de monmero, como por ejemplo el PVC (cloruro de polivinilo) o el PE (polietileno).
b) Heteropolmeros: estos materiales se obtienen a partir de varios monmeros diferentes. Normalmente los heteropolmeros tienen 2 o 3 tipos de monmeros.

Copolmeros: materiales formados por 2 tipos de monmeros. Existe gran variedad de polmeros de este tipo, como por ejemplo el nylon.

Termopolmeros: materiales formados por 3 monmeros diferentes.

CLASIFICACIN DE LOS POLMEROS Ejemplo de copolmeros: el nylon, que se obtiene a partir de diaminas y cidos dicarboxlicos. En los copolmeros, los monmeros pueden distribuirse de distinta manera a lo largo del polmero: al azar, alternada, en bloque, etc.

4. Segn su estructura a) Lineales: Formados por monmeros difuncionales que se unen por los dos extremos de la cadena. Por ejemplo, el PE (polietileno).

b) Ramificados: formados por monmeros trifuncionales. Por ejemplo, el PS (poliestireno).

CLASIFICACIN DE LOS POLMEROS c) Entrecruzados: cadenas lienales cercanas se unen entre s linealmente mediante enlaces covalentes. Por ejemplo, el caucho c) Reticulados: Cadenas ramificadas se entrelazan en las 3 direcciones del espacio. Por ejemplo, las resinas epoxi. Ejemplo: poliestireno (ramificado)

Ejemplo: resinas epoxi

CLASIFICACIN DE LOS POLMEROS 5. Segn sus aplicaciones

a) ELASTMEROS: Materiales que se deforman mucho al someterlos a un esfuerzo pero recuperan su forma inicial al eliminar el esfuerzo. Ejemplo: goma natural (tacones y suelas de zapatos).
b) PLSTICOS: Materiales que cuando se produce un esfuerzo suficientemente intenso no pueden volver a su forma original. c) FIBRAS: Materiales que se unen formando cadenas largas de polmeros con gran resistencia, ligereza y elasticidad.

d) RECUBRIMIENTOS: Materiales lquidos que cubren la superficie de otros materiales para protegerlos.
e) ADHESIVOS: Sustancias que combinan una alta adhesin y una alta cohesin, lo que les permite unir 2 o ms cuerpos por contacto superficial.

CLASIFICACIN DE LOS POLMEROS 6. Segn su comportamiento al elevar la temperatura a) TERMOPLSTICOS: Materiales que despus de fundirse o ablandarse cuando se calientan, recuperan sus propiedades originales al enfriarse. Generalmente son polmeros lineales. Ejemplos: PE (polietileno), o el PVC (cloruro de polivinilo). b) TERMOESTABLES: Materiales que despus de calentarlos se convierten en slidos ms rgidos que los polmeros originales. Generalmente son polmeros entrecruzados, y tiene este comportamiento porque con el calor se forman nuevos entrecruzamientos (producen mayor resistencia a la fusin). Ejemplo: la baquelita (es un material que se puede moldear durante su obtencin, pero despus es duro, insoluble en agua, aislante elctrico y fcil de producir).

REACCIONES DE POLIMERIZACIN Existen 2 tipos fundamentales de polimerizacin: POLIMERIZACIN POR ADICIN y POLIMERIZACIN POR CONDENSACIN. POLIMERIZACIN POR ADICIN

Se produce generalmente con monmeros que tienen dobles enlaces. Los enlaces se rompen y los electrones desapareados quedan libres y reaccionan con molculas vecinas y forman una cadena polimrica. La cadena se forma utilizando todos los tomos de los monmeros. Es una reaccin de adicin intermolecular.
El mecanismo general ocurre en 3 fases: a) Etapa de iniciacin: el proceso comienza mediante un mecanismo de radicales libres gracias a un catalizador, que puede ser por ejemplo un perxido, que produce un radical libre que reacciona con el monmero y pone en marcha la reaccin.

REACCIONES DE POLIMERIZACIN

b) Propagacin o crecimiento: Se produce una reaccin en cadena en la que los monmeros se unen a los 2 extremos de la cadena polimrica.

c) Terminacin: Se produce cuando los radicales libres de los extremos reaccionan con otros radicales libres. Esto puede ocurrir de 2 formas: - Los radicales libres de los extremos se unen a impurezas que hay en la reaccin. - Los radicales libres de los extremos de una cadena se unen a dos cadenas que tengan un extremo neutralizado (ese extremo ya no es reactivo).

Ejemplos de polmeros de adicin

REACCIONES DE POLIMERIZACIN POLIMERIZACIN POR CONDENSACIN

Se produce una reaccin de condensacin, en la que 2 molculas orgnicas reaccionan para formar una molcula ms grande y se libera una molcula de agua. Ejemplos de polmeros por condensacin
Reactantes
Dioles HOH2C - R CH2OH HOOC-R'-CO OH H2N - R NH2 HOOC-R'-CO OH HOH2C - R CH20H OCN - R'NCO

Polmero
Polisteres -R - CH2COO - R'Poliamidas -R-NHCO-R' Poliuretanos - R - CH2 NHCOO - R'-

Dicidos
Diaminas

La reaccin se produce entre monmeros polifuncionales (para que la reaccin se produzca en dos puntos de la molcula). El polmero que se obtiene puede ser un copolmero (formado por dos monmeros) o un homopolmero (formado por un tipo de monmero).

Dicidos Dioles

Diisocianatos

PROPIEDADES DE LOS POLMEROS La estructura de los polmeros determina sus propiedades fsicas. Algunas de las ms importantes son: 1) GRADO DE POLIMERIZACIN: Las reacciones de polimerizacin producen productos de diferente tamao. Se forma una mezcla de polmeros de diferentes pesos moleculares. La masa molecular determina las propiedades mecnicas; los polmeros de cadenas cortas son ms fluidos, y los de cadenas largas son ms compactos. 2) CRISTALINIDAD: Las cadenas de polmeros normalmente estn desordenadas, forman un conjunto amorfo (aporta elasticidad al material), pero en algunos casos aparecen zonas ordenadas llamadas ZONAS CRISTALINAS, que le da al material mayor resistencia.

3) RIGIDEZ INTRNSECA: Es la incapacidad que tienen algunos polmeros de rotar alrededor de sus enlaces. Es debido a que las cadenas laterales son voluminosas (ejemplo: poliestireno)
4) ENTRECRUZAMIENTO o RETICULACIN: Formacin de enlaces covalentes laterales entre las cadenas polimricas. Cuando la reticulacin es baja, el polmero se comporta como termoplstico y es soluble en algunos disolventes (al contrario, termoestable).

PRINCIPALES POLMEROS NATURALES Y SINTTICOS