You are on page 1of 114

Notas de Geoqumica Orgnica Aplicada

a la Prospeccin Petrolera



Ing. Carlos Bertrand





Divisin de Estudios de Posgrado, Facultad de
Ingeniera, U.N.A.M.







1987



2
1 Nociones Bsicas de petrleo y su origen

1.1. Composicin del Petrleo: Hidrocarburos Saturados, Aromticos, Resinas,
Asfaltenos, Porfirinas y Compuestos Gaseosos no Hidrocarbonados.

La geoqumica, como su nombre lo indica, es la ciencia que estudia la qumica de
la Tierra. No est limitada solamente a la prospeccin petrolera y de carbn, sino que
tambin incluye el estudio para la prospeccin de yacimientos minerales, hidrolgicos, etc.

La geoqumica del petrleo es una herramienta complementaria a los estudios de
tipo geolgico y geofsico empleados en la exploracin petrolera para la prospeccin de
petrleo y gas, utiliza como se sabe, una serie de principios qumicos encaminados a
estudiar el origen, migracin, acumulacin y alteracin del petrleo, aplicando estos
conocimientos en la exploracin y explotacin del aceite y gas acumulado en las rocas
almacenadoras.

Todos los que han escrito sobre la industria petrolera en el mundo, coinciden al
declarar la fecha del 28 de agosto de 1859 como la del nacimiento de la misma, cuando el
Coronel E.L. Drake perfor un pozo en Pennsylvania del cual brot crudo.

Se sabe que anterior a esta fecha se pudo obtener el "crudo", pero siempre en forma
casual, motivo por el cual el hombre lo pudo obtener pero sin buscarlo.

En un principio la exploracin petrolera se aplic especficamente a la bsqueda de
anticlinales, considerando que en ellos se encuentra entrampado el petrleo;
posteriormente y mediante el empleo de mtodos geofsicos fue posible detectar trampas
de tipo estratigrfico, las cuales en un principio no haban sido consideradas como
probables acumuladoras de hidrocarburos.

Cuando el aceite resulta ms difcil de encontrar, el gelogo requiere comprender
entre otras herramientas la geoqumica del petrleo, la cual puede proporcionar los datos
necesarios para conocer la composicin del crudo, cmo se origin, cmo se realiz la
migracin del petrleo de la roca generadora a la almacenadora, cmo se transform por
efecto de la temperatura, profundidad y presin, as como tambin en que forma se pueden
emplear los conocimientos anteriores para ayudarnos a encontrar acumulaciones de tipo
comercial.

Las primeras prospecciones geoqumicas del petrleo fueron a nivel superficial, as
vemos que Laubmeyer en Alemania en 1929 invent un aparato para la deteccin de gas en
la superficie como un ndice para la deteccin de acumulaciones de petrleo.
Paralelamente, en Rusia, V.A. Sokolov realiz tambin trabajos superficiales encaminados
a la deteccin del radn liberado durante la desintegracin de los elementos de la serie del
uranio. A partir de estos estudios, este autor en 1933 determin que el gas acumulado en la
superficie puede provenir de acumulaciones de hidrocarburos en el subsuelo.
En Estados Unidos de Norteamrica los primeros estudios a nivel de geoqumica
petrolera superficial fueron realizados por Rosaire y Horvitz en 1938.
3

El motivo por el cual cada da es ms difcil detectar acumulaciones de
hidrocarburos, es debido al hecho de que hasta hace poco tiempo lo importante era
encontrar el hidrocarburo sin determinar de donde provena ni cmo se haba originado.
Por medio del estudio de la geoqumica es posible dar respuesta a muchas de estas
preguntas y detectar si existe el tipo de materia orgnica en cantidad y calidad suficiente
como para generar hidrocarburos, sin embargo este tipo de estudios debern realizarse
paralelamente con otros de tipo sedimentolgico, bioestratigrfico, paleontolgico y
geofsico, etc. para realizar un estudio completo que permita la deteccin y explotacin de
yacimientos petroleros de tipo comercial.


Principios bsicos de qumica orgnica

Antes de entrar en el estudio de la geoqumica, es necesario realizar una revisin de
conceptos y principios bsicos empleados en qumica orgnica para poder entender una
serie de trminos que van a ser empleados a lo largo de todo el curso.


Hidrocarburos

Hidrocarburo: El trmino hidrocarburo se aplica a los compuestos orgnicos
constitudos solamente por hidrgeno y carbono. Los hidrocarburos se dividen en dos
grandes grupo, a saber: hidrocarburos alifticos e hidrocarburos aromticos.

Los hidrocarburos alifticos se dividen a su vez en dos grupos. Cuando forman
anillos se llaman cclicos, y cuando son de cadena abierta, acclicos; en trminos generales
los hidrocarburos acclicos y cclicos de peso molecular semejante presentan propiedades
fsicas y qumicas similares. Por su parte, los hidrocarburos aromticos poseen propiedades
qumicas y fsicas que difieren mucho de las presentadas por los hidrocarburos alifticos.
La principal particularidad de los hidrocarburos aromticos es la de poseer anillos o ciclos
que presentan una alternancia de enlaces dobles y sencillos carbono-carbono. La mayor
parte de los hidrocarburos aromticos comunes presentan anillos con seis tomos de
carbono en los cuales se alternan tres enlaces dobles y tres sencillos.


Hidrocarburos alifticos acclicos

Dentro del grupo de los hidrocarburos alifticos acclicos tenemos a la vez dos
grupos: los hidrocarburos saturados o alcanos, que presentan enlaces sencillos carbono-
carbono, y los insaturados que contienen enlaces dobles o triples carbono-carbono
(alquenos y alquinos respectivamente).

Los alcanos, llamados tambin parafinas, son hidrocarburos saturados de cadena
abierta. No poseen anillos y presentan enlaces sencillos carbono-carbono y carbono-
hidrgeno, y se encuentran representados por la frmula general C
n
H
2
+
2
en la cual n es un
4
nmero entero. Dentro del grupo de los alcanos tenemos una nueva divisin, los alcanos o
parafinas normales (cadena lineal) y los isoalcanos o isoparafinas (cadena ramificada).

Los alquenos presentan enlaces dobles carbono-carbono; se les llama insaturados
por tener un menor nmero de tomos de hidrgeno, tambin se les denomina olefinas,
derivndose este nombre del miembro ms sencillo, el etileno llamado antiguamente gas
olefiante (del latn oleum=aceite+facere= hacer).

Los alquinos poseen una o varios enlaces triples carbono-carbono. El miembro ms
sencillo es el acetileno, motivo por el cual frecuentemente se les denomina como
acetilnicos.


Hidrocarburos alifticos cclicos

Los hidrocarburos cclicos son aquellos que poseen anillos, se les denomina
tambin alicclicos. Su principal diferencia con los hidrocarburos acclicos radica en el
hecho de que los anillos son mucho menos flexibles que las cadenas abiertas.

Se conocen hidrocarburos cclicos cuyos anillos tienen de tres hasta 30 tomos de
carbono, los hay completamente saturados (ciclo parafinas ) y tambin algunos (ms
escasos) que presentan una o dos dobles ligaduras

Los compuestos que presentan anillos con cinco y seis tomos de carbono (ciclo
pentanos y ciclohexanos) son muy abundantes en la naturaleza y en petrleo.


Hidrocarburos aromticos

Los hidrocarburos aromticos se denominan as debido a que muchos de ellos
despiden fuerte aroma, encontrndose asimismo que presentaban propiedades qumicas
especiales. Actualmente, la palabra aromtico se emplea en qumica orgnica para definir
un tipo de estructura caracterstica de un grupo de sustancias, en lugar de referirse a
sustancias olorosas ya que se ha visto que existen muchos compuestos orgnicos que
huelen pero no corresponden a los hidrocarburos aromticos y, paralelamente, muchos
compuestos aromticos carecen de olor.

El benceno es el hidrocarburo aromtico ms sencillo y fue descubierto en 1825 por
Faraday. Presenta el fenmeno de la resonancia que consiste en que los tres dobles enlaces
que contiene en su estructura se encuentran deslocalizados, lo cual le da una gran
estabilidad a la molcula. Analizando el caso especfico del benceno, la evidencia, tanto
fsica como qumica, conduce a la conclusin de que el benceno presenta una simetra
sxtuple, los seis atmos de carbono son equivalentes y los seis enlaces carbono-carbono
idnticos.

5
El tipo estructural del benceno se extiende a muchas sustancias anlogas que tienen
sistemas de anillos condensados. Muchos hidrocarburos presentan partes aromticas y
alifticas. Son particularmente importantes los derivados alqulicos del benceno y del
naftaleno.

Petrleo

El petrleo se encuentra en el subsuelo y en ocasiones en la superficie, su nombre
se deriva del latn petro (piedra) y oleum (aceite), por lo que literalmente se traducira
como "aceite de piedra". Equivalentes de este nombre son encontrados en varios idiomas
as en alemn existe el trmino "erdl" que significa aceite de la tierra. Los persas, griegos
y romanos lo designaron con el nombre de nafta.

El trmino petrleo es comnmente mal empleado,para sealar la kerosina o
keroseno, que no es sino una fraccin del petrleo crudo.

El nombre de "crudo" se aplica al producto oleoso extrado de la tierra.

Una definicin actual del petrleo "natural" es la siguiente: es un material
bituminoso compuesto principalmente de hidrocarburos en estado gaseoso y lquido
acumulados en un yacimiento o depsito.

Aceite crudo

Es un petrleo removido o extrado de la tierra en forma lquida.

Bituminoso

Es una sustancia natural o nativa de color, dureza y volatilidad variable, compuesto
principalmente de carbono e hidrgeno, algunas veces asociado con materia mineral. La
parte no mineral es muy soluble en disulfuro de carbono.

Asfalto

Es un material bituminoso de color negro o caf obscuro, slido o semislido
compuesto principalmente de carbono e hidrgeno, pero conteniendo apreciables
cantidades de nitrgeno, azufre, oxgeno. Muy soluble en disulfuro de carbono.

Carbn

Es una roca muy combustible, conteniendo ms del 50% en peso y ms del 70% en
volumen de material carbonoso formado principalmente por la compactacin de restos de
organismos vegetales severamente alterados. Es infusible e insoluble en disulfuro de
carbono.

Gas natural
6

Es la fraccin del crudo constitudo por cantidades variables de hidrocarburos
gaseosos, tales como el metano, el etano, propano, butano e isobutano y ocasionalmente
pequeas proporciones de hidrocarburos lquidos (pentano y hexano preferentemente), y
gases tales como el dixido de carbono, cido sulfhdrico, nitrgeno y helio.

Gas seco

Es el gas natural constitudo bsicamente por metano, exento de condensados del
tipo de la gasolina. El gas seco contiene menos de 0.1 galones de vapores lquidos en 1000
pies cbicos de gas.

Gas hmedo

Es un gas natural que contiene metano e hidrocarburos gaseosos ms pesados.
Presenta aproximadamente de 0.3 o ms galones de lquido por cada 1000 pies cbicos del
gas.

Kergeno

Con este nombre se designa al geopolmero principal precursor del petrleo
constitudo por materia orgnica diseminada en rocas sedimentarias, el cual es insoluble en
cidos, bases y disolventes orgnicos comunes.

Proteinas

Son el producto de polimerizacin de los aminocidos. Constituyen el mayor aporte
de compuestos de nitrgeno en los organismos.

Carbohidratos

Es el nombre genrico que se ha dado a los azcares, incluye los mono, di, tri y
polisacridos, su nombre se deriva del trmino hidrato de carbono. en virtud de que su
frmula condensada es Cn(H20)n. Sin embargo, se trata de compuestos polialcohlicos o
polihidroxilados y no carbono hidratado como indica su nombre.

Lpidos

El trmino de lpidos es aplicado tambin al de grasas, sin embargo dentro de los
lpidos se agrupan todos aquellos compuestos orgnicos insolubles en agua, pero extrables
o solubles en disolventes de las grasas. Los lpidos tpicos son las grasas animales, los
aceites vegetales y las ceras. Existen adems sustancias del tipo de los lpidos que incluyen
a los terpenoides, esteroides, fosfolpidos y pigmentos solubles en aceites.

Composicin del petrleo

7
El petrleo se origina de una pequea fraccin de la materia orgnica depositada en
cuencas sedimentarias. parte de esta materia orgnica proviene de los restos de plantas y
animales que viven en el mar (la mayor proporcin), y parte procede de la materia orgnica
terrestre transportada a la cuenca por corrientes fluviales y por el viento, principalmente.

Los hidrocarburos que constituyen los crudos o petrleos provienen bsicamente de
dos caminos diferentes: 1) del 10 al 15% son hidrocarburos formados directamente por los
organismos y preservados que slo sufren pequeos cambios qumicos, 2) el 85 al 90% de
los hidrocarburos que constituyen el petrleo se forman a travs de una serie de procesos
qumicosy bacterianos a que es sometida la materia orgnica original; es decir estos
hidrocarburos se forman a partir de un proceso diagentico donde la temperatura y la
profundidad son los principales factores que influyen para la generacin de los
hidrocarburos.

En trminos generales, el petrleo est constitudo principalmente por dos
elementos: el carbono y el hidrgeno, y cantidades menores de azufre, nitrgeno y oxgeno
y algunos metales en proporciones muy pequeas (vanadio, nquel, cromo y cobre
principalmente).

Analizando la composicin por fracciones qumicas del petrleo, vemos que est
constitudo por tres grandes grupos de compuestos, a saber: hidrocarburos saturados,
hidrocarburos aromticos y productos pesados.

Dentro de estos tres grupos tenemos a la vez una serie de subgrupos o divisiones.

Hidrocarburos saturados

El primer subgrupo que tenemos, dentro de este gran grupo que constituyen los
hidrocarburos saturados, es el de los alcanos o parafinas normales constitudos por cadenas
"lineales" de hidrocarburos, el trmino normal debe ser el adecuado, no el de lineal, debido
a que las cadenas de carbono estn retorcidas y dobladas en lugar de ser rectas. Dentro de
las parafinas normales, el ms sencillo es gaseoso y recibe el nombre de metano; ste
presenta un solo tomo de carbono y cuatro tomos de hidrgeno; sin embargo, dentro del
petrleo pueden existir parafinas con ms de 50 tomos de carbono (petrleos pesados).

Un segundo subgrupo dentro de los hidrocarburos saturados lo constituyen las
isoparafinas o isoalcanos, que no son sino parafinas con cadenas ramificadas; el
hidrocarburo ms sencillo dentro de este grupo es el isobutano compuesto de naturaleza
gaseosa con frmula general C4H10.

En los hidrocarburos ramificados, las cadenas de carbono no son continuas,
existiendo, por ejemplo, un atmo de carbono con dos o tres tomos de hidrgeno, en vez
de efectuarse la unin con uno o dos como ocurre con los compuestos "lineales". Los
hidrocarburos de este tipo encontrados en el petrleo no rebasan los 25 tomos de carbono.

8
El tercer subgrupo est formado por los compuestos naftnicos o cicloalcanos,
constitudos por uniones carbono-carbono que forman ciclos, o anillos e integran, en
trminos generales, las estructuras moleculares ms comunes en los crudos. En el petrleo,
dentro de la gama de hidrocarburos cclicos, los que presentan cinco y seis tomos de
carbono son los ms frecuentes debido a que desde el punto de vista de su formacin son
los que presentan uniones carbono-carbono ms estable. Algunos cicloheptanos (muy
escasos) han sido encontrados en los petrleos, anillos con menos de cinco tomos o ms
de ocho tomos no se han podido localizar en los crudos. Los dos naftenos ms comunes
son el metil ciclopentano y el metil ciclohexano constituyendo aproximadamente el 2% o
ms del porcentaje del aceite.

Se pudiera considerar un cuarto subgrupo de hidrocarburos saturados, que est
constitudo por los hidrocarburos isoprenoides.

Un isoprenoide es un hidrocarburo formado por la unidad bsica llamada isopreno,
constituda por cinco tomos de carbono, con una ramificacin en el segundo tomo de
carbono.

Esta unidad isoprnica est presente en los terpenos. En los petrleos tenemos
terpenos desde 15 hasta 40 tomos de carbono. Dependiendo del mayor o menor grado de
evolucin, estar la proporcin de terpanos, los cuales, por derivarse de la materia
orgnica original, sern ms abundantes en crudos poco evolucionados. Muchos
hidrocarburos en los petrleos son derivados de los isoprenoides.
Dentro de los terpanos o isoprenos ms importantes que se encuentran en el
petrleo tenemos al pristano (C19) y fitano (C20) as como el hopano (triterpano
pentacclico).

Debido a que estos isoprenoides son compuestos acclicos en unos casos y cclicos en
otros, frecuentemente se les clasifica dentro de las isoparafinas y de los naftnicos,
dependiendo de su estructura. A este grupo tambin se le conoce como "Marcadores
biolgicos" o "Fsiles geoqumicos".


Hidrocarburos aromticos

Al definir a los hidrocarburos aromticos, se mencion que ms que por su olor (que no es
general) para todos los hidrocarburos de este tipo) se les clasifica as por sus caractersticas
qumicas tan especiales.

Todos los hidrocarburos aromticos contienen por lo menos un anillo bencnico,
como presentan por lo menos tres enlaces dobles carbono-carbono pueden reaccionar
aadiendo hidrgeno u otro elemento (azufre, oxgeno y nitrgeno).

Al momento de reaccionar con el oxgeno, nitrgeno y azufre, constituirn otro tipo
de sustancias heteroaromticas includas dentro de los productos pesados; al reaccionar con
hidrgeno tenderan a saturarse.
9

En trminos generales, los hidrocarburos aromticos, como tales, no son muy
abundantes en los petrleos, excediendo raramente del 15% del porcentaje total del crudo;
normalmente los hidrocarburos aromticos se concentran en las fracciones pesadas del
petrleo. Los hidrocarburos aromticos ms comunes en el petrleo son el tolueno y el
metaxileno.

Dentro de la gama de los hidrocarburos aromticos tenemos, dependiendo de la
cantidad de ciclos aromticos que presenten, los monoaromticos, diaromticos,
triaromticos y poliaromticos, y dentro de esta misma fraccin aromtica se encuentran
compuestos que presentan un tomo de azufre en su composicin constituyendo los
benzotiofnicos, dibenzotiofnicos y naftobenzotiofnicos.


Productos pesados

Dentro de este grupo de productos pesados tenemos bsicamente dos subgrupos, las
resinas, asfaltenos o asfaltos .

Los constituyentes de alto peso molecular de los aceites, normalmente presentan
compuestos que tienen en su constitucin nitrgeno, azufre y oxgeno encontrndose que
estos dos elementos forman parte de los subgrupos de compuestos pesados arriba
mencionados.

En la mayora de los casos estos compuestos pesados presentan estructuras muy
complejas formadas por ncleos policclicos aromticos y naftenoaromticos, con cadenas
heterotomos O, N, S.

Las resinas y los asfaltenos se distinguen entre s con base en su separacin, los
asfaltenos son precipitados con hexano o pentano y las resinas no.

Se piensa que las resinas incluyen cantidades menores de cidos libres o esteres;
asimismo el nmero y tamao de los ncleos aromticos es menor en las resinas que en los
asfaltos, presentados por tanto un menor peso molecular. Es posible que debido a un
proceso de polimerizacin, las resinas pasan a formar asfaltos al disminuir la relacin H/C,
es decir al perder hidrgeno las resinas.

La proporcin de asfaltenos en los crudos es normalmente de 1 a 20%. El anlisis
elemental ha proporcionado datos que nos indican que los contenidos de carbono e
hidrgeno son muy similares en un crudo y en un asfalto.

A pesar de que en los aceites vegetales y animales naturales se tiene una cantidad
importante de olefinas, en los aceites crudos o petrleos no se presentan. Esto es normal
debido a que de acuerdo con la formacin del petrleo (se forma en ambientes reductores)
no es posible que persistan estos compuestos, ya que el hidrgeno proveniente del cido
10
sulfhdrico y de los compuestos azufrados hidrogena los compuestos de tipo olefnico,
constituyendo compuestos de tipo saturado.

Dependiendo de la mayor o menor proporcin de los hidrocarburos saturados,
aromticos y productos pesados se hablar de una mayor o menor evolucin de los aceites,
los cuales sern ms evolucionados al aumentar la proporcin de hidrocarburos saturados y
disminuir la cantidad de productos pesados.

Utilizando el porcentaje de parafinas, cicloparafinas, aromticos y asfaltos con
respecto al aceite total, se determina la llamada "base del crudo" la cual consiste
bsicamente en describir la naturaleza qumica del constituyente que se presenta en mayor
proporcin. As, tendremos petrleos de base parafnica (Pennsylvania, EU), petrleos de
base naftnica Emba-Dossor en Rusia), asflticos (algunos petrleos de Arabia),
parafnicos-naftnicos (muchos de los petrleos de Texas, EU), petrleos nafto-
aromticos-asflticos (California, EU y petrleos del Golfo de Mxico). naftnicos-
aromticos (petrleos de California), etc.

El petroleo asfltico con ms de 60% es poco til, ya que el asfalto es de los
productos menos valiosos. Sometido a "cracking" se obtienen algunas olefinas, gases y
coque.

En los petrleos se pueden presentar de 10 hasta 40% de gasolinas directas
(compuestos con cinco hasta 10 tomos de carbono).

Para que un petrleo se pueda utilizar es necesario desgasificarlo y eliminarle el
azufre nativo, y posteriormente, en la fraccin en estas condiciones, efectuarles una
destilacin fraccionada mediante la cual se puede conocer la composicin qumica del
aceite utilizando todas y cada una de las fracciones separadas.

Las fracciones obtenidas de esta manera son las siguientes:

Gasolina (C5-C10)= fraccin con punto de ebullicin de 30 a 190C
Keroseno (C11-C13) la cual presenta un rango de puntos de ebullicin desde 190
hasta 260C.
Gas Oil (diesel) C14-C18) en el cual observamos una escala de puntos de ebullicin
entre 260 y 320C.
Gas Oil pesado (C19-C25), presenta puntos de ebullicin de 320 a 390C.
Aceite Lubricante (C26-C40) con puntos de ebullicin entre 390 a 530C.

Residuo (mayor de C40) en el cual se localizan los compuestos ms pesados, con puntos de
ebullicin entre 530 y 600C y an ms, debido a que en este residuo se encuentra la
fraccin carbonosa, la cual no es posible destilar.

En esta primera parte del estudio se ha visto la composicin qumica del aceite.
Ms adelante, cuando se analice el origen del aceite, se vern una serie de determinaciones
encaminadas a la caracterizacin del crudo mediante la interpretacin de datos analticos.
11


1.2 La acumulacin y preservacin de la materia orgnica, la calidad, cantidad y
madurez de la materia orgnica y su relacin con la formacin de petrleo.

Origen del petrleo y el carbn y su relacin
con el tipo de materia orgnica

Como se indic anteriormente, tanto el petrleo como el carbn son el producto de
transformacin de la materia orgnica, la cual por efecto de la temperatura y de la
profundidad, se transforma en petrleo, gas o carbn. Dependiendo del tipo de materia
orgnica, tendremos el producto oleoso o carbonoso, as cuando se trata de material vegetal
superior, el producto final es el carbn y cuando la materia orgnica procede de restos de
microorganismos ricos en proteinas, el resultado ser la produccin de petrleo.

Siendo la materia orgnica la fuente a partir de la cual se generan los productos
arriba mencionados, ser necesario estudiar y conocer el proceso a travs del cual se
genera la cantidad de materia orgnica suficiente como para producir yacimientos de
petrleo y carbn actuales.

Asimismo, se debern estudiar los tipos de materia orgnica, sus medios de
formacin y conservacin y el complicado mecanismo a travs del cual se genera, acumula
y transforma en petrleo, gas o carbn.


Produccin y acumulacin de la materia orgnica.
El ciclo del carbono orgnico

Efectuar una separacin entre los trminos orgnicos e inorgnicos no es fcil, as
vemos por ejemplo, que las conchas de los animales, estn constitudas por carbonatos,
producto considerado como "inorgnico", pero aparte presentan el cuerpo o masa
propiamente dicha, constituda bsicamente por productos "orgnicos". En nuestro caso, al
referirnos a la materia orgnica, aplicaremos el trmino a molculas o partculas
"orgnicas" derivadas directa o indirectamente, de la parte "orgnica", de los animales o
vegetales (concepto aplicado por Tissot).

Los primeros pasos para el estudio de la formacin de la materia orgnica, son las
referentes a: 1) aparicin de los primeros seres en la tierra y 2) el fenmeno de la
fotosntesis y su relacin con el aumento progresivo del oxgeno atmosfrico.


Aparicin de la vida primitiva

Para la existencia de la vida se necesita agua y sta apareci abundantemente hace
4,000 millones de aos. Por otra parte, para el desarrollo abundante del agua es necesario
contar con abundante oxgeno.
12

Generalmente, aunque con algunas restricciones, se acepta que la atmsfera
primitiva estaba formada principalmente por hidrgeno, amonaco, metano y agua, no
existiendo el oxgeno libre.

Se considera que la edad de la Tierra es de 4,500 millones de aos. En un principio,
estaba formada por un 90% de hierro, el cual al fundirse pas a constitur la parte interna,
producindose un acomodamiento de material ligero hacia la superficie.

La primera vida apareci aparentemente en Sudafrica, encontrndose en rocas con
edades entre 3,100 a 3,300 millones de aos. Son organismos heterotrficos (bacterias y
algas similares estructuralmente a las algas azul verdes moderna). Estos primeros
organismos tomaron las molculas abiolgicas para su nutricin, sin embargo, lleg un
momento en que este material abiolgico se agot, lo cual gener un cambio en los
organismos y se produjo la fotosntesis, la cual originalmente no produca oxgeno, ya que
ste no se encontraba presente en forma libre. Estos primeros seres fueron anaerbicos y
emplearon cido sulfhdrico en lugar de agua para el proceso,y produjeron azufre durante
el fenmeno (en lugar de oxgeno).

En estas condiciones (anaerbicas), se gener gran cantidad de hierro o hierro
bivalente, el cual se supone es oxidado a hierro trivalente durante la fotosntesis como
actualmente se conoce (una evidencia presentada son las rocas ferruginosas del
Precmbrico).

Los primeros organismos reciben el nombre de procariotes, aparecieron hace
aproximadamente 3,100 millones de aos, se caracterizarn por tener el material gentico
disperso en la clula y fueron asexuales y unicelulares.

Posteriormente, aparecieron los eucariotes con una distribucin celular y de
cromosomas similar a la de los organismos actuales, fueron asexuales e hicieron su
aparicin hace aproximadamente 1,500 millones de aos.

Despus, hace aproximadamente 1,000 millones de aos, aparecieron los
organismos denominados eucariotes sexuales, los cuales produjeron la tremenda explosin
en las formas de vida.

Durante el Paleozoico (Cmbrico) se han encontrado por lo menos 1,200 especies
de diferentes formas de vida, incluyendo braquipodos, esponjas calcreas, algas y
trilobites principalmente.

En un principio, la vida se limit al agua y no es sino hasta el Paleozoico (Silrico
tardo), cuando se genera la primera vida terrestre (plantas). Son primero las plantas,
porque a partir de ellas se alimentan los animales.

Los niveles de oxgeno se estabilizaron durante el Mesozoico Tardo.

13
Como un producto de la evolucin, los organismos fotosintticos auttrofos
superan a los organismos hetertrofos, originndose la fotsntesis como un fenmeno
mundial, producindose por efecto de esta evolucin la aparicin de las formas superiores
de vida.



Fotosntesis y evolucin
de la vida

La fotosntesis es el proceso mediante el cual las plantas verdes (su color se debe al
pigmento llamado clorofila) transforman el bixido de carbono ambiental en molculas de
azcares sencillos (monosacridos del tipo de la glucosa, con liberacin o produccin de
oxgeno, el cual se forma como un producto secundario de la reaccin que se anota a
continuacin.


6 CO2 + 12 H20 luz C6H1206 + 602

(bixido de (agua) glucosa (oxgeno)
carbono) 674 +6 H20
Kcal (agua)


La glucosa, a su vez, es polimerizada por los organismos auttrofos, generndose los
polisacridos.

C6 H1206 Polimerizacin Polisacridos (celulosa, almidn,etc.)
org. auttrofos

En los organismos auttofos primitivos, la clorofila se encuentra relativamente
libre, por el contrario, en las plantas ms evolucionadas el pigmento se encuentra
confinado dentro de los cloroplastos (en las hojas preferentemente).

La fotosntesis es importatsima, debido a que es la reaccin a partir de la cual se ha
generado la materia orgnica necesaria para poder pensar en los grandes volmenes de
petrleo, gas y carbn, formados a travs de la historia de la tierra.

El trmino fotosntesis se deriva de foto=luz y sntesis=formacin o produccin;
literalmente se traduce como la sntesis debida a la energa luminosa, la cual es
transformada en energa qumica.

Analizando el espectro luminoso, vemos que ste es muy amplio. Para el fenmeno
de la fotosntesis, los organismos verdes utilizan bsicamente la luz correspondiente a la
regin del visible, que incluye las longitudes de onda comprendidas entre 4,000 hasta
8,000 vecino al visible, tenemos la regin de la luz ultravioleta que presenta longitudes
14
de ondas menores de los 4,000 A y el infrarrojo que exhibe longitudes de onda mayores de
8,000 .

La relacin entre la longitud de onda y la vida est ntimamente ligada, as vemos
que la vida en el agua a mayores profundidades, est relacionada con longitudes de onda
mayores.

Como ya se vi, durante la fotosntesis, se genera gran cantidad de oxgeno, el cual
es necesario para la vida de los organismos ms evolucionados (aerbicos).

Se piensa que la fotosntesis, como fenmeno a gran escala y con las caractersticas
actuales, comenz a tener auge hace aproximadamente 1,800 a 2,000 millones de aos.
Una de las evidencias a que se recurre para afirmar lo anterior, es la aparicin de los lechos
rojos (sedimentos con abundante xido frrico) que aparecen en este tiempo indicndonos
un incremento abundante de oxgeno.


Acumulacin de carbono orgnico y su
empleo durante la fotosntesis

Para poder determinar con exactitud la masa total de carbono orgnico necesario
para efectuar el fenmeno de la fotosntesis durante la historia del planeta, ser
indispensable considerar el carbono total, que se deposit en los sedimentos y las aguas
ocenicas y lacustres (menor proporcin).

En el ao 1970, Welte (Alemania) hizo el clculo de la cantidad total de carbono
orgnico y de grafito acumulado en el mundo, el cual segn el autor equivale a 6.4x10
15

toneladas.

Posteriormente, en el ao de 1972, Hunt (Estados Unidos) indic que el total
acumulado, es casi el doble de lo indicado por Welte.

Segn Tissot (Francia), el valor calculado por Welte es correcto, ya que Hunt
incluye el carbono acumulado no slo en aguas ocenicas y sedimentos,sino tambin el
que se representa en rocas baslticas y otro tipo de material volcnico, as como en rocas
granticas y en todas las metamrficas (cuyo origen "orgnico" es dudoso).

Se ha visto que la mayor parte del carbono orgnico se encuentra en las rocas
sedimentarias de la corteza terrestre. Este carbono orgnico se puede presentar en dos
formas diferentes, de un 18 a 20% se encuentra en forma reducida, compuestos orgnicos,
y del 80 a 82% en forma oxidada (como carbonato, formando parte de la concha y
esqueletos de los organismos principalmente).


Ciclo primario y secundario
15
del carbono

Dentro de los ciclos del carbono, tenemos un primario y otro secundario.

En el ciclo primario, se presenta una masa circulante de aproximadamente 3.0x10
12

toneladas de carbono. Este ciclo es el de la gran circulacin, la vida media del mismo va
desde das hasta decenas de aos. Este ciclo se desarrolla de la siguiente manera, las
plantas toman el bixido de carbono y realizan la fotosntesis, parte de las plantas sirven de
alimento a los animales, otra parte muere; los animales a su vez, mueren en parte. Las
plantas y animales muertos, al descomponerse debido a la oxidacin y ataque bacteriano,
regresan al ciclo del carbono generando bixido de carbono; otra parte de esta materia
proveniente de los organismos muertos, se conserva y se fija formando parte de los
sedimentos.

En el ciclo secundario tenemos el gran volumen de carbono orgnico constitudo
por 6.4x10
15
toneladas de carbono orgnico, representado por la materia orgnica fija en
los sedimentos fsiles, carbn y kergeno. Una vez que la materia orgnica se incorpora a
un sedimento, puede suceder que se conserve, se entierre y, sometida a la temperatura
necesaria, se transforme en aceite, gas o carbn; la otra posibilidad dentro del ciclo, es la
referente al hecho de que debido a procesos de tipo tectnico (levantamiento y erosin) la
materia orgnica en el sedimento se oxide y transforme nuevamente en bixido de
carbono. El tiempo de vida de este ciclo se calcula en millones de aos.


Estudio de la biomasa
Evolucin de la biosfera

Desde el Cmbrico y hasta el Devnico, el fitoplacton, las bacterias, cierto tipo de
algas bentnicas y el zooplactn eminentemente marinos, han sido considerados como los
precursores de la materia orgnica indispensable para generar los crudos. Ms tarde, con la
aparicin de los vegetales terrestres, el aporte de la materia orgnica se considera mixta
(marina y continental).


Fitoplancton y bacterias

La historia geolgica, que estudia lor organismos que existieron y generaron la
materia orgnica precursora de los hidrocarburos, abarca desde el Precmbrico, donde hace
aproximadamente 2,000 millones de aos las algas azul-verdodas y las bacterias
fotosintticas fueron los organismos dominantes. Segn los estudios realizados por Tappan
y Loeblich (1970), la produccin del fitoplacnton se inci en el Precmbrico, aumenta
durante el Paleozoico Temprano y disminuy ostensiblemente en el Devnico tardo,
durante el Prmico, Carbonfero y Trisico la produccin fue baja, se volvi a producir un
mximo en el Jursico y Cretcico, disminuye al final de este, continuando la bajada
durante el Paleoceno temprano, se vuelve a tener un mximo en el Paleoceno tardo y
16
Eoceno, disminuye en el Oligoceno y finalmente se produjo un nuevo mximo en el
Mioceno, seguido de una declinacin hasta casi estabilizarse al nivel actual.



Caractersticas principales del fitoplancton,
zooplancton y bacterias fsiles

Las caractersticas principales de los organismos dominantes, en las diversas eras
geolgicas, anteriores a la aparicin de las plantas superiores terrestres, se pueden resumir
de la manera siguiente:

Durante el Paleozoico temprano, lor organismos se caracterizaron por presentar
pared orgnica y carecer de esqueleto (algas y acritarcas son los principales
representantes).

En el Mesozoico (Jursico-Cretcico, se present el dominio del nanoplancton
calcreo (caracterizado por plantas unicelulares con esqueletos calcreo, representado
bsicamente por los dinoflagelados y los cocolitofridos).

En el tiempo geolgico comprendido entre el Cretcico tardo y el Cenozoico, los
organismos dominantes corresponden al fitoplancton silceo (diatomeas y silicoglagelados
principalmente).

En cuanto a las bacterias , es necesario recurrir a los registros fsiles debido a que
por su talla microscpica raramente se fosilizan; en los casos raros de fosilizacin este
proceso est unido con una asociacin de materia orgnica.

Las bacterias y algas azul-verdes (organismos unicelulares), son denominados
tambin procariotes (no presentan ncleo celular). Por el contrario, aquellos organismos
con ncleo definido se denominan eucariotes.

Las algas y las bacterias (principalmente), son considerados como los principales
pioneros ecolgicos, debido a su gran adaptabilidad, sobre todo en las bacterias. Por
estudios realizados se ve que existen aproximadamente 100 especies que se alimentan
bsicamente de la materia orgnica de suelos y de sedimentos (Zobell, 1964).

Unida al fitoplancton, se encuentra la produccin del zooplancton, el cual existe
desde el Precmbrico con la aparicin de radiolarios y foraminferos unicelulares. Otros
organismos importantes son los gusanos, moluscos y artrpodos.

Durante el perodo comprendido entre el Cmbrico y el Silrico, tenemos la
aparicin en grandes cantidades de trilobites.

17
En el Jursico tardo se presentaron los foraminferos en gran escala. Los
foraminferos planctnicos han sido considerados como el principal contribuyente (animal)
de materia orgnica, en cierto tipo de sedimentos marinos.

Contrariamente a lo que se pudiera pensar, los animales altamente organizados,
incluyendo los peces, proporcionan una contribucin raqutica de materia orgnica en los
sedimentos.

Plantas superiores

Las plantas superiores son, despus del fitoplancton y las bacterias; el principal
contribuyente a la materia orgnica en los sedimentos. Con la aparicin de las psilofitas
durante el Silrico tardo, se inici el aporte de las plantas superiores; los precursores de
estas plantas terrestres son principalmente algas (verdes, azul-verde y superiores).

De acuerdo con los registros macrofsiles, no fue sino hasta el Silrico, que las
psilofitas invadieron el continente; se considera que se trat de plantas vasculares sin races
y sin hojas.

Otro parmetro empleado para determinar la aparicin de estas plantas superiores
es el estudio de las esporas, las cuales aparecieron durante el silrico y se incrementaron en
el Devnico.

Durante el Devnico temprano, se desarrollaron las pteridofitas; durante el
Devnico medio aparecieron la mayor parte de las especies primitivas de plantas
vasculares.

En el Devnico tardo, la psilofitas fueron escasas y aumentaron las pteridofitas, las
cuales se caracterizaron por presentar races y hojas pequeas. La flora, durante este
tiempo, es similiar a la del Carbonfero temprano, en el cual apareceiron los helechos con
semillas, los arbustos y rboles grandes; se gener la gran masa de madera precursora de
los yacimientos de carbn.

Durante el Paleozoico (Prmico) aparecieron las plantas gimnospermas (plantas
con semilla descubierta).

Fue a partir del Cretcico Temprano, cuando las angiospermas (plantas con semilla
de cubierta protegida) aparecieron en la tierra, generando plantas ms resistentes. La
angiospermas constituyen la mayor parte de las especies actuales.

La evolucin y desarrollo de las plantas siempre ha estado adelante de la evolucin
animal (Bulow, 1959), debido a que los vegetales constituyen el principal alimento animal.

Durante el Paleozoico Temprano, las algas son los organismos dominantes,
originaron al morir, las lutitas marinas obscuras ricas en materia orgnica.
18

Con la aparicin de los angiospermas (Cretcico Temprano) se produjo la gran
explosin de las plantas terrestres, equilibraron el predominio marino y generaron la
materia orgnica necesaria para producir los grandes yacimientos de carbn.

Composicin qumica de los
organismos vivos

Como se ha sealado anteriormente, el fitoplancton, bacterias y el zooplancton son,
en este orden, los principales contribuyentes de la materia orgnica presente en los
sedimentos marinos. Los tipos de asociaciones de estos organismos van a determinar, por
lo tanto, la composicin y el tipo de materia orgnica contenida o presente en los
sedimentos.

Considerando el aspecto de la generacin del petrleo, las asociaciones naturales
propicias, se encuentran presentes en las plataformas y taludes continentales. En trminos
generales se incluyen los mrgenes continentales y las grandes cuencas rodeadas por tierra
(del tipo de los mares marginales como el Bltico, Negro, etc.) as como una serie de
cuerpos de agua ms pequeo representada principalmente por las lagunas (Tissot).

Cuando se analiza la materia orgnica presente en los sedimentos, se observa cierto
cambio con respecto a la materia orgnica original.

Los organismos se encuentran formados por una serie de molculas que pueden ser
agrupadas de acuerdo a su composicin. Estas molculas contienen proporciones elevadas
de carbono e hidrgeno, y proporciones menores de oxgeno, nitrgeno y azufre.

Siendo el petrleo un producto derivado de la materia orgnica, es razonable pensar
que en la misma se presenten sustancias conocidas como precursores del petrleo (cidos
grasos, proteinas, etc), inclusive se han encontrado, tanto en sedimentos recientes como
antiguos, cierto tipo de sustancias, presente tambin en el petrleo, llamadas marcadores
biolgicos o fsiles geoqumicos, las cuales no han modificado su estructura a pesar de
haber trancurrido millones de aos.

Eliminando las conchas, esqueltos y toda clase de material no orgnico,
observamos que en la parte "orgnica", representada bsicamente por las partes blandas de
los organismos, se presentan una serie de molculas o grupos qumicos, los cuales pueden
ser agrupados de la siguiente manera:

1) Protenas, 2) lpidos y 3) carbohidratos (presentes en organismos animales y vegetales y
4) lignina y celulosa (presente slo en vegetales).


Proteinas

19
Las proteinas se definen como el producto de polimerizacin de los aminocidos.
Constituyen el mayor aporte de compuestos de nitrgeno en los organismos. Se encuentran
en materiales tan diversos como los msculos, seda, etc. Su funcin en los organismos est
relacionada con procesos enzimticos y de mineralizacin biolgica.

Carbohidratos

Es el nombre que se ha dado a los azcares, incluye los mono, di, tri y
polisacridos. El trmino carbohidratos se deriva de "hidrato de carbono", ste es en
realidad un nombre falso ya que los azcares son compuestos polihidroxilados, que
presentan en su estructura otros grupos, del tipo de los aldehidos y cetonas.

Los carbohidratos se encuentran abundantes distribuidos en plantas y animales,
representando la fuente energtica y el soporte de las plantas y cierto tipo de animales.


Lpidos

El trmino lpido se deriva del griego y significa grasa. Agrupa una gran cantidad
de compuestos, que se caracterizan por ser insolubles en agua, pero soluble en disolventes
tales como el ter, cloroformo, benceno, etc.


Lpidos tpicos

Estn constitudos por tres grupos principales, a saber: 1) las grasa animales, 2) los
aceites vegetales y 4) las ceras.


Conservacin de la materia orgnica

La preservacin de la materia orgnica se realiza preferentemente en los
sedimentos de medios acuticos; dependiendo de cmo y dnde fueron formados,
contienen proporciones variables de materiales provenientes de rocas (principalmente
detritos arrastrados o formados in situ); asimismo, la materia orgnica contenida en el
sedimento puede ser alctono o autctona (transportada o formada in situ).
Los diferentes tipos de ambientes de depsito estn representados por diferentes
tipos de materia orgnica alctona o autctona, con una contribucin biolgica especfica.

Lo anteriormente sealado se refleja, por ejemplo, en la composicin de las rocas
sedimentarias. Las rocas formadas por precipitacin, como las evaporitas y algunos
carbonatos, presentan escasa proporcin de material alctono, comparadas con las calizas,
rocas formadas por material detrtico.

20
El siguiente paso para finalizar con el estudio de la materia orgnica, es el del
estudio de la transformacin de la misma, el cual puede resumirse mediante el anlisis de
la diagnesis, catagnesis y metagnesis de la citada materia orgnica.

Las reas productoras se encuentran relacionadas generalmente con las partes
donde se separaron los continentes, generndose las condiciones necesarias para producir
el petrleo a travs de la formacin de las rocas generadoras; las condiciones ptimas para
la produccin de los constituyentes de las rocas madres son las siguientes:
1. Proximidad a la tierra
2 Circulacin restringida de agua
3 Altas temperaturas
4. Aporte suficiente de materia orgnica
5. Aporte de nutrientes
6. Iluminacin
7. Salinidad
8. Evolucin orgnica


Una vez reunida las condiciones arriba sealadas, se tendr la materia orgnica en
la proporcin y condiciones adecuadas para que al momento de depositarse en los
sedimentos de grano fino y ser sometida a la temperatura y profundidad, genere el
petrleo. La formacin del mismo estar determinada por los siguientes pasos o factores.


1. Materia orgnica con calidad y en cantidad suficiente
Cuando hablamos de la calidad de la materia orgnica nos estamos refiriendo a
material marino o terrgeno, o bien a una mezcla de ambos. El material de excelente
calidad estar representado por algas (marino). La generalidad de los petrleos se origina
normalmente de material de tipo marino de regular calidad o bien de una mezcla de
material marino y terrgeno.

En cuanto a la cantidad de materia orgnica, es necesario tener la suficiente debido
a que, bajo condiciones favorables, slo un 10% de la materia orgnica en el sedimento es
convertida a su forma soluble (hidrocarburos del tipo del petrleo) y no ms de un 25% de
este material formado migra (2.5% de la materia orgnica total).

En estudios realizados por Gehman (1962) se determinaron los valores mnimos de
contenidos de carbono orgnico para determinar las caractersticas de una roca generadora,
siendo 0.5% en las lutitas y de 0.25% en las calizas; sin embargo, se ha visto que la
mayora de las rocas generadoras contienen valores mucho ms altos que este mismo.

Recientemente el Instituto Francs del Petrleo (1980), estableci una escala para evaluar
el contenido de carbono orgnico, encaminada a determinar las rocas generadoras, con
base en diversos estudios realizados en varias cuencas. Los valores son los siguientes:

21

Porcentaje Potencia de roca

0.01-0.2 Muy pobre
0.21-0.5 Pobre
0.5 -1.0 Medio
1.01-3.0 Rico
Mayor de 3.0 Muy rico


2. Depositacin de la materia orgnica en sedimentos de grano fino
Los sedimentos de grano grueso tales como arenas, arrecifes y oolitos no son rocas
generadoras de petrleo en virtud de que se depositan en aguas donde la circulacin no es
restringida, lo cual, aunado al alto contenido de oxgeno, tiende a destruir los
hidrocarburos; en los sedimentos de grano fino es al contrario, presenta las condiciones
adecuadas para formar y conservar los hidrocarburos.

3. Preservacin mediante el depsito de nuevos sedimentos en ambientes de tipo
reductor.
Se considera que aproximadamente del 80% al 90% de los petrleos formados son
de origen marino o lacustre, mientras que los petrleos de origen terrgeno (ej.deltas) son
raros. Esto se debe a una serie de causas, entre las cuales tenemos el alto contenido de
oxgeno en el continente (alrededor del 21%), la circulacin en el agua es ms lenta que en
el aire, el medio continental es mucho ms erosivo que el marino y, finalmente, en los
ocanos las temperaturas son ms altas y se conservan ms fcilmente.

4. Transformacin en hidrocarburos
Se debe a la influencia de la temperatura, la profundidad y los eventos tectnicos
principalmente.

Cuando mencionamos el trmino rocas generadoras, estamos hablando de un tipo
de roca con buena calidad y cantidad de materia orgnica, as como con el grado de
madurez suficiente para generar petrleo. Al hablar de una roca generadora nos estamos
refiriendo a rocas sedimentarias de grano fino depositadas en ambientes reductores, entre
los principales tipos de rocas generadoras tenemos las calizas arcillosas, las lutitas
calcreas, las lutitas con excepcin de las lutitas verdes y las rojas y las calizas (no puras).
La exploracin geoqumica nos va permitir localizar las reas de una cuenca donde
se presenten rocas con caractersticas generadoras. Lo anterior tiene gran importancia en la
exploracin petrolera, debido a que se considera que menos de 1% del total de una cuenca
representa el potencial petrolero de la misma.

Una vez que los hidrocarburos han sido generados, interviene de manera
determinante la presin. En efecto, este parmetro juega un papel importantsimo en la
expulsin (migracin primaria) y migracin de los hidrocarburos hacia la roca receptora o
22
almacenadora (formacin del yacimiento). Esta expulsin se logra cuando la presin en la
roca generadora es mayor que la presin externa.

Si la presin interna es menor que la externa, entonces los hidrocarburos
permanecen en la roca generadora, constituyendo los depsitos de esquistos y lutitas
bituminosas.

Una vez fuera el fluido de la roca generadora, se produce la circulacin del petrleo
por un medio poroso (migracin secundaria), llegando un momento en el cual se presenta
un material permeable y poroso que entrampa a los hidrocarburos (formacin del
yacimiento y fin de la migracin secundaria); sin embargo, para que se tenga un
yacimiento estable ser necesario un sello que evite la prdida del petrleo, el cual se
acumula en los poros de la roca y no forma, como errneamente se crea, estanques o
grandes depsitos de hidrocarburos.

El siguiente paso en nuestro estudio ser el de establecer el proceso y los factores
que influyen en la migracin y el entrampamiento de los petrleos.


1.3 Diagnesis de la materia orgnica y la formacin del kergeno



Diagnesis


Es el proceso mediante el cual los biopolmeros (compuestos orgnicos
constituyentes de los seres vivos tales como carbohidratos, protenas, etc). son sometidos a
un ataque bsicamente de tipo microbiano, el cual se realiza a poca profundidad y bajas
temperaturas (generalmente menos de 50C). Este ataque trae como consecuencias la
degradacin de los biopolmeros a compuestos ms sencillos denominados biomonmeros
(cidos grasos, aminocidos, etc); estos bimeros, al ser sometidos a procesos de
condensacin y polimerizacin, se convierten en una serie de compuestos estructurados
que reciben el nombre de geopolmeros, entre los cuales se encuentran los materiales de
tipo hmico (cidos hmicos y flvicos principalmente), los cuales han sido considerados
como los precursores del kergeno. El principal hidrocarburo generado durante esta etapa
es el metano, se producen asimismo una serie de gases como el CO2, H20 y NH3
principalmente y algunos compuestos heteroatmicos. El metano generado durante esta
etapa, recibe el nombre de biognico o biolgico y es bsicamente producido por el
proceso de descomposicin de la materia orgnica, tambin es llamado gas seco. En esta
etapa se presenta generalmente la consolidacin del sedimento.


1.4 Definicin y tipos de kergeno y su importancia en la formacin de petrleo y
(o) gas.
23

Formacin y tipos de kergeno

Como ya mencionamos, el punto final en la etapa diagentica es la formacin del
kergeno, considerando como la principal fuente generadora de petrleo y carbn,
dependiendo del tipo de materia orgnica a partir de la cual se origin dicho kergeno y
del grado de alteracin trmica.

Como ya se analiz durante la etapa diagentica, debido a procesos de degradacin
bacteriana, policondensaciones sucesivas y procesos de insolubilizacin, es posible
transformar la materia orgnica en kergeno.

Este fenmeno no se realiza de manera aislada, sino a travs de procesos activos
que se desarrollan conjuntamente sobre todo en lo referente a la degradacin y la
polimerizacin.

Por su parte, el proceso de insolubilizacin se presenta durante la etapa diagentica, a una
profundidad mayor que en las etapas anteriores (generalmente se realiza a varios cientos de
metros). Despus de perodos de tiempo bastante grandes, que abarcan desde uno hasta
varios millones de aos, con el aumento de la condensacin y la eliminacin de los grupos
oxhidrlicos, se genera la insolubilizacin.

El proceso diagentico, en esta ltima, etapa trae como resultado la formacin de
un compuesto bastante complejo, que recibe el nombre de humina, y que presenta una
estructura muy similar al kergeno. Cabe notar que la fraccin soluble en los kergenos
antiguos es prcticamente despreciable, de lo cual puede inferirse que con la profundidad
se generan estructuras o compuestos ms estables, esto es claro hasta ciertas profundidades
y solamente durante la etapa diagentica.

Una vez analizado el proceso de formacin de los kergenos, ser conveniente
tratar acerca de la clasificacin general de los mismos.

La clasificacin de los kergenos pueden realizarse basndose en diferentes tipos
de estudios: palinolgicos, petrogrficos o bien geoqumicos. Los trminos para clasificar
los carbones (saproplicos y hmico) pueden ser empleados tambin en los kergenos.

El trmino saproplico se refiere al producto obtenido de la descomposicin y
polimerizacin del material algceo y herbceo principalmente, depositado en condiciones
acuticas, con bajo contenido de oxgeno atmosfrico.

Por su parte, la palabra hmico se aplicar al producto obtenido de la
descomposicin de plantas terrestres superiores, despositadas en medios terrgenos con
abundante oxgeno atmosfrico.
Considerando adems los estudios de la composicin elemental de los kergenos,
empleando las relaciones de H/C y O/C, as como tambin considerando el orgen del
24
kergeno y el producto final del proceso de transformacin de los kergenos, obtenemos,
la siguiente clasificacin.
25
Tipo de Tipo de material Clase de Relacin Relacin
OrigenProducto
Kergeno orgnica Kergeno H/C O/C
final

I Saproplica Algceo 1.7-0.03 0.1-0.02
Marino o Principalmente aceite

lacustre Adems lutitas oleo-

sas y carbones "boghead"

y "cannel coal".

II Saproplica Algceo-Amorfo 1.7-0.3 0.1-0.02
Marino o la Igual al tipo I
o Amorfo (Fluo-
costa (Conti-
rescente)
nental)



II Saproplica Herbceo 1.4-0.3 0.2-0.02
Terrestre Aceite y gas

(Marino)
III Hmica Maderceo 1.0-0.3 0.4-0.02
Terrestre Principalmente gas.

y reciclado Adems carbones hmicos
III Hmica Carbonoso 0.45-0.3 0.3-0.02
Terrestre Trazas de gas
(Inertintico
y

reciclado




1.5 Diagnesis, catagnesis y metagnesis de la materia orgnica. La importancia
de la profundidad, tiempo y temperatura en la formacin de un aceite.

Diagnesis, catagnesis y metagnesis de la
materia orgnica

Los trminos de diagnesis, catagnesis y metagnesis, no son otra cosa sino la
serie de pasos sucesivos a los cuales es sometida la materia orgnica, desde su depsito en
26
el sedimento hasta su transformacin en kergeno, petrleo o carbn. La diagnesis ya fue
descrita

Catagnesis

Una vez que se tienen los elementos consolidados, se entierran profundamente
(profundidades mayores de 2,000 m normalmente) debido al depsito de nuevos
sedimentos. En estas condiciones aumenta la temperatura y la presin lo que genera
nuevos cambios en la materia orgnica (kergeno). El kergeno sufre una transformacin y
genera el petrleo (geomonmeros), gas hmedo y condensado.

Posteriormente, y debido a condiciones ms drsticas de temperatura y
profundidad, se produce la generacin de gas seco (metano catagnico).

Las temperaturas que se alcanzan en esta etapa son del orden de 50 hasta 180C
aproximadamente.


Metagnesis y metamorfismo

La tercera etapa dentro del proceso corresponde a la metagnesis, que se realiza
generalmente a grandes profundidades y temperaturas elevadas. En esta etapa la materia
orgnica se transforma en metano y carbn (antracita).

La metagnesis est considerada como el inicio del metamorfismo. La metagnesis
se desarrolla a temperatura mayores de los 180C y es la ltima etapa dentro de la
transformacin de la materia orgnica, considerada importante para la generacin de gas.

Finalmente, durante el proceso fuerte del metamorfismo, tenemos la transformacin
del carbn en metaantracita y del kergeno residual en grafito. En estas condiciones es
imposible considerar la produccin an mnima de hidrocarburos gaseosos.


1.6 Paleotermmetros: Mtodos Fsicos, Qumicos y Opticos.

Los paelotermmetros son mtodos utilizados para medir las condiciones de
temperatura a que fueron sometidas las rocas generadoras y su relacin con la produccin
de aceite y (o) gas, algunos estn basados en las propiedades fsicas y qumicas de los
kergenos, otros utilizan las propiedades de las rocas.

Un mtodo emplea el diagrama de Van Krevelen, despus que el kergeno es
aislado, se cuantifica su contenido de C, H y O, se grafica en forma de relaciones H/C y
O/C y se establecen los diferentes tipos de kergeno y su vinculacin con la generacin de
hidrocarburos.

27
Los colores de los macerales del kergeno son tambin utilizados como
paleotermmetro, ya que la coloracin final est relacionada con la temperatura alcanzada
por la roca generadora.

Otro mtodo es la determinacin de la reflectancia de la vitrinita Ro, que es un
maceral de carbn que tiene las caractersticas de endurecerse con la temperatura y
aumentar su poder reflector, el que est ligado directamente con su capacidad generadora.

El inconveniente radica en que por tratarse de un maceral de carbn, se encuentra
en proporciones escasas en ambientes marinos y en este caso se emplea la fluorescencia de
los bitumenes para suplir la falta de vitrinita, la generacin de aceite est relacionado con
valores de Ro comprendido entre 0.6 y 1.3%.

A partir de estos paleotermmetros se calcula el gradiente geoqumico, el que se
define como la relacin del incremento de la temperatura con relacin al aumento de la
profundidad generalmente se reporta como C/km.





2 Migracin del Petrleo y Gas.


Migracin y Acumulacin del Petrleo

En el ao de 1909, Munn da a conocer el principio llamada "Teora hidrulica de la
migracin y acumulacin de los aceites", que postula que el aceite originado en rocas
sedimentarias de grano fino (arcillas), se mueve fuera de los poros de la roca generadora
debido a la compactacin.

A partir de este momento, numerosos investigadores han propuesto una serie de
mecanismos encaminados a determinar el proceso por el cual el aceite migra fuera de la
roca y se acumula.

As por ejemplo vemos que en el ao de 1933, V.C. Illing define los conceptos de
migracin primaria y secundaria de la siguiente manera: la migracin primaria, es el
fenmeno por medio del cual, el gas, aceite y agua son expulsados de la roca generadora, y
la migracin secundaria es el movimiento de los fludos dentro, de unos conductos
permeables, hasta el momento en el cual el aceite encuentra una barrera impermeable
depositndose en la roca almacenadora.

Se considera que el proceso de migracin es muy complejo y que envuelve una
serie de mecanismos combinados, en los cuales est involucrado el tipo de sedimento
28
donde se ha formado el petrleo. Por medio de estos mecanismos se tratar de explicar el
proceso de migracin y acumulacin de los hidrocarburos.

Antes de entrar de lleno en los mecanismos y los factores que generan la migracin
de los aceites, se considera necesario mencionar brevemente dos conceptos relacionados
con la migracin y la acumulacin, como son los trminos porosidad y permeabilidad.

La porosidad es, por definicin, la relacin del volumen del espacio abierto con
respecto al volumen total de la roca, expresada en porcentaje. Se pueden distinguir dos
tipos de porosidad, a saber: 1) porosidad "efectiva" en la cual los poros estn
interconectados, permitiendo el paso de los fluidos a travs de la roca y 2) la porosidad
"total" que incluye tanto los poros abiertos como los poros sellados por material
cementante.

Las rocas con baja porosidad presentan un porcentaje bajo de poros; por el
contrario, las rocas con alta porosidad presentan gran cantidad de poros.

En cuanto a trmino permeabilidad, se refiere al nmero total de canales o
aberturas presentes en la roca, los cuales debern de ser lo suficientemente grandes como
para permitir el paso de los fludos. Es decir, que para que una roca sea permeable, deber
presentar cierta cantidad de poros interconectados (presentar cierta proporcin de
porosidad "efectiva").

Al tomar en cuenta que el agua es un vehculo catalogado como indispensable en el
proceso de la migracin del aceite, y si en una roca sedimentaria la mayor parte de los
poros se encuentra ocupada por agua llamada de "formacin", se considera conveniente
hacer algunas consideraciones con respecto a los tipos de aguas y su concentracin salina,
as como tambin al diverso grado de salinidad que se presenta en los sedimentos.

1) Se ha considerado que la mayor parte de los poros de una roca sedimentaria de
yacimiento son ocupados por el agua de formacin. El agua contenida en los poros se
llama intersticial y su concentracin salina vara con el origen.

2) Las aguas de formacin presentan una alta concentracin salina, segn nos
indica Hunt en su libro. Existen aproximadamente 260 campos gigantes de petrleo, de
ellos aproximadamente la mitad contiene salinidades menores de 40,000 ppm. 1/4 parte
presentan salinidades mayores de 150,000 ppm y el resto son intermedias.

3) La principal salinidad, en depsitos de areniscas, es del orden de 27,000 ppm,
mientras que en las calizas es de alrededor de 90,000 ppm. Esto se debe, tal vez, a la mayor
permeabilidad en las arenas.

4) La salinidad en los sedimentos paleozoicos es del orden de cuatro veces mayor
que en los cenozoicos; esto podra explicarse debido a un proceso de filtracin inica.

29
5) La salinidad aumenta con la profundidad. Se han llegado a presentar salinidades
hasta 10 veces mayores en aguas de formacin que en aguas de mar.


2.1 Distincin entre migracin primaria y secundaria

La principal causa del movimiento de los fludos de la roca generadora a la roca
almacenadora en la compactacin. En la roca almacenadora se observa una baja
compactacin en comparacin con los lechos generadores.

El proceso de la compactacin comienza inmediatamente despues que ocurre la
sedimentacin, la expulsin del petrleo y (o)) gas se efectuar en el momento en que la
presin interna de la roca generadora supere a la presin externa, la salida del petrleo de
la roca generadora al conducto de migracin es lo que se conoce como migracin primaria,
esta migracin se realiza por lo tanto en el seno del estrato generador en distancias que son
relativamente cortas y que estarn delimitadas por la dimensin del lecho generador y su
cercana con el conducto de migracin, al producirse la sobrepresin en la roca generadora
ocasionada por la carga litosttica, el incremento de los fludos generados y el aumento del
volumen del agua de yacimiento, se producirn fracturas en la roca generndose
permeabilidades en rocas con caractersticas de grano fino, buena porosidad pero baja
permeabilidad, la expulsin de los hidrocarburos se realizar de manera continua, hasta
que la roca genera su mxima capacidad, sin embargo solo parte del petrleo formado es
expulsado y otro volumen bastante apreciable permanece en el lecho generador.

Durante el fenmeno de la migracin primaria se puede observar que los primeros
petleos expulsados son los ms inmaduros.

La migracin secundaria puede considerarse como la continuacin de la primaria,
se inicia en el momento en que el petrleo alcanza el conducto de migracin, que est
constitudo por rocas de grano grueso con buena porosidad y permeabilidad y termina en el
momento en que el petrleo es entrampado en rocas de grano grueso con buena porosidad
y permeabilidad, existiendo ademas la presencia de un sello que impida que el petrleo
siga migrando.

La migracin secundaria es controlada sobre todo por fenmenos tales como la
flotacin, la presin capilar y fuerzas hidrodinmicas, las distancias de emigracin son
variables pudiendo ser de unos pocos hasta cientos de kilmetros y estn en funcin de la
presencia de trampas formadas, con el sello adecuado en el momento en que el petrleo
migre.

As pues y haciendo un resumen comparativo diremos que la migracin primaria es
a cortas distancias mientras que la secundaria es a mayores distancias, la migracin
primaria se realiza a travs de rocas de grano fino, buena porosidad y permeabilidades
artificialmente creadas, la migracin secundaria por el contrario, se lleva a cabo a travs de
rocas de grano grueso con buena porosidad y permeabilidad.
30

En la migracin primaria el motor principal es la compactacin, mientras en la
secundaria las fuerzas principales se atribuyen al agua y a las presiones capilares.



2.2 La migracin primaria, factores que la afectan. Principales mecanismos de
migracin y su importancia en la formacin de un yacimiento.

Mecanismos en la migracin primaria

Se considera que la primera causa que origina el movimiento de los fludos de la
roca generadora hacia el exterior, es el fenmeno de la compactacin. Por estudios
realizados por varios autores se ha podido observar que las rocas almacenadoras presentan
un menor grado de compactacin, en comparacin con las rocas generadoras. A esto se
debe que puedan retener los hidrocarburos.

El fenmeno de la compactacin est ligado directamente con la presin y la
deshidratacin, siendo esta ltima de gran importancia sobre todo en las arcillas debido a
que se genera una gran cantidad de poros, los cuales son empleados por los fludos para
salir de la roca. Esta deshidratacin se produce en trminos generales, a temperaturas
comprendidad entre los 80 y los 120C y se encuentra controlada por la qumica del
sistema, producindose un intercambio de tipo catinico, en el cual el sodio y el silicio son
reemplazados por el potasio y el aluminio.

La migracin y la acumulacin parece ser que se realizan a travs de perodos
largos de tiempo, se han calculado que la velocidad promedio de migracin es del orden de
1 cm/ao.

Se ha podido determinar que la migracin primaria se realiza a travs de los
sedimentos de grano fino (roca madre), dentro de ciertos rangos de permeabilidad del
orden de 10-
3
a 10-
11
milidarcys. La permeabilidad en las lutitas est controlada por la
proporcin y tipos de minerales arcillosos y por el grado de compactacin; asimismo el
dimetro de los poros en la arcilla est controlado por los factores antes citados.

La relacin entre la porosidad y el dimetro de los poros ha sido estudiada por
Welte (1972). Otra autor, Momper (1978) ha efectuado asimismo estudios sobre la
porosidad. Piensa que en una lutita tpica, compactada y con baja porosidad, el 70% o ms
de los poros es menor de 3 nm, mientras que el resto de los poros se pueden presentar
incluso hasta varios cientos de nm.

Un factor importante durante la migracin primaria es la relacin aceite-agua, como
se ha indicado con anterioridad. La generacin principal del petrleo en trminos generales
se realiza entre 2000 y 3000 m; por estudios efectuados por varios autores se ha visto que
31
se pierde de 5 a 20% de porosidad en el intervalo de profundidad entre los 1000 y los 4000
m.

El valor anterior corresponde a una roca generadora modesta, en el caso de los
grandes campos acumuladores de petrleo se calcula que la relacin debi de haber sido
del orden de 2000 a 9000 ppm.

Por una serie de estudios se ha podido determinar que en caso de las lutitas, con
porosidad del 5 al 10%, es posible la migracin de compuestos bastante complejos; sin
embargo, se ha observado que es muy difcil la migracin de compuestos como los
asfaltenos, considerndose por tanto, que lo ms probable es que se formen dentro de la
roca almacenadora.

En cuanto a la presin, aparte de favorecer la expulsin de los hidrocarburos a
travs de la compactacin de las rocas, genera una serie de fracturas pequeas en la roca,
las cuales son utilizadas por los fluidos para migrar.

A continuacin vamos a realizar el anlisis de algunas de las ms importantes
teoras de migracin primaria para posteriormente hablar de las distancias de migracin, de
los caminos seguidos y de las principales rocas consideradas como receptoras y sello.


Teoras de migracin

1) Coloidal o micelar
Esta teora supone que el aceite es transportado en solucin coloidal a travs de los
poros de la arcilla. Analizando este concepto vemos que la teora presenta fallas, las cuales
limitan su validez. El principal problema se debe a que el tamao de los poros en la roca es
menor que el tamao de las soluciones o compuestos micelares. Otra falla consistente en
que una solucin micelar requiere para su formacin de varios gramos/litro de materia
orgnica mientras que el contenido de materia orgnica en las aguas de formacin es del
orden de 0.0lg/1

2) Migracin a travs de materia orgnica
Se trata de una antigua teora, revivida por McAuliffe (1978), en la cual se supone
que la migracin de los hidrocarburos se realiza independientemente de los movimientos
del agua a travs de una malla orgnica continua.

Se considera que este tipo de migracin slo puede realizarse en ciertas clases de
rocas generadoras con abundante contenido de materia orgnica, debido a que se requieren
importantes cantidades de la citada materia orgnica para poder generar la suficiente
cantidad de lquidos orgnicos integrantes de la malla necesaria para el flujo de los
hidrocarburos.

3) Migracin en solucin acuosa.
32
El mecanismo de solucin molecular es tal vez ms probable para el tratamiento de
hidrocarburos ligeros sobre todo del tipo gaseoso; aunque obervamos que el metano es
relativamente insoluble en agua (en condiciones normales de temperatura y presin) por
efecto del aumento de los parmetros anteriores, relacionados directamente con la
profundidad, se observa un incremento en la solubilidad.

El etano es aproximadamente 30% ms soluble que el metano (en agua), aunque
con el aumento de la presin su solubilidad disminuye si se le compara con el metano.

En cuanto a la solubilidad de los hidrocarburos gaseosos ms pesados y de los
hidrocarburos lquidos, se nota una relacin con respecto a la familia o tipo de
hidrocarburos, observndose que las parafinas son menos solubles que las cicloparafinas y
stas menos que los hidrocarburos aromticos, mientras que en el caso de las mono
olefinas su solubilidad es similar a las cicloparafinas (McAuliffe 1966).

Zhuze et al. (1971) y Price (1976) hacen estudios para determinar la influencia de
la temperatura en la solubilidad de los hidrocarburos en agua, observando un aumento
considerable de la solubilidad con el incremento de la temperatura.

Price (1973) indica que el incrmento de la solubilidad de los hidrocarburos en agua
aumenta en forma gradual hasta llegar a temperaturas prximas a los 100C, a partir de los
cuales se produce un incremento an ms drstico, debido tal vez a la destruccin del agua
estructurada, la cual aparentemente es la que produce el aumento en la solubilidad de los
hidrocarburos al pasar a su forma normal.

Asimismo, tambin se ha observado, que el agua saturada con gases disuelve una
menor proporcin de hidrocarburos lquidos. Entre los hidrocarburos lquidos ms solubles
en agua tenemos el benceno, tolueno y xileno.

Simoneko (1974) observ qu existe un marcado incremento en la solubilidad de los
hidrocarburos en agua en el rango de temperaturas entre 80 y 150C; esto se debe tal vez, a
la prdida de la polaridad del agua arriba de los 100C.

El mecanismo de solucin , en la migracin primaria, requiere que algunos de los
hidrocarburos se encuentren fuera de la solucin en la roca reservorio.

El ms serio problema para establecer las posibilidades de este mecanismo en la
migracin de los hidrocarburos, radica en el hecho de que an a 100C ms, la solubilidad
de los hidrocarburos no es tan alta como para producir la grandes acumulaciones; esta
situacin es analizada ampliamente por Price (1981), el cual estudi una serie de factores
que hacen prcticamente imposible pensar en la solucin molecular como una forma de
transporte de los petrleos en cantidades masivas, stos son a saber:

a) La gran diferencia de composicin entre los hidrocarburos solubles en agua y los
presentes en los aceites crudos.
33

b) La solubilidad de los compuestos del petrleo no es lo suficientemente alta como para
formar las grandes acumulaciones.

c) Se ha visto que a temperaturas entre 275 y 375C se presenta una gran solubilidad del
petrleo en el agua. Price (op.cit.) considera que a temperatura menores no es posible la
migracin en solucin molecular a gran escala; sin embargo observa que a estas
temperaturas tan altas (275-375C) los hidrocarburos son destruidos trmicamente por
lo cual no es factible el mecanismo; asimismo la proporcin de agua que se tiene a estas
temperaturas es muy baja como para generar la migracin en grandes volmenes.



4) Migracin en fase gaseosa
Esta teora se basa en el hecho de que el gas sometido a altas presiones (gas
comprimido) puede disolver cantidades importantes de hidrocarburos lquidos pesados.
Con el aumento de la presin, tendremos el incremento de la temperatura.

Sokolov (1963) realiz estudios observando que se produce un gran incremento en
la solubilidad de los hidrocarburos en condiciones de temperatura y presin similares a la
que se tendra entre los 2000 y los 3000 m (principal zona de generacin de los
hidrocarburos lquidos).

Rzasa, et al. (1950) indican que los hidrocarburos con hasta 18 tomos de carbono
pueden ser disueltos a 1050 atmsferas de presin y de 153C de temperatura.

Neglia (1979) piensa que los gases generados en la roca migran verticalmente a
travs de microestructuras, disolviendo el aceite contenido en los poros adyacentes. La
migracin en fase gaseosa, a travs de las arenas terciarias mediante fallas verticales, ha
sido empleada para explicar la presencia de condensados ricos en hidrocarburos aromticos
en el Pleistoceno (Costa del Golfo); condensados de este tipo han sido hallados tambin en
la Cuenca Oeste del Canad y en el Este de Turkumen en Rusia.

Este tipo de migracin podra explicar algunas acumulaciones en los deltas de los
ros Niger, Mackenzie y del Mar del Norte, aunque se considera difcil que por este
mecanismo se hubieran podido formar las grandes acumulaciones del Medio Oriente
(Hunt).

5) Migracin en fase oleosa
Esta teora considera que a cierta profundidad, el aceite presente en los poros
pequeos de la roca madre muestra una relacin de espacio-masa suficiente como para ser
sacado de la roca por medio de fuerzas capilares, en unin del gradiente potencial del
fludo.

34
Algunos de los autores que han intervenido en el estudio de este mecanismo de
migracin, son los siguientes:

Katz (1959) indica que a presiones de 4000 psis y 93C el gas y el aceite forman
una sola fase, en cuencas tpicas. Estas condiciones de presin y temperatura las tenemos a
2500 m.

Barker (1974) supone que el incremento de la presin causado por la expansin
trmica del agua genera la fuerza necesaria para expulsar el aceite (limitado a poros
pequeos).

Momper (1978) supone que al generarse el aceite y el gas se produce aumento en el
volumen, crendose una presin anmala la cual produce microestructuras en la roca por
donde el aceite migra.

Se piensa que la migracin primaria en fase oleosa es un mecanismo muy factible a
profundidades grandes.

La posibilidad de la migracin primaria del aceite en fase oleosa fue discutida por
Dickey (1975), en virtud de la dificultad de explicar la gran cantidad de aceite migrado de
las lutitas a arenas por solucin en agua o en forma de micelas.

Magara (1978) indic que en la migracin en fase oleosa debe tomarse en cuenta el
movimiento del agua para poder efectuar la migracin, ya que la expulsin del agua es
esencial para producir una saturacin de aciete generado en la fase agua-fludo en las
lutitas.


6) Migracin por difusin
Esta teora se basa en el hecho de que los hidrocarburos se encuentran formando
pequeos agregados de molculas, poseyendo cierta energa potencial; estos agregados son
capaces de moverse en el subsuelo, lo cual se realiza de reas de alta energa potencial a
otras de baja energa potencial. Es factible que por medio de esta energa se rompa el agua
estructurada, saliendo los hidrocarburos de la roca.

Termodinmicamente, esta energa potencial de los complejos de hidrocarburos
rodeados por agua estructurada es expresadas como la fugacidad o tendencia al escape, la
cual es mayor en las arcillas que en las arenas. Esta energa se encuentra directamente
relacionada con los coeficientes de actividad (el hidrocarburo es repelido por el agua
estructurada).

D. Leythauser et al (1982) estudiaron los "coeficientes de difusin" de los
hidrocarburos ligeros, con 1 a 10 tomos de carbono, a travs de los poros de las lutitas
saturadas con agua; establecieron un modelo para analizar el transporte de los
hidrocarburos gaseosos. Concluyeron que la difusin representa un proceso efectivo en la
35
migracin primaria de los gases, pero no en los aceites. Determinaron las velocidades de
difusin y presentan un ejemplo de una roca madre en el Mesozoico del Canad,
consideraron que para tener un acumulacin de 10kg de metano, fue necesario un tiempo
de 540,000 aos para poder recorrer una rea de 1000 km de ancho x 200 m de espesor.

Otros trabajos dignos de considerarse para tratar de explicar o proporcionar algunas
ideas que ayuden a esclarecer el problema de la migracin son las que se enuncian a
continuacin.

JG Erdman et al.- El flido que se encuentra en mayor proporcin en las rocas de
grano fino, del tipo de las lutitas, es el agua. La historia de la presin de los fludos en estas
rocas est controlada por el agua y por la velocidad a la cual pueda fluir fuera de la roca. El
flujo del agua y el gradiente de presin sirven para transportar el petrleo de la roca madre
a la roca acumuladora.

En el problema de la compactacin de las lutitas se debe considerar que forman cuerpos
tabulares constituyendo estratos de los cuales la anchura en cientos de veces mayor que el
grosor. Por otra pate, la permeabilidad en las lutitas es muchsimo ms pequea que en la
mayora de las litologas en contacto con ella, por esta causa el agua puede ser expulsada
de la lutita y acumularse en los estratos permeables ms prximos, arrastrando a los
hidrocarburos.

B. Tissot et al. (1982).- Indicaron que la formacin y migracin de los
hidrocarburos estn relacionados con tres factores, a saber: la composicin de la matriz
mineral, el contenido de materia orgnica y el tipo de materia orgnica. En particular, las
propiedades de un aceite que se pudiera formar y posteriormente migrar, sufrirn un
cambio si estos tres factores lo hacen. Ponen un ejemplo de una lutita con bajo contenido
de materia orgnica, constituda por un kergeno del tipo III, la cual presenta una gran
poder de retancin de los productos pesados generados y de una caliza con alto contenido
de materia orgnica del tipo II del kergeno, la cual retiene poco a los hidrocarburos
pesados que genera.

Reitsema et al. (1981).- Emplearon las relaciones isotpicas e hidrocarburos ligeros
para tratar de ayudar a comprender el proceso de la migracin. El etano, propano y butano
se generan a profundidades considerables y a temperaturas relativamente altas. Durante la
migracin se produce slo un ligero cambio en la relacin isotpica de estos hidrocarburos.
La migracin se produce a travs de fallas y microfacturas.

Conclusiones acerca de las teoras
de migracin primaria

Lo ms seguro es que exista una combinacin de mecanismos en la migracin
primaria, dependiendo principalmente de la cantidad y tipo de la materia orgnica en la
roca generadora. As, podemos observar que rocas con menos de 1% de materia orgnica o
bien con apreciables cantidades de gas generado, presentaran mecanismos de migracin de
36
hidrocarburos por difusin, solucin o bien en fase gaseosa hasta alcanzar la fractura o el
sistema de fallas (ej. Costa del Golfo en EU).

Rocas con ms de 5% de materia orgnica, las cuales han generado principalmente
aceite migraran por fase oleosa o gaseosa (ej. Cuenca Williston en EU, Cuenca Uinta en
EU).

Cuando se tienen contenidos intermedios de materia orgnica (mezclas de aceite y
gas), utilizaran mecanismos diferentes, dependiendo del tipo y tamao de las molculas.

Aunque algunos geoqumicos sealan que el agua no es muy necesaria en la
migracin, deben pensarse que esto no es correcto ya que el agua es muy importante
excepto tal vez en rocas generadoras fracturadas ricas en materia orgnica (migracin en
fase oleosa).

Sin embargo debe considerarse que, como el agua se mueve fuera del sedimento
durante la compactacin, es de vital importancia en la direccin y control de la migracin,
la cual estar tambin directamente relacionada con el gradiente de potencial del fluido y
con la permeabilidad.



2.3 La migracin secundaria, factores que la controlan y su importancia en la
acumulacin del petrleo.

Migracin secundaria

El segundo tipo de migracin es la secundaria, que abarca desde la migracin en el
medio poroso hasta el acomodamiento, en la roca receptora. En el momento en el cual los
hidrocarburos pasan de roca de grano fino a otras de grano grueso, se encuentran con
presiones menores y salinidades mayores.

Los caminos a travs de los cuales los hidrocarburos migran son muy diversos,
pudiendo ser fallas, fracturas, discordancias y cabalgaduras principalmente, a travs de
rocas como las areniscas, la limolita y cuerpos arenosos con lodos compactos, hasta el
momento de llegar a encontrar la barrera impermeable que les impide seguir migrando. En
este momento se produce la acumulacin de los hidrocarburos en la roca almacenadora o
receptora, la cual rene las caractersticas de ser de grano grueso con buena porosidad y
suficiente permeabilidad para permitir la acumulacin. Entre las principales rocas
almacenadoras tenemos a las areniscas, adems calizas, arrecifes, basaltos, etc.

La migracin secundaria es ms fcil de explicar que la migracin primaria. En la
migracin secundaria el petrleo se presenta en forma de gotas que migran a travs de los
conductos porosos y permeables humedecidos por el agua. Como el tamao de los poros es
considerable, es fcil la migracin.
37

Son tres los procesos relacionados con la migracin secundaria: flotacin, presin
capilar y la hidrodinmica.

Por la flotacin, el petrleo se mueve sobre el agua, debido principalmente a la
diferencia de densidad entre el agua y el crudo, el proceso contina hasta que el tamao del
poro es menor que las gotas de petrleo.

El segundo factor o sea la presin capilar interviene en el momento en que se
produce una deformacin en el petrleo que permite el paso del mismo a travs de un
conducto con poro ms pequeo que su propia dimensin, esta presin es mayor cuanto
menor es el poro del conducto, se alcanza un momento en que la presin es tan alta que la
flotacin no interviene y el entrampamiento tiene lugar.

El tercer factor se observa cuando el flujo de las aguas subterrneas crean
gradientes hidrodinmicos, si el flujo de estas aguas es en el mismo sentido de la flotacin
ayudan a la migracin, pero si esta agua circula en sentido contrario puede generar barreras
hidrodinmicas para la migracin del aceite .


2.4 Distancias de migracin

La migracin secundaria generalmente ocurre a travs de lechos de migracin y por
consiguiente se produce una migracin lateral en un amplio rango de distancia.

Una migracin a cortas distancias se observa cuando el yacimiento, est prximo a
las rocas generadoras por ejemplo en arrecifes (costados ) y cuerpos arenosos encajonados
por sus lutitas generadoras.

Se considera sin embargo que las distancias de migracin dependen sobre todo del
tiempo de formacin de las vas de migracin, trampas y sellos.

El proceso de migracin y acumulacin es bastante lento, calculndose que la
velocidad de migracin es el orden de 1 cm/ao.

Las distancias de migracin son variables dependen entre otros factores del
conducto de migracin, de las condiciones estructurales, de la permeabilidad y porosidad.

Ejemplo de migraciones a largas distancias las encontramos en Venezuela (60-120
millas ), Cuenca del Volga en la URSS (100 millas), Cuenca de Williston en EU y Canad
(100 millas) y Cuencas de Athabasca en Canad (240 millas).

Un ejemplo de migracin relativamente corta, la tenemos en algunas reas de la
Cuenca Reforma-Chiapas en Mxico, donde las rocas generadoras y las almacenadoras se
encuentra muy prximas.
38

En ocasiones debido a una serie de eventos de tipo tectnico (acodamientos,
fracturamientos, etc. se produce la migracin de una roca receptora a otra, como en el caso
de los campos Asmari en Irn e Irak, donde se encontraron acumulaciones de petrleo en
rocas terciarias, las cuales provienen del campo Ainzalah, que presenta acumulaciones
jursicas y del Cretcico Inferior (Hunt).

En cuanto al sentido de la migracin, esta puede ser horizontal o vertical (a travs
de fisura y fracturamiento de la roca generadora); la ms comn es la migracin horizontal,
debido a que normalmente los hidrocarburos tienden a dispersarse, por lo que el ascenso
vertical es muy difcil, salvo en el caso de fracturamiento de la roca arriba mencionado.




3. Propiedades fsicas de los aceites: color, grados API, densidad,
rotacin ptica, parmetros utilizados para clasificar y definir
el grado de madurez de los petrleos.

Con base en una serie de estudios tales como la determinacin de la gravedad API,
la rotacin ptica y otros, ha sido posible efectuar clasificaciones en los aceites,
determinando su grado de maduracin o evolucin; de los resultados obtenidos podemos
observar lo siguientes.

1) Al aumentar la profundidad, se produce un incremento en la maduracin del aceite, lo
cual trae como resultado el aumento de la gravedad API.

2) Con la madurez se ocasiona una disminucin en la gravedad especfica del aceite.

3) Un petrleo joven o poco evolucionado presenta una actividad ptica alta, debido a que
contiene una mayor proporcin de compuestos de origen biolgico (los cuales son los
que producen la desviacin de la luz polarizada); por el contrario, los petrleos antiguos
o bien evolucionados prcticamente no presentan actividad ptica.

4) El contenido de azufre es elevado en aceites con bajo API.

5) Los crudos inmaduros contienen cantidades importantes de isoprenoides, terpenoides y
otros marcadores o fsiles geoqumicos.

6) Mediante el estudio de la relacin isotpica
13
C/
12
C es posible determinar el grado de
evolucin del aceite. Silverman determin los valores de o
13
C en varias fracciones del
petrleo, concluyendo que en las fracciones ligeras (con punto de ebullicin abajo de
93C) se presenta deficiencia en el contenido de
13
C si la comparamos con las
fracciones con punto de ebullicin superior, hasta llegar a la fraccin residual en la cual
39
se observa un pequeo aumento en la relacin de
13
C debido a que por efecto de la
temperatura durante el "cracking", se origina la formacin de gas y gasolina.

7) La relacin vanadio/niquel decrece con la edad del petrleo, debido a que el vanadio es
trmicamente menos estable en los complejos orgametlicos que el nquel.

La relacin entre densidad y grados API es inversamente proporcional y esta dada
por:
API = 141.5 /densidad (60 F) -131.5

La densidad de un aceite vara entre 0.8 y 0.99 g/cm3. El valor de 1,000
corresponden al gua.

El rango de API en los aceites vara entre 1 y 40, aunque se reportan aceites
hasta con 50 API, estos son en realidad condensados y fracciones del rango de las
gasolinas ms que crudos.

La clasificacin de los aceites con base en la densidad o a los API, ha sido
utilizada desde hace tiempo, para definir que tan ligeros o pesados son los aceites
relacionndolos con procesos de maduracin o migracin.




4. Composicin Qumica de los Petrleos

4.1 Tipos de compuestos y caractersticas del yacimiento del petrleo

La composicin de los hidrocarburos en los yacimientos es muy variable, as es
posible observar grandes acumulaciones de hidrocarburos ligeros del rango de las
gasolinas, hasta asfaltos muy pesados y viscosos. En cuanto al gas presente en el
yacimiento, puede encontrarse fuera de la fase oleosa o prcticamente disuelto en el
petrleo; un yacimiento de condensado est constitudo por una acumulacin gaseosa en la
cual los hidrocarburos lquidos estn disueltos en el gas. Si se produce una reduccin de la
presin del yacimiento, los hidrocarburos lquidos se condensan, disminuyendo la
posibilidad de explotacin.

En cuanto a la ubicacin del yacimiento se ha determinado que en las cuencas
geosinclinales tpicas, cerca de las dos terceras partes de los campos gigantes del petrleo
se encuentran en la orilla de las estructuras, donde es posible la conjuncin del lecho
almacenador y de las facies generadoras.

Desde el punto de vista de acumulacin se ha visto que en trminos generales, se
produce una mayor acumulacin en las arenas que en los carbonatos, sin embargo,
40
considerando la cantidad total acumulada en cada litologa, se puede observar cantidades
similares.

Se considera que la era ms productiva es la Mesozoica, sin embargo si se excluye
la productividad en el Medio Oriente, observamos la mayor produccin en la era
Cenozoica.

Como se seal al inicio de este curso, los petrleos son una mezcla de compuestos
lquidos, slidos y gaseosos, en los que predominan los lquidos, con cantidades menores
de slidos y gases disueltos en la fase mayor, frecuentemente se seala como trmino
sinnimo el de petrleo, el de hidrocarburos, lo que no es correcto pues en el petrleo
existe adems del C y del H elementos tales como el S,O y N, ciertos elementos metlicos
(V y Ni) y gases no hidrocarbonados como el CO
2
, H
2
S, N
2
, NO
2
, etc.

Los grandes grupos de hidrocarburos son los saturados y los aromticos.



4.1.1 Hidrocarburos saturados, parafinas, isoparafinas, naftenos e hidrocarburos
aromticos

Los hidrocarburos saturados pueden ser acclicos o cclicos:

Las parafinas son compuestos acclicos que pueden ser de cadena recta (n
parafinas) o ramificada (isoparafinas). En los petrleos se habla de n parafinas con hasta
cuarenta y cinco tomos de carbono, sin embargo con la tcnica de cromatografa de alta
temperatura se han podido detectar hidrocarburos con ms de cien tomos de carbono, las
isoparafinas son en trminos generales menos abundantes que las isoparafinas las ms
abundantes en los petrleos no rebasan los 30 tomos de carbono.

El ltimo grupo dentro de los saturados son los naftenos que en los aceites
contienen entre uno y seis anillos, siendo los ms frecuentes los de seis y cinco tomos de
carbono.

El segundo gran grupo de los hidrocarburos es el de los aromticos todos son
cclicos e insaturados, el compuesto ms simple es el benceno,constitudo por 6 tomos de
carbono dentro de un anillo con tres dobles ligaduras, se trata de compuestos bastante
estables que presentan la caracterstica de la resonancia, que consiste en la deslocalizacin
de las dobles ligaduras, en ocasiones los anillos aromticos presentan pequeas cadenas
con grupos Me, Et y Prop. son precisamente estos compuestos como el tolueno y los
xilenos, junto con el benceno los ms abundantes en el petrleo.

Se dividen en mono, di y poliaromticos dependiendo del nmero de anillos que
tengan.

41


4.1.2 Compuestos Heteroatmicos: resinas y asfaltenos

Las resinas y los asfaltenos tambin reciben el nombre de compuestos
heteroatmicos, hetero significa diferente, pues contienen adems del C e H cantidades
apreciables de N, S y O estos compuestos son slidos y constituyen las molculas ms
pesadas en los aceites, econmicamente un aceite con muchos de estos compuestos es poco
atractivo, estn presentes abundantemente en petrleos generalmente degradados.


4.1.3 Compuestos organometlicos

Los compuestos organometlicos, se derivan generalmente de estructuras como la
clorofila y la hemoglobina, estan constitudos por cuatro pirroles y un ncleo metlico
siendo los ms representativos en el petrleo el V y el Ni, estos compuestos estn
considerados como biomarcadores o fsiles geoqumicos, generalmente se encuentran en
escasa proporcin en los aceites.



4.2 Clasificacin Geoqumica de los aceites parafnicos, parafnico-naftnicos,
aromticos-intermedios, naftnicos, aromtico-asflticos y aromticos-
naftnicos

Como ya se mencion con anterioridad, la gravedad API, el peso especfico y otros
parmetros son empleados para establecer una clasificacin de los aceites. Sin embargo,
desde el punto de vista de una clasificacin geoqumica, utilizada sobre todo para
determinar el grado de madurez de los aceites y su correlacin con las rocas generadoras,
se toma en cuenta aspectos de la composicin qumica por grupos en el petrleo.

Esta composicin en fracciones constituye lo que se ha denominado "base del
petrleo" ya citada anteriormente.

Considerando las principales fracciones que se encuentran presentes en los
petrleos, se hablar de crudos de base parafnica, asfltica, naftnica y aromtica
principalmente, con algunas series de combinaciones de un tipo con el otro.

En el libro de Tissot (1982) se hace referencia a tres clases principales de aceites no
degradados a saber:

1) parafnicos, 2) parafnicos-naftnicos y 3) aromticos-intermedios.

Estos aceites contiene ms del 50% de hidrocarburos saturados de los cuales un
40% o ms corresponde a parafinas. Su porcentaje de azufe es menor del 1%-
42

La clase de crudos parafnicos est representada por algunos aceites del Paleozoico
de Africa del Norte, E.U y Sudfrica, por ciertos petrleos del Cretcico Inferior en Africa
Occidental y algunos crudos del terciario de Africa Occidental, Libia e Indonesia. Otros
aceites de este grupo con alto contenido de cera se presentan en Green River y la Cuenca
de Uinta en E.U.


Aceites parafnicos-naftnicos

En el caso de estos crudos se puede observar un contenido moderado de resinas y
asfaltos (entre el 5 y 15%), porcentajes bajos de azufre generalmente menores del 1%, la
proporcin de compuestos de tipo aromtico (hidrocarburos aromticos + asfaltenos+
resinas) es del orden del 25 al 40%. La proporcin de hidrocarburos parafnicos y
naftnicos es menor del 40% y la proporcin de hidrocarburos saturados es mayor del
50%.

Algunos aceites representantes de esta base son: la mayora de los crudos del
devnico y el cretcico de Alberta en Canad, aceites del Paleozoico en E.U. y Africa del
Norte. Se incluyen asimismo ciertos crudos de las Cuencas de Aquitania, Pars y Mar del
Norte, algunos aceites de Indonesia, etc.



Aceites aromticos-intermedios

Estn constitudos por crudos pesados con un contenido de 10-30% de asfaltenos.
Los aromticos constituyen entre el 40 y el 70%. El porcentaje de azufre es mayor del 1.
Los benzo y dibenzotiofenos son abundantes.

Entre los principales aceites de este tipo tenemos la mayor parte de los crudos del
Jursico y Cretcico del Medio Oriente (Arabia, Kuwait, Siria, etc.), la Cuenca Prmica de
Texas en E.U., algunos aceites de Venezuela, Espaa, California, etc.

En cuanto a otros tipos de aceites, se considera que la mayora de los casos, se trata
de petrleo degradados, los cuales constituyen los siguientes grupos:


Aceites naftnicos

Excepto algunos aceites inmaduros del Jursico y Cretcico en Sudmerica, se
considera que el resto son formados por efectos de la degradacin bacteriana sobre aceites
del tipo parafnico y parafnico-naftnico. Esta clase de crudos presentan generalmente
bajo contenido de azufre. En cuanto a la proporcin de naftenos presentes, se tienen
43
contenidos de ms de 40%; en estos petrleos; los naftenos son ms abundantes que las
parafinas.

Entre los aceites representativos de esta clase, tenemos algunos del Mar del Norte y la
URSS.

Crudos aromticos-naftnicos

Se derivan principalmente de la degradacin de los parafnicos y parafnicos
naftnicos. Su contenido de azufre es menor del 1%. En cuanto a su composicin por
fracciones, los naftenos se encuentran presentes en proporciones mayores del 25% y las
parafinas menos del l0%.

Algunos aceites representativos de este tipo son en la mayora de los casos, del tipo
pesado y se han localizado en formaciones del Cretcico Inferior del Africa Occidental y
en el Jursico Inferior de las arenas de Malagasy.


Aceites aromticos-asflticos

Aunque en esta clasificacin se incluyen ciertos aceites no degradados de
Venezuela y Africa Occidental, en trminos generales son el producto de la degradacin de
los aromticos-intermedios ricos en azufre, debido a ello, a travs de la degradacin se
obtienen aceites con contenido entre 1 y 9% de azufre. En cuanto a su composicin por
fracciones, presenta ms de 25% de naftnicos y menos del 10% de parafinas. Su
proporcin de resinas y asfaltos es alta y est comprendida entre 30% y 60%.

Entre los aceites representativos de este tipo, se encuentran los de Athabasca en
Canad y algunos aceites pesados de Venezuela y la Cuenca de Aquitania.


4.3 Degradacin de los aceites causas y efectos Bacterianos, lavado por agua,
alteracin trmica y desasfaltacin

Acumulacin y cambios en el
yacimiento

Para que pueda formarse un yacimiento comercial, es necesaria la conservacin del
mismo, por lo cual debe existir un sello que impida la prdida del aceite y del gas; entre las
principales rocas y estructuras geolgicas que pueden actuar como sellos tenemos las
siguientes; anhidritas, lutitas negras plsticas, asfaltos, hidratos de gas, calcita cementada
con slice y las fallas.

Sin embargo, si no se tiene la tectnica adecuada, es posible que el yacimiento
sufra una alteracin o inclusive destruccin del mismo. Esta tectnica desfavorable, unida
44
a factores como ataque bacteriano y oxidacin, degrada o destruye el petrleo formado.
Con la degradacin del aceite, se presenta un cambio en la composicin del mismo.

El petrleo en los yacimientos est sujeto a una serie de alteraciones tales como la
trmica, la bacteriana, la oxidacin y la desasfaltacin.

Los tipos de alteracin arriba citados han sido estudiados por diversos autores.

As por ejemplo, Le Tran et al nos indican que el petrleo est sujeto a dos tipos
principales de alteracin, la llamada alteracin trmica debido al incremento de la
temperatura, y la alteracin bacteriana ocasionada por el ataque de los microorganismos
transportados por aguas metericas que se introducen en el yacimiento.

La fraccin saturada, como citan tambin otros autores, sufre un cambio debido a la
desaparicin selectiva de los alcanos y los naftenos con uno o dos anillos.

En el caso de la alteracin trmica, es evidente la disminucin de la relacin
aromtico/saturados , debido a la precipitacin de los primeros, y a temperaturas altas; se
presenta as, una gradual formacin de pirobituminosos insolubles.

Otros autores como Bailey et al., (1973) han realizado estudios determinando el
tipo de microorganismos que degradan los aceites, indicando que debido al ataque
bacteriano, primero son degradadas las parafinas de bajo peso molecular junto con los
cicloalcanos con pocos anillos y los aromticas; los isoprenoides son consumidos despus
de los hidrocarburos saturados pesados, producindose inclusive la ruptura de los
hidrocarburos cclicos.

Los productos pesados, especialmente los asfaltenos, se incrementan en los crudos
biodegradados aunque a su vez pueden ser sometidos a cierto proceso metablico variando
su proporcin de oxgeno.

En trminos generales los crudos biodegradados tienen a ser ms sulfurosos debido
a la prdida de compuestos sin azufre.

Bailey indica que la degradacin puede ser aerbica o anaerbica, solamente que
los organismos anaerbicos realizan la alteracin del crudo ms lentamente.

Entre los principales tipos de microorganismos que realizan la degradacin,
tenemos los siguientes: Flavobacterium, Achromobacter, Bacilos y Pseudomonas.

Otros autores como Winters et al. (1969), nos indican que la ateracin en la
composicin de los aceites dificulta en muchos casos la correlacin gentica de los aceites,
motivo por el cual es necesario primero, determinar el tipo de alteracin para tratar de
reconstruir los cambios efectuados en el aceite, observndose por ejemplo en el caso de
yacimientos someros, localizados cerca de afloramientos o fallas un fenmeno de
45
oxidacin debido a la penetracin del oxgeno atmosfrico o al contacto del agua
meterrica con el aceite. Otros tipos de alteracin, puede ser el resultado de la reaccin del
crudo con constituyentes sedimentarios tales como el azufre.

En la literatura frecuentemente se hace referencia a la prdida selectiva de las
parafinas, debido principalmente al ataque bacteriano, lo cual se debe a la oxidacin
selectiva de las parafinas por parte de los microorganismos aerbicos. En su mayor parte se
trata de aceites someros, siendo por lo tanto ms fcil el filtrado de las aguas, las que
contienen los microorganismos y los elementos necesarios para realizar la oxidacin.

Otros autores como Curiale, A.J. mencionan como otros procesos importantes de
degradacin el fenmeno de desasfaltacin en los aceites, ocasionado por el aumento de
los hidrocarburos gaseosos los cuales precipitan a los asfaltos. Asimismo consideran
tambin a las degradaciones trmicas y por flujo de agua como las tres ms importantes.

De los estudios anteriormente sealados puede decirse que la alteracin trmica se
lleva a cabo a profundidades relativamente considerables, mientras que la degradacin
bacteriana es generalmente somera.

Los yacimientos de crudos se encuentran en el subsuelo. Por este motivo son
sometidos a temperaturas moderadas o altas, las cuales propician el cambio en la
composicin del aceite, transformndose de un tipo de compuestos en otros que
estructuralmente son ms estables. Los compuestos formados finalmente, estarn en
funcin de la energa del sistema, de la temperatura y de la presin; la tendencia ser la de
obtener hidrocarburos con la menor energa libre de formacin y por tanto con mayor
estabilidad.




5. Mtodos Geoqumicos de Exploracin

El siguiente paso en nuestro estudio es el relativo a la aplicacin de la geoqumica
en la exploracin petrolera de cuencas sedimentarias.

En primer trmino tenemos la exploracin superficial, encaminada a la ubicacin
de zonas generadoras de aceite y (o) gas.


5.1 Tcnicas de Exploracin Superficial

Exploracin superficial

En cuanto a la Geoqumica, las primeras exploraciones son de tipo superficial y
fueron realizadas cerca de los aos treinta de este siglo por Laubmeyer en Alemania, el
46
cual invent un aparato para detectar hidrocarburos en el suelo; al mismo tiempo Sokolov
en Rusia realiz estudios para detectar elementos como el radn liberado durante la
desintegracin del uranio. Este investigador relaciona la alteracin de los gases
radioactivos con la absorcin de los mismos a travs de los hidrocarburos gaseosos
superficiales.

En los aos '80, sobre todo en Rusia y E.U., ha tenido gran aceptacin el mtodo
geoqumico de exploracin, basado en la cuantificacin de los hidrocarburos ligeros, desde
el metano hasta el pentano generalmente.

En algunos casos se han aplicado estos mtodos en la prospeccin de medios
marinos. Entre las personas que en E.U., han realizado ms trabajos acerca de la
exploracin superficial, tenemos a Leo Horvitz, pionero de la geoqumica superficial junto,
con Rosaire (1938) en E.U.

Horvitz (op.cit.)seala que en la superficie se presentan frecuentemente indicios de
hidrocarburos en forma de aceite o gas.

El propsito en sus trabajos es el de fijar el concepto de que los hidrocarburos se
mueven desde el subsuelo hasta reas muy prximas a la superficie, presenta ejemplos de
prospeccin superficial en las reas de Flomatn, Jay, BlackJack-Creek y en otras
adyacentes, en los Estados de Alabama y Florida; asimismo un estudio realizado en
Louisiana, como un caso de prospeccin marina, ejemplo anterior al descubrimiento del
Campo Cognac.

En el estudio superficial se emplean varias tcnicas. Entre las ms usuales tenemos
los mtodos de cuantificacin de los hidrocarburos ligeros (del metano al pentano), los
estudios de tipo isotpico (relacin
13
C/
12
C).


5.1.1. Anlisis Gasomtricos


Anlisis de hidrocarburos ligeros

Los estudios de hidrocarburos ligeros se basan en la deteccin y la cuantificacin
de los hidrocarburos superficiales, considerndose que en el caso de los homlogos
superiores del metano, tales como el etano, propano, etc. slo pueden provenir de la
generacin de productos del petrleo.
Los estudios superficiales se basan en la determinacin de halos, donde las
concentraciones mayores de hidrocarburos se encuentran hacia la periferia, mientras que
los valores menores se presentan en la parte central. Esto constituye las llamadas
anomalas; si se perfora en las partes donde se encuentran estos valores, existir una buena
posibilidad de obtener produccin de hidrocarburos. En los halos, las concentraciones altas
se presentan en las orillas de los campos, en la parte central donde se encuentra el
47
yacimiento se tienen las rocas sello y por ello la acumulacin mayor es hacia las orillas
(Horvitz).

Segn Horvitz, es posible desarrollar primero una exploracin superficial y
posteriormente determinar si existen las estructuras adecuadas.

En el caso de los estudios superficiales, las muestras son colectadas entre los dos y
los cuatro metros generalmente.

En la prospeccin en tierra las muestras se colectan entre los tres y los cuatro
metros; en cuanto a la prospeccin marina se presentan valores apreciables de gases en los
primeros dos metros, no existiendo diferencias apreciables con las muestras tomadas entre
los tres y cuatro metros. El muestreo en sedimentos marinos se realiza normalmente a dos
metros y en ocasiones a profundidades menores si se presentan rocas duras.

El espaciamiento entre muestras y muestras es del orden de cada 400 a 600 metros.
Los valores obtenidos se reportan en ppb (partes por billn), realizndose el anlisis en el
material fino (arcillas), eliminando el material grueso considerado con tamao de
partculas mayor a los 63 micrones (arenas) con el objeto de realizar un anlisis uniforme.

Los estudios efectuados indican que las arenas presentan poca atraccin por los
hidrocarburos, mientras que las arcillas absorben fuertemente a los hidrocarburos; por esta
razn las arenas actuan como un diluyente, disminuyendo la magnitud de las anomalas.
Sin embargo se han realizado estudios, observndose que solamente que la arena se
presente en proporciones mayores al 90% ser imposible realizar la determinacin (en
realidad se puede hacer, pero es poco confiable). Estas condiciones de alto contenido en
arenas se presenta en las zonas marinas (costeras).

Con base en estos estudios, se logr determinar que las arcillas no pierden su poder
de absorber a los hidrocarburos, an cuando sean sometidos a procesos de filtrado en
condiciones hmedas. Por este motivo se adopt el procedimiento para la eliminacin de
las arenas.

En un principio se aplic la eliminacin solamente en las muestras con contenidos
mayores al 25% de arenas, pero actualmente y por rutinas, se aplica el proceso en todas las
muestras prximas a la superficie.

En el proceso de eliminacin de las arenas, cantidades del orden de 300 a 1000 g
son agitadas en un mezclador, aadiendo agua destilada. Este mezclado dura cinco
minutos, el material hmedo es filtrado a travs de un tamiz de 63 micrones;
posteriormente se efecta una nueva filtracin para eliminar el agua.

En el mtodo de extraccin y anlisis de los hidrocarburos ligeros, stos son
removidos mediante la adicin de cido fosfrico (al 50%), calentando a 100C durante 10
minutos cantidades de muestra variable (entre 15 y 50 gramos). El sistema se tiene al
48
vacio. Los hidrocarburos liberados son captados en un tubo al vaco y posteriormente
analizados por cromatografa en fase de vapor, empleando un detector de ionizacin de
flama. Los resultados, como se indic anteriormente, se expresan en p.p.b. (partes por
billn) (Horvitz, 1969 y 1972).

El anlisis cromatogrfico es rapidsimo, realizndose en aproximadamente ocho
minutos, al trmino de los cuales se obtiene el cromatograma de la muestra, que se
compara con un cromatograma tipo en el que se encuentran presente el metano, etano,
propano, isobutano, butano, isopentano y pentano.

Uno de los primeros estudios realizados en los E.U., se efectu en el campo
Hasting (1946). Las muestras colectadas entre los tres y cuatro metros no se trataban con
cido fosfrico y eran solamente calentadas. El proceso es muy lento (casi una semana) y
las concentraciones muy bajas (10 a 15 p.p.b); al emplear el cido se obtuvieron altas
concentraciones (0-200 p.p.b) en 10 minutos o menos.

En 1968 se repiti el nlisis en el campo Hastings, en muestras tomadas a la misma
profundidad (3 a 4 metros) las anomalas haban desaparecido; al hacer la prospeccin
entre C y 7 metros se repitieron los resultados obtenidos 22 aos atrs.


Prospeccin terrestre

Las reas de Flomatn, Black Jack-Creek y otras adyacentes son consideradas
como ejemplos clsicos de prospeccin superficial debido principalmente a tres razones: 1)
la acumulacin en estas reas se encuentra a gran profundidad (cerca de los 5000 metros)
constituyendo un ejemplo de un depsito profundo localizado debido a la exploracin
superficial; 2) el ms importante campo es el Jay (dentro de esta rea), el cual se encuentra
presente en un tipo de estructura difcil de localizar y 3) la geologa del subsuelo en los
Campos Jay y Black Jack-Creek, es apropiada para la comparacin de resultados de los
hidrocarburos superficiales.


En estas reas se obtuvieron valores mnimos de etano e hidrocarburos ms
pesados, del orden de 25 a 43 p.p.b. (anomalas), rodeados de valores entre 50 y hasta ms
de 100 p.p.b.
En cuanto a los valores de metano, los mnimos fueron del orden de 50 a 99 p.p.b.
(anomalas), mientras que los valores mximos (extremos de los halos) son superiores a los
100 p.p.b.

El campo de Flomatn fue descubierto en 1963 y est localizado en una estructura
definida, produciendo en las arenas Norphlet; el campo Jay localizado al Sureste del
Flomatn se descrubri en 1970, es productor en la formacin Smackover, y finalmente el
campo Black Jack-Creek, localizado al Sureste de Jay a profundidades cercanas a los 5000
metros que fue descubierto en 1972.
49

La acumulacin principal en el rea estudiada corresponde al campo Jay con cerca
de 350 millones de barriles de aceite y 300 billones de pies cbicos de gas.

El contenido de metano en la muestra del prospecto total es bajo, en relacin al
contenido de etano y los homlogos superiores. As, observamos que en el caso de las
reas de Flomatn, Jay y Black Jack-Creek el contenido de metano en volumen es del
orden del 52% de la fraccin (normalmente, el metano representa del 85 al 95% de la
fraccin total). Esta baja proporcin parece deberse a las apreciables cantidades de gases,
tales como el cido sulfhdrico, el bixido de carbono y el nitrgeno.

El pentano, representante de los hidrocarburos lquidos, se presenta en toda el rea
estudiada en proporciones bajsimas (menos del 1 p.p.b.).


Prospeccin marina

Desde enero de 1967, muestras de sedimentos marinos han sido colectadas en
muchas reas para efectuar en ellas el anlisis de hidrocarburos saturados ligeros, desde el
metano hasta el pentano. El muestreo se realiza colectando a profundidades prximas a los
2 metros mediante un nucleador de pistn. Las muestras removidas del nucleador fueron
empacadas en bolsas de plstico.

En otros casos el muestreo se realiz a mayores profundidades (cerca de 4 metros),
definindose que la profundidad no es demasido crtica, debido a que la proporcin y
uniformidad en las concentraciones es mayor en el agua que en la tierra. En trminos
generales, en la parte superior del ncleo se presentan concentraciones mayores de
hidrocarburos que en partes ms profundas. En el caso de la mayora de las reas marinas,
como se presentan contenidos altos de arenas, es necesario colectar cantidades importantes
de muestra.

La tcnica seguida en el anlisis de muestras marinas es la descrita para el anlisis
de muestras terrgenas. Los valores obtenidos, tanto del metano como de sus homlogos,
es bastante mayor en el mar que en la tierra.

Un ejemplo de esta prospeccin lo tenemos en Louisiana, en el Golfo de Mxico,
donde durante 1973 y 1974 se realizaron exploraciones. Se obtuvieron valores mnimos de
etano y sus homlogos superiores del orden de 75 a 89 p.p.b (anomalas) y valores
mximos arriba de los 90 p.p.b. (hasta 500 p.p.b inclusive).

En cuanto al metano, se observaron valores mnimos entre 250 y 299 p.p.b. y
valores mximos arriba de 300 p.p.b (incluso hasta 1000 p.p.b.).

50
En cuanto al pentano, se observaron valores mnimos entre 12 y 14 p.p.b.
(anomalas), rodeados por valores altos arriba de 15 p.p.b (valores mximos de hasta 100
p.p.b.)

La compaa Shell perfor en estas reas descubriendo varias zonas productoras de
aceite y gas que, en conjunto, recibieron el nombre del Campo Cognac ingnorndose su
produccin real aunque se piensa en una produccin superior a los 100,000 barriles de
aceite.

En estas reas estudiadas, el porcentaje de metano representa el 89% de la fraccin
total de hidrocarburos.


5.1.2 Anlisis de istopos estables

Diferencia entre el gas biognico y el catagnico

Es importante realizar este estudio porque nos va a permitir conocer el grado de
maduracin de la materia orgnica, determinado s los sedimentos se encuentran lo
suficientemente maduros para generar aceite o s, por lo contrario, estn inmaduros (gas
biognico) o sobremaduro (gas metagentico).

El problema del origen de los gases puede determinar mediante el estudio de su
composicin qumica e isotpica, conjuntamente con el conocimiento de la geologa
histrica del rea.


Composicin isotpica relacin
13
C/
12
C

Un istopo es aquel elemento qumico que contiene la misma cantidad de protones
pero diferente proporcin de neutrones en el ncleo atmico, lo cual significa una menor
masa en un elemento con relacin a sus istopos.

Los isttopos estables del carbono son dos, el
12
C y el
13
C, existe adems el
14
C, el
cual se transforma rpidamente en
14
N; el
14
C se emplea para distinguir el metano de
pantano del producido en yacimientos del petrleo, debido a que el
14
C slo se encuentra
presente en sedimentos jvenes.
La composicin isotpica en el gas, est representada por la siguiente relacin.

o
13
C (0/100) = [
13
C/
12
C(gas) -
13
C/
12
C (estndar] x 100

13
C/
12
C(estndar)

Equivalente a la relacin

51
o
13
C (0/100) = [
13
C/
12
C (gas) - 1] x 100

13
C/
12
C (estndar)

El estndar ms empleado ha sido el PDB (Peedee Belemnite), el cual representa la
composicin de un carbonato marino, dndose un valor de o
13
C=0.

La determinacin isotpica se realiza mediante el uso de un espectrmetro de
masas. La espectrometra de masas es una tcnica que emplea una relacin masa/voltaje
para determinar estructuras moleculares; al aplicar un voltaje se produce la formacin de
iones los cuales son acelerados, orientados y seleccionados en funcin de su relacin
masa/carga; primero saldrn los iones ms pesados y posteriormente los ms ligeros; los
valores obtenidos se reportan en unidades o (delta).

Las variaciones naturales de los istopos de carbono son ocasionados por un
proceso cintico de fraccionamiento en diferentes ciclos de carbono (Hoefs, 1973).

Los istopos de carbono proporcionan una valiosa arma en la determinacin del
origen, maduracin y correlacin gentica de hidrocarburos y sus precursores, parmetros
que pueden ser empleados en la exploracin de aceite y gas.

Por una serie de estudios realizados en muestras de gas, empleando la relacin
isotpica
13
C/
12
C, se han podido distinguir los diferentes tipos de gas. As vemos que el
metano biognico presenta valores de o
13
C(0/00) entre -90 y -55 mientras que el metano
metagntico tiene o
13
C (0/00) entre -40 y -20.

En trminos generales se observa que el gas proveniente del carbn es ms pesado
que el generado en el petrleo y ste a su vez ms pesado que el biognico. (Tissot et al,
1982).


Relacin
2
D/
1
H

El estudio isotpico de hidrgeno (
1
H y
2
D) nitrgeno (
14
N y
15
N), ha sido empleado
por (Boigket et al., 1976) y (Schoel, 1980), obteniendo resultados correlacionables con los
del carbono para la determinacin del origen del gas. De los resultados logrados en el caso
del o2: deuterio se pudo establecer la siguiente relacin de o
2
D: valores o
2
D menores de -
180 caracterizan a un gas eminentemente biognico y de -150 a -130 se trata de metano
metagnetico.


5.1.3. Anlisis por fluorescencia

Estudios por fluorescencia
52

Esta determinacin se ha aplicado recientemente en el anlisis de suelos y
sedimentos, que presentan sustancias que fluorescen al ser excitados por radiacin
ultravioleta.

Este tipo de fluorescencia se produce tanto en los suelos como sedimentos que se
encuentran sobre la superficie de los campos petroleros as como en los crudos. Cuando el
petrleo es excitado con luz ultravioleta de 265 nanmetros de longitud de onda se
producen espectros de emisin a 320 y 365 nanmetros, ambos o bin slo uno de ellos;
por medio de un espectrofotmetro de fluorescencia, es posible cuantificar la intensidad de
la emisin, graficndose el espectro UV 900 - 4000A.

En experimentos con diez fracciones obtenidas de la destilacin de un aceite, se
pudo observar que mientras ms pesada es la fraccin, mayor ser la intensidad de la
fluorescencia. La composicin exacta de la sustancias que fluorescen no es bien conocida,
aunque generalmente se relaciona con estructuras aromticas de alto peso molecular.

Horvitz opina que la fluorescencia por s sola no trabaja y que debe emplearse en
combinacin con las otras determinaciones.


Objeciones a los mtodos superficiales

A pesar de que los defensores de la prospeccin superficial sealan una gran
cantidad de aciertos, se desconoce la proporcin de las fallas, las cuales se piensa son muy
altas. Esta prospeccin se basa en la suposicin de una migracin de tipo vertical hacia la
superficie, lo cual no es lo ms comn, ya que generalmente los hidrocarburos se dispersan
horizontalmente.

En cuanto al anlisis por fluorescencia, los hidrocarburos en los gases naturales y
en los destilados que contribuyen las fracciones ms ligeras y por tanto con mayores
posibilidades de migrar hacia la superficie, no fluorescen. Adems, cierto nmero de
productos naturales presentan sustancias que fluorescen sin estar relacionadas con el
petrleo. Por tanto, se considera que la tcnica de la fluorescencia no trabaja
definitivamente en muestras superficiales.

En cuanto al anlisis definitivo de la prospeccin superficial, se ha llegado a la
conclusin de que no es posible emplearla para ubicar yacimientos y que su empleo debe
limitarse a una simple arma regional para determinar reas favorables y desfavorables,
(Hunt).


5.2 Tcnicas de Exploracin en el subsuelo

53
Las diferentes tcnicas aplicadas en la exploracin del subsuelo estn encaminadas,
bsicamente, a responder a una serie de preguntas para poder definir si se ha generado gas
y (o) aceite en cantidades suficientes como para constitur acumulaciones comerciales.

En cuanto a los tipos de anlisis efectuados, stos son variables. As vemos por
ejemplo, en el caso de la gasometra, que su aplicacin fundamental est encaminada a la
determinacin del grado de madurez trmica, obtenindose asimismo, aunque con ciertas
reservas, la llamada ventana de generacin de los hidrocarburos lquidos, relacionados
directamente con la formacin del petrleo. Se considera que los resultados en este tipo de
anlisis son semicuantitativos, debido a que por su volatilidad, parte de los hidrocarburos
gaseosos se pierden ocasionando que los valores obtenidos no sean absolutos.

Se considera mucho ms confiable el anlisis que se realiza en las fracciones de
hidrocarburos ms pesados (de 12 tomos de carbono en adelante), debido a que por su
alto peso molecular se conserva durante un tiempo bastante prolongado en la rocas.

Por lo que respecta al tipo de muestras empleadas en los anlisis, canal y ncleo, se
piensa que stas ltimas, en trminos generales, son mejores para la prospeccin petrolera
en virtud de que, durante su muestreo y envo para su anlisis, se encuentran sometidas a
una menor influencia de factores contaminantes que las muestras de canal, que en muchos
de los casos muestran un alto grado de contaminacin ocasionado por los lodos empleados
en la perforacin en cuya composicin hay una serie de sustancias orgnicas e inorgnicas
que alteran los resultados obtenidos y por tanto, la interpretacin de los mismos.

En el caso del anlisis por gasometra, los resultados obtenidos debern ser
considerados solamente como el inicio del proceso de la exploracin petrolera como un
mtodo para discriminar reas favorables y desfavorables. Estos estudios debern ser
complementados por otra serie de anlisis tales como la cuantificacin del carbono
orgnico, el anlisis por pirlisis y el estudio de la composicin del extracto soluble en
cloroformo, el cual para que pueda ser estudiado en detalle ser separado en fracciones, las
que a su vez se analizarn para determinar el grado de evolucin de los hidrocarburos y
productos formados. Entre otros anlisis se realizarn los estudios por infrarrojo,
cromatografa en fase de vapor y espectrometra de masas.

Asimismo, en la roca extrada, se efectuar la extraccin del kergeno, el cual se
estudiar por las tcnicas de infrarrojo y anlisis elemental para poder determinar la
calidad y tipo de materia orgnica presente en la roca.


5.2.1 Muestreo y su influencia definitiva en los resultados

Es conveniente realizar un muestreo, en el cual se apliquen tanto criterio de tipo
geolgico como geoqumico. Las muestras seleccionadas podrn ser de canal (las ms
frecuentes pero poco convenientes), superficiales y ncleos.

54
Si la persona que va a realizar el anlisis no es la misma que colect la muestra, lo
cual es muy comn, se deber realizar una revisin de las mismas para determinar el grado
de contaminacin debido a los fluidos de perforacin e incorrecto envasado (muestras de
canal), al intemperismo (muestras superficiales), as como a cierta contaminacin
superficial debida principalmente al material empleado para marcar las muestras y
tambin, aunque ocasionalmente, a cierto grado de oxidacin (muestras de ncleo).

La contaminacin se elimina, en el caso de las muestras de canal, por medio de
lavado, empleando agua. Desafortunadamente, dependiendo de la litologa (ciertas
muestras tienden a absorber ms los productos contaminantes) y del tiempo de contacto
entre los fluidos de perforacin y la muestra, se tendr un mayor o menor grado de
contaminacin, motivo por lo cual nunca habr la certeza de que la contaminacin fue
eliminada totalmente.

Por lo que respecta a las muestras superficiales y de ncleo, se les elimina la parte
externa trabajndose con la parte fresca de la roca. Las muestras se debern colocar en
bolsa de manta y no numerar directamente sobre ellas debido a que los marcadores. como
lpices grasos y plumones, contaminan las muestras.

Las muestras debern ser colectadas siguiendo un criterio geolgico, el tipo de
muestra puede ser de canal, ncleo o superficiales.

En el caso de las nuestras superficiales, el muestreo se deber de realizar de tal
manera, de tomar aquellas que estn lo menos intemperizadas posibles, guardar en bolsas
de manta o bin de polietileno, colocar en el interior una tarjeta con la descripcin de la
muestra. En el caso de emplear bolsas de manta, se puede escribir en estas las
caractersticas generales.

Por lo que respecta a las muestras de ncleo, se colocan en bolsas de manta o de
polietileno, en el interior de la bolsa se introduce una tarjeta con la descripcin de la
muestra.

Finalmente, las muestras de canal son lavadas con agua a la boca del pozo, si en la
perforacin se emplea lodo de emulsin inversa es recomendable darles una lavada con
algn disolvente orgnico cloroformo, tetracloruro de carbono, etc.con el objeto de
eliminar la contaminacin oleosa y evitar que se impregne en la muestra , a continuacin
se deja que las muestras se sequen a temperatura ambiente colocndolas en charolas de
aluminio o cobre.

Una vez secas las muestras, se guardan en bolsas de polietileno, en una
combinacin de bolsa de polietileno y de papel, o bin en bolsas de manta, no olvidarse de
introducir en las bolsas una tarjeta con la descripcin de las muestras.

55
Se requiere de un muestreo adecuado y de un envasado correcto de las muestras,
con el objeto de obtener resultados geoqumicos confiables, que puedan ser utilizados de
manera integrada con la informacin geolgica-geofsica.






Preparacin de muestras

En el laboratorio se hace la revisin de las muestras, con el objeto de determinar, si
se presenta en ellas contaminacin y (o) intemperismo, proporcionndoles un nmero para
su control de laboratorio.


Muestras de canal

Si las muestras colectadas se perforaron con lodo base agua, se procede a lavarlas,
colocndolas en un tamiz con abertura de 2 a 4 mm (mallas 7 a 5), se emplea agua de
prerefencia templada, con el objeto de remover el lodo, en la parte de abajo se tiene un
tamiz de 0.042 mm de abertura (malla 40), y finalmente una base en donde se queda un
polvo fino que se desecha, la muestra del tamiz inferior se coloca en una cpsula de
porcelana o bin en charolas de aluminio y se seca en un horno de temperatura controlada
de 40C, al final se tendr una muestra con tamao de partcula equivalente a arenas finas,
en estas condiciones, las muestras estn listas para ser analizadas en el rock-eval.

Si se utiliz lodo de emulsin inversa para la perforacin del pozo y coleccin de
las muestras, ser necesario realizar una extraccin rpida.

Antes de efectuar la extraccin, la muestra es tamizada empleando tamices malla 7
y 40, la porcin de muestra que queda en el tamiz 40 es extrada, empleando cloroformo o
bin diclorometano-metanol (90-10), este proceso tiene por objeto eliminar la fraccin
oleosa, ya que no es posible discriminar entre la contaminacin y el aceite contenido en la
muestra.

El proceso de extraccin puede realizarse en vasos de pricipitado de 150 ml de
capacidad, en donde se coloca la muestra y el disolvente (60 a 70 ml) y una barra
magntica, el vaso se tapa con un vidrio de reloj y se coloca en una parrilla con sistema de
agitacin magntica, el calentamiento se efecta a temperaturas del orden de 50C durante
15 a 20 minutos, se filtra y la muestra se seca a 40C y se enva al rea de rock-eval.

Otro mtodo consiste en colocar las muestras en pequeos cartuchos y realizar la
extraccin en un soxhlet grande, llevando a cabo la extraccin de aproximadamente 20
56
muestras durante 8 horas, las muestras se secan y se envan por su determinacin en el
rock-eval.

Un tercer proceso consiste en colocar las muestras en matraces Erlenmeyer de 50 ml.
aadirles disolventes (aproximadamente 30 a 35 ml) y colocarlas en una ultrasnica
durante 30 minutos aproximadamente, se filtran, secan a 40C y se analizan en el rock-
eval.




Muestras de ncleo y superficiales

Tanto en las muestras de ncleo como superficiales, es recomendable tomar la parte fresca
de la muestra, por lo tanto, la parte externa es eliminada, a continuacin se tritura, se
tamiza empleando los tamices de mallas 7 y 40 antes sealados, la porcin de muestra que
queda en este ltimo tamiz, se introduce en un horno de secado a una temperatura de 40C.

Una vez seca, la muestra se coloca en frascos de vidrio y se enva al rea de rock-
eval para su anlisis

La preparacin de las muestras juega un papel definitivo en los anlisis
geoqumicos, de un lavado, tamizado y molido adecuado depender tener muestras
representativas y sin contaminacin, que proporcionarn resultados geoqumicos exactos y
reproducibles.



5.2.2. Anlisis de gases y del rango de las gasolinas

Anlisis por gasometra

El estudio de la composicin de los hidrocarburos gaseosos (C1 -C4) en muestras de
canal (tambin llamadas recortes) ha sido empleado por una serie de autores para
identificar los diversos estados de madurez trmica en la materia orgnica, aplicando los
resultados en la prospeccin de yacimientos de petrleo y (o) gas; personalmente, el que
suscribe, considera que los resultados con semicuantitativos, sin embargo se trata de una
buena arma para discriminar reas favorables y desfavorables pero estos estudios se
debern complementar con anlisis ms detallados realizados en las fracciones pesadas
(compuestos con ms de doce tomos de carbono).

Muestreo y anlisis

57
Las muestras de canal se lavan con agua en la boca del pozo.se envasan en botes de
lmina, en los cuales 2/3 partes del volumen total corresponde a la muestra con agua; al
bote se le aade un bactericida, se sella y se enva al laboratorio para su anlisis.

Una vez en el laboratorio la muestra es analizada por tcnicas de cromatografa en
fase de vapor. La primera determinacin se realiza en el espacio libre de aire del bote y,
posteriormente la muestra de roca es triturada en un molino con recipientes especiales;
debido al proceso de molido los hidrocarburos gaseosos son liberados.

Se cuantifican los resultados obtenidos, a travs de un cromatograma estndar en el
cual los contenidos de metano, etano, propano, isobutano, butano, isopentano y pentano
son conocidos.

La Compaa Geochem en Houston, aplica la,siguiente escala para determinar la
llamada ventana del petrleo.

Contenido de hidrocar- Potencial
buros gaseosos (ppm)

0-500 pobre

500-1,000 regular

1,000-5,000 moderadamente rico

5,000-50,000 rico

50,000-100,000 muy rico

Mayor de 100,000 excelente


La Compaa Suntech emplea no slo el estudio de los hidrocarburos gaseosos sino
tambin el de los hidrocarburos lquidos C5-C7 (rango de las gasolinas) para la
determinacin de la humedad del gas, estableciendo una serie de valores aplicados a la
prospeccin de intervalos estratigrficos que pueden originar hidrocarburos lquidos, a
saber:

1) Humedad del gas mayor del 30% (C1- C7)
2) Contenidos mayores de 5,000 ppm de C1 (metano)
3) Contenidos mayores de 1,000 ppm de C2 a C4 (de etano a butano)
4) Contenidos de 1,000 ppm de C5 - C7 (pentano a heptano)


Deben considerarse, sin embargo, que el contenido de C5 a C7 en bastanta variable
58

Entre otros estudios efectuados, tenemos los siguientes:

Evans y Staplin (1971) realizan estudios sobre hidrocarburos gaseosos absorbidos
(C1-C4), en unin con anlisis pticos de TAI (ndice de alteracin trmica) y Ro
(reflectancia de la vitrinita). A partir de los resultados obtenidos se determinan tres facies
orgnicas metamrficas: 1) inmadura, 2) madura y 3) metamrfica. Empleando el anlisis
de los hidrocarburos gaseosos en la muestra, concluyen que la facie madura corresponde a
un porcentaje de 80% o ms de gas hmedo y se determina de acuerdo a la siguiente
relacin:

% de gas hmedo=C2+C3+ C4+C4 X 100
C1+C2+C3+ C4+C4

Este lmite del 80% no puede considerarse general, ya que est sujeto a los
diferentes factores que controlan la desadsorcin del gas en la muestra.

Snowdon y MacCrossan (1973), por medio del estudio de los gases desadsorbidos
durante el molido de la muestra, define la zona madura cuando se tiene una proporcin de
gas hmedo superior al 50%. Este valor ha sido profusamente aceptado (Rashid y
MacAlary 1977), Purcell, et al, 1978 y 1979 y Rashid, et al, (1980).

Para Powell (1978) y Powell et al. (1978) una proporcin de 30% de gas hmedo
representa el inicio de la evolucin en el estado maduro mientras que por abajo del 60% el
estado pleno de madurez ser alcanzado.


Anlisis de hidrocarburos del rango
de las gasolinas

El anlisis de los hidrocarburos del rango de las gasolinas (C
5
-C
7
), ha sido
empleado para estudiar el grado de maduracin de la materia orgnica y su proyeccin
hacia la prospeccin de los hidrocarburos gaseosos y lquidos en yacimientos comerciales.

Los hidrocarburos del rango de las gasolinas no se encuentran presentes en los
sedimentos recientes o inmaduros.

El mtodo de anlisis de estas fracciones ligeras est basado en la extraccin de la
misma, la cual se puede realizar de varias maneras (Leythaeuser et al., 1978), a saber:
calentar el recipiente abajo de 100C y enseguida moler la muestra rpidamente, lo cual
incrementa el contenido de los hidrocarburos en el espacio vaco del bote. Otro proceso de
extraccin consiste en movilizar los hidrocarburos del recipiente a una trampa fra. La
movilizacin se realiza mediante una combinacin y calentamiento y molido a presin
reducida o con la ayuda de gases auxiliares inertes.
59
Los gases extrados son analizados por tcnicas de cromatografa en fase de vapor;
empleando columnas capilares (de 50 m o ms) para efectuar la separacin de los
hidrocarburos. De los hidrocarburos graficados en el cromatograma, es posible la
identificacin de aproximadamente veintinueve compuestos.

Esta es una semblanza acerca de los mtodos gasomtricos y sus aplicaciones en la
prospeccin de petrleo y gas. A continuacin pasaremos al estudio de muestras de
subsuelo en las fracciones ms pesadas (compuestos con ms de doce tomos de carbono).


5.2.3 Alteracin de los Resultados, debido a la Influencia de Fluidos Perforacin.

Influencia de los fludos de perforacin
en los anlisis geoqumicos de hidrocarburos ligeros

En la perforacin de pozos, las muestras de canal estn en contacto directo con los
fludos de perforacin emulsionados. La mezcla principal de la emulsin est hecha a base
de diesel, que sufre un proceso de rompimiento molecular "cracking", al ser sometido a la
temperatura y presin a profundidad durante la perforacin del pozo, lo que trae como
consecuencia que, a expensas del diesel (C14-C20), se generen hidrocarburos ms ligeros
que se impregnan en los fragmentos de roca, incrementando el volumen real de aquellos,
contenidos en forma natural en los diferentes extractos. Es decir, los lodos de perforacin
emulsionados son un contaminante artificial de hidrocarburos, que alteran los valores
qumicos obtenidos en los anlisis de laboratorio, induciendo a que se hagan
interpretaciones geoqumicas errneas a partir de las mismas.

De acuerdo con los resultados obtenidos, podemos observar que, definitivamente
existe un fuerte proceso de contaminacin por parte del lodo, que ocasiona alteracin de
los resultados geoqumicos, haciendo aparecer como muestras productoras a aquellas que
en realidad no lo son; o bin que incrementan su potencial generador.

Analizando los contenidos totales (espacio de aire ms muestra slida) en muestras
estudiadas, se ve que en los Pozos Peregrina-1, Sarape-1A, Bugambilia-1 (ZN) y Cardo-
101, Luna-101, Majagual-1A y Raudales-1 (ZSE) es ms alta la proporcin de
hidrocarburos en el lodo que en la muestra de canal; en el resto, Profeta-1 (ZCPR)
Huariche-1 (ZN) y Arroyo Pantano-101A (ZSE), existe cierto predominio por parte de la
muestra.

Al considerar lo anterior, todo parece indicar que no solamente existe
contaminacin producida por el diesel en el lodo de perforacin, sino que adems, como
casi todos los lodos son recirculados de un pozo a otro previo reacondicionamiento, el lodo
va arrastrando una serie de materiales contaminantes, como se aprecia en el pozo
Bugambilia-1; por ejemplo, en el caso del metano, se tienen 761 ppm en la muestra y
134,965 ppm en el lodo.

60
No se aprecia un patrn general de contaminacin como para pensar que restando
del valor de la muestra de canal el valor del lodo de perforacin se pudiera obtener una
concentracin corregida, ya que, como puede observarse en la mayora de los casos, la
proporcin de hidrocarburos en el lodo es superior a la concentracin en la muestra, es
decir que el fenmeno de contaminacin es variable.

Se considera poco recomendable el anlisis de hidrocarburos ligeros en muestras
colectadas con lodo a base de diesel.

Con respecto a los resultados obtenidos del anlisis de hidrocarburos ligeros, por la
tcnica de cromatografa en fase de vapor, se recomienda tomarlos con mucha reserva
para fines interpretativos debido a los factores mencionados durante el trabajo. (Bertrand et
al., 1987).



5.2.4 Anlisis en muestras de roca


5.2.4.1 Anlisis de carbono orgnico y pirlisis (Rock-Eval).

A partir de este anlisis integrado, es posible determinar cuantitativamente y de
manera global, los hidrocarburos formados del tipo del petrleo (S1 o Q1), los que
potencialmente se pudieran generar a partir de la materia orgnica insoluble (kergeno) (S2
o Q2), el CO2 proveniente de los compuestos orgnicos oxigenados (S3 o Q3), y el
porcentaje de carbono orgnico contenido en 100 mg de muestras, que es calentada en una
atmsfera inerte de helio, bajo una temperatura programada entre los 300 C y 600 C.

El tiempo total del anlisis es del orden de 30 minutos, durante el cual se realiza
una maduracin artificial de la muestra. Al final, se lleva a cabo la impresin de la grfica
obtenindose los picos S1 y S2 y una tabla con los siguientes resultados:

S1 = Hidrocarburos presentes del tipo de petrleo, expresados en mg de
hidrocarburos/g de roca.
S2 = Hidrocarburos generados a partir del kergeno presente en la muestra,
reportado como mg de hidrocarburos/g de roca.
S3 = CO2 producido a partir del oxgeno proveniente de los compuestos oxigenados
orgnicos, expresado en mg de CO2/g de roca.
Tmax = Temperatura mxima de pirlisis, utilizada para evaluar el grado de
madurez de la muestra. Se reporta en C.
IP = Indice de Produccin, calculado a partir de la relacin S1/(S1+S2).
S2/S3 = Empleada para determinar el tipo de kergeno generador de gas y
gas/aceite.
CP = Carbono pirolizable, representando la riqueza orgnica de la roca generadora.
61
IH = Indice de hidrgeno, este parmetro se utiliza para evaluar el potencial
generador de la roca, con base en la cantidad y calidad de la materia orgnica presente en
la muestra, se reporta en mg de hidrocarburos pirolizables /g de carbono orgnico.

IO = Indice de Oxgeno, este ndice tiene la misma aplicacin que el de hidrgeno,
se representa en mg CO
2
/g de roca.

Al graficar el IH contra IO, es posible definir si el kergeno es de tipo marino,
continental o bin una mezcla de ambos.

COT = Carbono Orgnico Total, empleado para evaluar el probable potencial
generador de las rocas. Se expresa en %.

La mayora de las personas que realizan la interpretacin de los resultados del
contenido de carbono ognico para determinar el potencial generador de la roca, citan el
criterio seguido por Gehman (1962), el cual considera que para muestras terrgenas el
mnimo es de 0.5% en peso y para las muestras marinas es de 0.25%. Sin embargo se ha
observado que las buenas rocas generadoras presentan contenidos de carbono orgnico ms
altos, por ejemplo en los casos de los depsitos Cherokee (Oklahoma y Kansas) entre 1.6 y
2% de carbono orgnico, en la Cuenca de los Angeles, 2.9% y en la Cuenca, de Ventura,
2.1%, entre otras.

Los valores utilizados por el IFP, ya fueron mencionados con anterioridad,
considerndose que representan porcentajes ms acordes con la realidad a saber:

% Carbono orgnico Potencial

0.01 - 0.02 Muy pobre


0.21 - 0.05 Pobre

0.51 - 1.0 Regular

1.01 - 3.0 Rico

Mayor de 3.0 Muy rico

El proceso analtico seguido es muy simple y se efecta a travs de los siguientes
pasos:
a) Se pesan 100 mg de muestra en los crisoles del rock-eval
b) Se realiza la programacin de las condiciones de anlisis, utilizando la temperatura
a razn de 25C/min.
c) Se colocan los crisoles en una carrillera especial de rock-eval, primero el estndar,
despus un crisol vaco (blanco) posteriormente las muestras y al final otro blanco,
62
cada 20 muestras es necesario intercalar el estandar y los blancos como se describi
con anterioridad.
d) Cuando est listo el equipo para iniciar los anlisis, aparece en pantalla la seal de
"esperando la muestra", en este momento se aprita el botn de "start".
e) El aparato tiene un sistema de introduccin automtica de la muestra, toma el 1er.
crisol y lo introduce en el horno de pirlisis, hasta alcanzar los 600C, en este
momento, saca este crisol y lo coloca en el horno de oxidacin, donde la materia
orgnica residual pasa a CO2 y se cuantifica el carbono orgnico residual, al cual se
le suma el carbono orgnico de los hidrocarburos (S1 + S2) para obtener el carbono
orgnico total, al mismo tiempo que se est realizando la oxidacin de esta muestra,
se lleva a cabo la pirlisis en el segundo crisol.
f) Todas las conversiones y clculos son realizados automticamente por el sistema de
computacin del equipo.




5.2.4.2 Extraccin de material oleoso

Determinacin del grado de madurez de los hidrocarburos
generados con base en el estudio de la materia orgnica
soluble (bituminosos)

Estos estudios se emplean para evaluar el potencial de los hidrocarburos generados
con base en una serie del anlisis que nos van a servir para determinar el tipo o clase y la
proporcin de los compuestos formados.


Entre las determinaciones realizadas tenemos las siguientes:

1) Extraccin de la materia orgnica soluble (bituminoso)
2) El anlisis por infrarrojo del extracto total
3) La separacin cromatogrfica en fracciones
4) El anlisis por cromatografa en fase de vapor de las fracciones de
hidrocarburos saturados y aromticos
5) El anlisis por espectrometra de masas de las fracciones arriba sealadas


Nixon (1973) emplea los valores del extracto total para realizar estudios de
evaluacin de rocas generadoras. La tabla propuesta por el citado investigador es la
siguiente:


Concentracin del EOM Potencial
en ppm
63

0 - 200 Pobre

200 - 500 Marginal

500 - 1000 Adecuado

Mayor de- 1000 Rico


Algunos autores opinan que cuando se presentan valores menores de 200 ppm, no
se tienen posibilidades en el sedimento como generador. La presencia de cantidades
importantes de extracto total es necesario pero no suficiente para la identificacin de una
roca como generadora.


5.2.4.3 Mtodos pticos (kergeno y vitrinita). Preparacin de las muestras y deter-
minacin al microscopio.

Como se ha sealado con anterioridad, la evolucin tcnica de la materia orgnica
durante las etapas de transformacin genera cambios en las propiedades fsicas y qumicas,
entre los principales tipos de estudio para evaluar estos cambios tenemos la caracterizacin
ptica del kergeno y la vitrinita.

Para poder efectuar el estudio es necesario obtener un concentrado de materia
orgnica, mediante la eliminacin de la fraccin mineral de la muestra de roca, empleando
un ataque con cidos minerales con HCI se destruyen los carbonatos y mediante HF se
eliminan los silicatos.

El extracto conteniendo el concentrado de materia orgnica se guarda en frasquitos
mbar con alcohol-glicerina, con el objeto de conservarlo.


Anlisis de Kergeno

Una pequea porcin del concentrado de materia orgnica se muestra en un porta
objeto y se estudia al microscopio como si fuera una lmina delgada.

Se realiza el estudio ptico en un microscopio petrogrfico donde se mide la
intensidad de la luz transmitida y se observa la coloracin de los diferentes macerales que
contribuyen al kergeno.

Con base en estos estudios y considerando la relacin H/C que se grafica contra o/c
de kergeno relacionados con la produccin de petrleo y(o) gas estos son: el kergeno
algceo con un alto contenido en la relacin H/C lo que proporciona una elevada calidad
64
para la generacin de aceite, el segundo corresponde a lo que se ha denominado como
kergeno liptontico de buena calidad pero inferior al tipo algceo, la mayora de los
petrleos estn constitudos por este tipo de kergeno que genera petrleo y(o) gas,
finalmente un tercer tipo correspondera al kergeno leoso cuya produccin principal es
de gas.

Existe adems un cuarto tipo que corresponde al inertintico que no es capaz de
generar nada.

En cuanto a la correlacin del kergeno se ha empleado para cuantificar el grado de
madurez de la materia orgnica, relacionndola con el potencial para generar petrleo y(o)
gas.




La reflectancia y su relacin con las rocas generadoras

Esta medicin ha sido empleado para determinar si un sedimento se encuentra lo
suficientemente maduro para generar aceite y gas (Vassoevich et al., 1969, Teichmuller
1971 y Dow 1977 entre otros).

De los macerales empleados para la determinacin de la reflectancia, el ms
utilizado es la vitrinita, material de tipo eminentemente terrgeno, el cual sufre su proceso
de endurecimiento con la maduracin; al aumentar sta, se produce un aumento en la
reflectancia.

La vitrinita rene una serie de caractersticas que la hacen ideal para la medicin de
la reflectancia, a saber: 1) se halla en casi todos los tipos de roca (terrgenas o mezcla de
terrgenas y marinas), 2) por constitur un material compacto es fcil de pulir y 3) por ser
gruesa, no se estudia por transmisin.

Considerando la informacin que de ella se puede obtener, vemos que es bastante
amplia, emplendose entre otras cosas para determinar el grado de madurez de la materia
orgnica constituyente de los sedimentos y ver si son capaces o no de generar aceites.
Sirve para determinar la profundidad de perforacin en la cuenca, en la cual los sedimentos
se han preservado, se puede estimar el grosor de la seccin estratigrfica removida por
erosin o falla, etc.

Para poder ser estudiada al microscopio, la muestra que conteniene a la vitrinita
deber ser sometida a una serie de ataques con cido clorhdrico y cido fluorhdrico para
eliminar la fraccin mineral, analizando solamente la parte orgnica. Los puntos o granos
de vitrinita se montan mezclndose con una resina acrlica plstica, la cual, una vez
endurecida, es pulida.

65
La determinacin se realiza en el microscopio, para localizar los puntos de vitrinita.
Acoplado al microscopio tenemos un detector (fotomultiplicador) y un galvanmetro,
mediante los cuales es posible medir la reflectancia; es necesario tomar varias lecturas
para elaborar un histograma con los resultados.

Para poder efectuar la medicin es necesario emplear una muestra tipo o patrn, la
cual puede ser un zafiro o un diamante. El valor de la reflectancia se representa como R%,
la muestra se puede analizar normalmente, llamndosele R
A
%

o bien mediante una
inversin en aceite, en este caso se designa como R
o
%. Se considera que una muestra
deber tener como mnimo 20 puntos para proporcionar resultados vlidos; normalmente
se emplean entre 50 y 100 puntos.

Como se ha mencionado con anterioridad, la medicin de la reflectancia se ha
empleado para determinar si la roca est lo suficientemente madura o no para generar
hidrocarburos. A continuacin se presenta una tabla, donde se pueden observar los valores
de la reflectancia, su relacin con el grado de madurez y el producto generado.

R
o
% Grado de Madurez Producto principal

Menor de 0.6 Inmaduro Gas biognico

0.6-1.3 Maduro Aceite y gas hmedo

1.3-2 Sobremaduro Gas catagnico

Mayor de 2 Metamrfico Gas seco, escaso o
nada


Sin embargo, este mtodo no se puede tomar como absoluto. A pesar de sus
ventajas existe una serie de limitaciones o causa de error en la medicin de la reflectancia,
a saber:


1) Falta de vitrinita (calizas puras y rocas ricas en aceite)
2) Valores de reflectancia menores de 0.3
3) Se pueden tener fallas, e identificar como vitrinita un producto intermedio
entre la vitrinita y la inertinita.
4) El material retrabajado afecta los porcientos de reflectancia.
5) La litologa influye en la reflectancia
6) La reflectancia se incrementa con el grosor del lecho del carbn.



66
5.2.5 Anlisis comunes para aceites y extractos de roca.

Eliminacin de azufre

Antes de realizar la separacin del extracto total en fracciones, es necesario
eliminar el azufre, existen dos mtodos:

a) Aadir al matraz donde esta el disolvente empleado para la extraccin, cobre
metlico, el cual al combinarse con el azufre forma CuS.

b) Pasar el extracto por una columna empacada con polvo de cobre, preparado
al mezclar solucin de sulfato de cobre y zinc metlico.


5.2.5.1 Separacin en fracciones: saturados aromticos, resinas y asfaltenos

Separacin en fracciones

Para efectuar esta separacin se pueden emplear diversas tcnicas, a saber:
cromatografa en capa delgada (cromato-placa),cromatografa en columnas
(cromatocolumna) y cromatografa de lquidos de alta presin, empleando un cromatgrafo
de lquidos de alta presin (HPLC).

Estos mtodos tiene por objeto separar el extracto total en tres fracciones:
hidrocarburos saturados, hidrocarburos aromticos y compuestos NSO o productos
pesados (resinas y asfaltos), el porcentaje de cada una de ellas, nos va a proporcionar una
primera evaluacin del grado de madurez o evolucin de las muestras, ya que se ha visto
que a mayor proporcin de hidrocarburos saturados y menor proporcin de compuestos
NSO tendremos una mayor maduracin.


Cromatoplaca

a) Se emplean cantidades de extracto del orden de 30 a 70 mg. pesados con exac
titud, los que se aplican en placas de 20 x 20 cm con slica gel como absorben-
te.

b) Las placas se colocan en una cuba de vidrio que contiene ciclohexano, que va
subiendo y arrastrando los hidrocarburos, los que ms avanzan son los satu--
rados, despus los aromticos y al final los compuestos NSO.

c) Cuando el disolvente corri hasta alcanzar 1 cm del final de la placa, esta se
saca, se deja secar en condiciones ambientales y se revela con sulfato de ber-
berina, empleando luz ultravioleta (254 y 366 nm)., o bin se emplean placas
con indicador de fluorescencia.
67
d) Se raspa la placa separando cada fraccin, se coloca en cloroformo de un da
para otro y se filtra empleando filtros de fibra de vidrio, se evapora el disol--
vente y se pesa cada fraccin.

e) La suma de los pesos de las tres fracciones recuperadas es igual 100%, como el
peso de cada fraccin es x porciento.


Cromatocolumna

a) Se emplean columnas de vidrio de 30 cm de largo y 1 cm de dimetro interno,
empacadas con 1/3 de alumina y 2/3 de silicagel, aadiendo primero la slica
y a final la almina, las cuales fueron previamente activadas en la estufa.

b) A continuacin, se aade dentro de la columna, entre 30 y 70 mg de muestra
previamente pesada y se procede a eluir las fracciones.

c) Se aade entre 200 a 300 ml de nheptano, eluyendo las fracciones de satura-
dos, la proporcin de disolvente, depende de la cantidad de muestra total, as
como tambin, del momento en el que hay fluorescencia, lo que indica la pre-
sencia de los hidrocarburos aromticos que son eludos con una mezcla de n
heptano-benceno (2 a 1), se emplean asimismo, entre 200 a 300 ml, la ltima
fraccin compuestos NSO o productos pesados) son eludos con una mezcla
de benceno-metanol (1 a 1), empleando una proporcin de mezcla similar a la
descrita para las dos anteriores fracciones.

d) Se elimina el disolvente y se pesan las fracciones, el peso de las tres fracciones
es el 100%, como el de cada fraccin es x %.

Cromatografa de lquidos

Se utiliza un cromatgrafo de lquidos de alta presin un sistema de columna
preparativa y 2 detectores, uno de UV para detectar los hidrocarburos aromticos y otro de
ndice de refraccin para los saturados.

Se emplean disolventes especiales para cromatografa de lquidos, las mezclas
utilizadas son similares a la separacin por columna, pero de una mayor pureza.


5.2.5.2 Anlisis por cromatografa de gases en muestra total y fracciones

Cromatografa de Gases

El estudio por cromatografa de gases, se lleva a cabo en las fracciones de
hidrocarburos saturados y aromticos, obtenida de las separacin en fracciones.
68

La cromatografa de gases es una tcnica fsico-qumica, mediante la que es posible
separar mezclas bastante complejas. Emplea los principios combinados de cromatografa
en columna y destilacin fraccionada y se basa en la diferente afinidad que presentan los
componentes de la fraccin, con respecto a una fase estacionaria (empaque de la columna)
y una fase mvil (gas acarreador).

Las condiciones de anlisis son las mismas para ambas fracciones:

Columna Ultra II DBI de slica fundida, 25 m de largo, 0.2 mm DI fase estacionaria
5% fenilmetil-silicn.

Temperatura programada 110-280 C a razn de 4 C/min.

Temperatura del inyector y detector 300C detector de ionizacin de flama.
Volumen de muestra inyectada 1 microlito.

1) Se utiliza benceno para diluir la muestra en relacin de 1 parte de muestra/
una de disolvente.

2) Se toma 1 ml de extracto con una jeringa especial y se inyecta en el cromat-
grafo de gases.

3) Como el inyector est a temperatura de 300C, toda la fraccin se volatiliza y
se introduce a la columna, donde se separan los componentes de la mezcla, de
acuerdo a su punto de ebullicin, sern arrastrados ms fcilmente por el gas
los ms ligeros y se retienen ms en la columna los ms pesados.

4) Cada compuesto que va siendo eludo pasa al detector, donde es quemado ge-
nerando una corriente de electrones, cuya intensidad es directamente propor
cional a la cantidad de ese compuesto. El cromatograma incluye no solo la dis-
tribucin de los compuestos, sino que la computadora proporciona los tiem-
pos de retencin y el % de cada compuesto.

El estudio de esta fraccin va a servirnos para darnos una mejor idea del grado de
madurez que alcanz el extracto.

Los datos del cromatograma que se va a emplear, son los referentes a los
porcentajes de n-parafinas (C15 - C35) y de isoprenoides (C15 - C25).

Se ha observado que los contenidos elevados de parafinas con 15 a 25 tomos de
carbono son un ndice de elevada madurez, por el contrario, cuando el predominio en la
muestra se desplaza hacia parafinas con 25 a 35 tomos, se estar hablando de baja
madurez.

69
Por lo que refiere a los isoprenoides, son compuestos que provienen de la materia
orgnica original, por lo que cuando su proporcin es elevada, hablamos de baja madurez.

De los isoprenoides, el pristano C19 y Fitano 20 se emplean para definir si la muestra
tiene mayor influencia menos reductora (predominio del pristano) a ms reductora (fitano
ms abundante).

En cuanto a la distribucin de naftenos, una muestra poco evolucionada contiene
naftenos abundantes con 3 a 6 ciclos y escasos compuestos con 1 y 2 ciclos. En el caso de
muestras maduras ser lo contrario.

Asmismo, la forma de distribucin de los compuestos en el cromatograma vara
con la madurez, as vemos que la distribucin bimodal de un cromatograma indica
inmadurez una pronunciada rea bajo la curva abundantes naaftenos

Otro parmetro aplicado es el IPC (ndice de preferencia de carbono), que utiliza la
relacin de parafinas impares/parafinas pares. Un predominio impar marcado indica menor
maduracin y(o) medios de depsito ms continentales, por el contrario valores prximos a
la unidad o un predominio par estan ligados con alto grado de madurez y(o) medios ms
marinos.

Frecuentemente, tambin se han empleado las relaciones pristano C
17
y fitano/C18
para evaluar el grado de madurez. Mientras ms altas sean las relaciones, menor ser el
grado de evolucin.

Todas las consideraciones anteriores son aplicables con sus limitaciones, siempre y
cuando las muestras no estn biodegradadas.



Hidrocarburos aromticos

El proceso analtico de esta fraccin, es prcticamente el mismo que en el caso de
los saturados, ya que las condiciones de anlisis son las mismas, variando solamente el
aspecto de dilucin de la muestra, ya que en este caso, se emplea 1 parte de muestra y 2 de
disolvente (benceno).

El anlisis por cromatografa de gases en los hidrocarburos aromticos no es tan
especializado, ya que no se efecta ni la cuantificacin ni la identificacin individual de los
compuestos, slo se consideran las fracciones (mono, di y poliaromticos).

Las estructuras policclicas con uno o varios anillos de hidrocarburos aromticos
estn relacionadas con estructuras de productos naturales de tipo esteroide y triterpenoide.

70
En muestras ms profundas disminuye progresivamente la importancia de las
estructuras policclicas predominando los hidrocarburos monoaromticos como el benceno,
tolueno y xileno y algunos di y poliaromticos del tipo del naftaleno, fenantreno y
antraceno, estos ltimos empleados como parmetros de madurez.

Con base en la similitud o diferencia en los cromatogramas, se habla de un tipo
similar o diferente de materia orgnica.


5.2.5.3 Aplicacin de istopos de carbono en el estudio de muestras totales y sus
fracciones.

Como ya se seal un istopo es aquel elemento qumico que contiene la misma
cantidad de protones, pero diferente proporcin de neutrones en el ncleo atmico, lo que
significa que un elemento comn presenta una masa menor que sus istopos.

Los istopos de carbono proporcionan una valiosa herramienta en la determinacin
del origen, madurez y correlacin gentica de los hidrocarburos y sus precursores,
parmetros que pueden ser empleados en la exploracin de aceite y/o gas.

El anlisis de istopos de carbono, es una tcnica que se ha utilizado desde hace
bastante tiempo, entre los precursores tenemos a Nier y Gulbrasen (1933) y Murphy y Nier
(1941).

Los bitmenes presenta valores de o 13
C de -0.5 a -1.5
o
/oo menores que sus
kergenos. En los aceites, se observan valores menores con respecto a los bitumenes en el
mismo rango de -0.5 a 1.5 o/oo



1. Anlisis de istopos de Carbono en Hidrocarburos Gaseosos


1. Generalidades.

A partir de la aplicacin de los estudios de istopos de carbono, es posible
diferenciar entre metano biognico y trmico, determinando el grado de madurez de las
muestras: inmaduras (gas biognico), maduras (gas trmico catagentico) o sobremaduras
(gas metagentico), como ya se seal al hablar de la aplicacin isotpica a nivel
superficial.

El problema sobre el origen de los gases, puede determinarse mediante el estudio
de su composicin qumica e isotpica, conjuntamente con el conocimiento de la geologa
histrica del rea.

71
2. Muestreo
Para poder efectuar el proceso de muestreo, se requieren de balas de alta presin
con manmetro.

Las muestra se toma directamente de la lnea de produccin.

3. Preparacin de la muestra.
Antes de llevar a cabo el anlisis de la muestra, es necesario separar el metano de la
mezcla de gases constituda por etano, propano, butano, isobutano, bixido de carbono,
cido sulfhdrico, etc. Existen dos tcnicas diferentes de separacin.

El primer proceso, utiliza un cromatgrafo de gases, el que se adapta al
espectrmetro de masas, donde se realiza el estudio isotpico.

El segundo mtodo, consiste en introducir la mezcla gaseosa en el "rack" de
separacin, empleando nitrgeno lquido para congelar la mezcla, con excepcin del
metano, el cual es colectado en un matraz especial, utilizado para introducir la muestra en
el espectrmetro de masas.

4. Anlisis
Se emplea un espectrmetro de masas, para la determinacin de istopos estables.

Antes de realizar el anlisis es necesario calibrar el aparato, empleando un estndar
de referencia, que debe de cumplir con una serie de requisitos.

a) Ser utilizado a nivel mundial como punto cero.

b) Con una composicin homognea

c) Disponible en cantidades relativamente grandes

d) Facil de manejar para preparaciones qumicas y mediciones isotpicas.

Existen una serie de estndares para calibrar el equipo, entre otros el NBS 22, con
un valor de -29.81+ 0.66 o/oo PDB.

En el espectrmetro se analizan un estndar de CO
2
con un valor de o
13
C o/oo
conocido y las muestras gaseosas.

En la determinacin se obtienen las masas 44, 45 y 46, presentndose los siguientes
fragmentos:

Masa 44
12
C
16
O
16
O


Masa 45
13
C
16
O
17
O

72
13C 16O 16O


Masa 46 12C 16O 18O

13C 16C 17C

12C 17C 17C



El equipo tiene un programa que proporciona directamente los valores de o
13
C o/oo.

II. Anlisis de Istopos de carbono en aceites

1. Generalidades.

En trminos generales, los organismos terrestres contienen menor
13
C que los
marinos, por lo tanto los petrleos y extractos de origen marino, presentan valores de o
13
C
o/oo mas elevados (menos negativos). Una serie de autores han utilizado los resultados de
o
13
C o/oo, para definir si los aceites y/o extractos de roca son de origen marino o
continental.

Silverman (1988), clasifica los petrleos de origen marino, como aquellos que
presentan valores de o
13
C o/oo en el intervalo de -22.2 a -29.4 o/oo. Aceites y material
bituminoso derivado de sedimentos no marinos, se encuentran dentro del rango de -29.9 a -
32.5 o/oo.

En cuencas brasileas, se habla de petrleos marinos carbonatados, exhibiendo
valores de 0 a -25 o/oo, con influencia de plantas superiores y abundancia algcea de -25 a
-27 o/oo y finalmente, petrleos no marinos de -27 a -30 o/oo

Sofer (1984), aplic varias relaciones para caracterizar aceites terrgenos y marinos
empleando los valores obtenidos de fracciones de hidrocarburos saturados y aromticos.

2 Para aceites de origen terrgeno:

o
13
C aro = 1.12 o
13
C sat + 5.45

En el caso de aceites de origen marino:

o
13
C aro = 1.10 o
13
C sat + 3.75

Preparacin de la muestra

73
Previo al anlisis en el espectrmetro de masas, es necesario llevar a cabo la
preparacin de muestras, este proceso se realiza de la siguiente manera:

a) Tubos de vidrio pyrex de 20 a 25 cm de longitud (9 mm OD), se sellan de un
lado, usando un soplete y se caliente en una mufla a una temperatura de 550C
durante 2 hrs.

b) Se activa xido de cobre, colocndolo en una mufla a 850 C. durante 2 horas
se disminuye la temperatura a 550 C, para evitar la formacin de costras en
el xido psado un tiempo se saca de la mufla. Tanto el xido como los tubos se
cubren con papel aluminio.

c) A los tubos de vidrio se les aade entre 4 y 5 cm de xido de cobre (previa-
mente tratado).

d) Se agragan de 3 a 5 micrilitros de muestra, empleando micropipetas.

e) Sellar el tubo bajo vaco, empleando una bomba de difusin.

f) Se hace la combustin de la muestra a 550 C, durante tres horas, el carbono se
transforma en C0
2
, se retiran los tubos de la mufla y se dejan enfriar a tem-
peratura ambiente.

g) Colocar el tubo de combustin en el rack y romperlo, todo el sistema se en-
cuentra al vacio.

h) Se abren y cierran las vlvulas adecuadas, permitiendo el paso del CO2 hacia
una matriz especial (con rama), que se usa para la introduccin de la muestra
en el espectrmetro de masas.

3 Correlacin Aceite-Aceite.

Los aceites originados a partir de una misma roca generadora deben ser
isotpicamente similares

Se hacen correlaciones, considerando el valor de o
13
C o/oo para el aceite total y en
las fracciones de hidrocarburos saturados hidrocaburos aromticos, resinas y asfaltos.

Una correlacin positiva se realiza cuando aceites, con un grado de maduracin
similar no difieren en ms de 1 o/oo. Diferencias en madurez, provocan variaciones de ms
del 2 o/oo.

Las variaciones de 2 a 3 o/oo en aceites, indican generalmente un diferente origen
sin embargo, existen excepciones.

74
En aceites procedentes de rocas depositadas en ambientes restringidos, se presentan
diferencias importantes, an cuando el tipo de materia orgnica sea similar.

Hatch (1987) reporta variaciones de hasta 8.1 o/oo (en el Ordovcico Medio), lo
que parece ser ndice de una limitada circulacin de agua y una variable produccin
orgnica, con cambios en el tipo de la misma.



III. Anlisis de istopos de Carbono en Extractos de Roca.

1. Generalidades.

Durante el proceso de maduracin de la materia orgnica, para generar el petrleo,
se produce un "cracking" en el kergeno rompiendose los enlaces C-C las uniones
12
C -
12
C,
los primeros hidrocarburos generados, sern ricos en
13
C, el kergeno se enriquecer en
13
C.

Una diferencia importante, se presenta en la composicin de organismos marinos y
no marinos. Las hidrofitas marinas actuales, presentan valores de hasta 9 o/oo ms altos
que plantas lacustres.

La variacin isotpica de la materia orgnica, est en funcin de la distancia desde
la costa y la influencia de los ros.

Los istopos de carbono solos, no deben emplearse como indicadores de orgenes,
debido a los cambios que se presentan en la materia orgnica durante y despus de la
formacin del crudo.


2. Preparacin de la Muestra
El procedimiento seguido es el mismo que en el caso de los aceites.

3. Correlacin Aceite - Roca generadora
Durante el proceso de transformacin trmica de la materia orgnica (kergeno), se
obtienen extractos solubles (bitumen), cuya composicin isotpica, es muy similar al
kergeno. Los compuestos NSO y los asfaltenos del extracto, son isotpicamente similares
al kergeno, siempre y cuando el extracto proceda del kergeno nativo.

As, es posible determinar la roca generadora del aceite, por medio de la
comparacin isotpica extracto-crudo.

Como ya se mencion anteriormente, cuando se presenta correlacin aceite-roca, se
observan diferencias en el o
13
C o/oo que oscilan entre -0.5 y 1.5 o/oo, siendo mayores en el
extracto.
75


5.2.5.4 Estudio de biomarcadores en fracciones de hidrocarburos saturados y
aromticos y sus principales aplicaciones.

Los estudios empleando biomarcadores son antiguos, as por ejemplo podemos
citar a Treibs (1934), que identific profirinas en crudos, relacionando su origen con la
clorofila de las plantas, estos trabajos, sin embargo, se llev a cabo utilizando
espectromera de corto alcance.

Con el desarrollo, en primer trmino de la cromatografa de gases y posteriormente
con el empleo de tcnicas combinadas de cromatografa de gases - espectrometra de
masas, al principio de los aos 70, se da un marcado impulso a los biomarcadores, a travs
de trabajos desarrollados por Eglinton, Maldowan, Siefert, Mackenzie, etc. por solo citar
algunos, los investigadores antes mencionados, emplearon compuestos orgnicos como
fsiles qumicos o marcadores biolgicos. Estos compuestos tienen precursores presentes
en la materia orgnica original, pudiendo, por lo tanto, establecer una relacin entre ellos y
los compuestos derivados presentes en sedimentos, rocas generadoras, aceites, etc.

A partir del anlisis empleando cromatografa de gases, es posible estudiar una
serie de biomarcadores como las parafinas derivadas de los lpidos y el pristano y fitano,
isoprenoides originados a partir del fitol presente en la clorofila de los vegetales.

Para poder llevar a cabo el estudio, combinando la tcnica de cromatografa de
gases y espectrometra de masas, se rquiere un procedimiento de separacin de las
muestras.


Procedimiento Anlitico Empleado para la Extraccin en Muestras de Roca.

Se tritura la muestra y se coloca en los recipientes de molido, (previamente
limpiados con arena slica), molindose durante unos minutos.

Se colocan 100 g de muestra en un "soxhlet" previamente tratado y se extraen
durante 48 hrs.

Se pasa el extracto o el aceite a un matraz de fondo redondo de 500 ml de
capacidad, empleando el menor volumen posible de diclorometano, se le aade 200 ml de
pentano y se precipitan los asfaltenos se centrifugan y pesan.

De la fraccin "oleosa" (desasfaltada) se pesan entre 45 y 55 mg, que se separan
por cromatoplaca.

Para efectuar la separacin en fracciones, se utilizan placas de slica gel, Merck
5721 de 20 x 20 cm, con indicador de fluorescencia. Se coloca la placa en una cuba con
76
n-hexano (omnisolv), grado espectro; una vez que el disolvente llega hasta el corte se
retira la placa, a las fracciones separadas, se les aade diclorometano, se colocan en un
bao ultrasnico.

Se evapora el diclorometano en un rotavapor, cuando el volumen es mnimo, se
pasa cada fraccin a frascos previamente pesados, se evapora el diclorometano con
nitrogeno y se pesan los frascos.

Las fracciones de hidrocarburos saturados y aromticos se analizan por medio de
cromatografa de gases.

Las aplicaciones de estos anlisis, ya se sealaron al hablar del estudio de extractos
de roca y aceites crudos.

Cuando la concentracin de n-parafinas es elevada, resulta necesario efectuar la
separacin de parafinas e isoparafinas por medio de la tcnica de tamiz molecular.



III Anlisis cromatografa de gases-espectrometra de masas (CGEM).

a) Tcnicas analticas, los anlisis empleando esta tcnica combinada, se llevan a
cabo, acoplando un cromatgrafo de gases con un espectrmetro de masas.

Las condiciones y el tipo de columnas empleadas en el cromatgrafo son las
siguientes: columna DB-5 o similar, con 0.25 m de espesor de fase estaciona--
ria 0.32 mm de dimetro interno y 30 m de largo, temperatura programada
de 40 a 300 C. detector de ionizacin de flama, gas acarreador helio, tiempo
total de anlisis 128 minutos.

El espectrmetro de masas utiliza un voltaje de 70 eV. el programa utilizado
el MID (deteccin de iones mltiples), puede emplearse tambin el SIM (mo
nitoreo selectivo de iones). Estos programas son de los ms usados. Se relacio-
nan los iones de m/z dados, con los tiempos de retencin de la cromatografa
de gases para cada compuesto.

Para la cuantificacin de los compuestos, existe un factor de respuesta, que
cambia con las condiciones de cada equipo, debiendo de correrse un estndar
peridicamente.

La tcnica analtica consiste bsicamente en:

- Introduccin de los datos de la muestra en la computadora del equipo.

- Se inyecta la fraccin (saturados o aromticos), empleando un microli
77
tro de muestra.

- Se realiza la corrida

- Una vez finalizado el anlisis, se imprimen los cromatogramas de masa
de las relaciones m/z ms caractersticas, en el caso de los hidrocarbu-
ros saturados: 45, 95, 98, 123, 183, 191, 205, 217, 218, 231, 257 y 259 y
de la fraccin aromtica, las fracciones 45, 87, 101, 128, 142, 156, 170,
178, 191, 192, 206, 220, 231 y 253.

- Seleccionar de las relaciones anteriores, aquellas ms caractersticas,
con el objeto de llevar a cabo la interpretacin de los resultados, se --
considera como las ms representativas m/z 191 (terpanos), 217 y 218
(esteranos), en el caso de los hidrocarburos saturados 178 (fenantre-
nos), 192 (dimetil fenantrenos), 231 esteranos triaromticos y 253
(esterano monoaromtico).

- En estos espectros se sealan los picos ms importantes, midindose
y obtenindose una serie de relaciones con el objeto de efectuar la
interpretacin.


b) Aplicaciones principales:

Entre las principales aplicaciones tenemos las siguientes:

- Determinacin del origen de las muestras estudiadas.
- Definicin del ambiente de depsito
- Cuantificacin del grado de madurez
- Definir si hubo biodegradacin y a qu nivel
- Correlacin extracto de roca-aceite y aceite-aceite



Los parmetros empleados para la determinacin de edades y migracin,
presentan limitaciones.



c) Principales parmetros de madurez.
- Hidrocarburos saturados
- Cromatograma de Masa 191 (Hopano)



78
Considerando 4 de los principales parmetros se observa lo siguiente:

*
C
30
o|
C
30
(o|+|o)

*
C
30
o|22S
C
31
o|(22S+22R)
*

C
32
o|22S
C
32
o|(22S+22R)


Ts
Tm

0.9
Muestra en la ven-
tana de generacin.

0.5 - 0.54
Inicio de la gene-
racin.

0.57 - 0.62
Fase principal de
generacin.


0.5 - 0.54
Inicio de la gene-
racin.

0.57 - 0.62
Fase principal de
generacin.


1
Muestras maduras
(afectadas por la
matriz mineral).

* Su aplicacin es sobre todo en extractos.




Cromatogramas de Masa 217 y 218 (esteranos)

Se incluyen exclusivamente dos de las relaciones ms confiables.


C
29
ooo 20 S.
C
29
ooo (20 S + 20 R)


C
29
o|| (20 S+20 R)
C
29
o||(20S + 20R) + C
29
ooo(20S+20R)


0.4
Inicio de la generacin.

0.5 - 0.55
Fase principal de la generacin.


0.6
Fase principal de la generacin del petrleo.








Hidrocarburos Aromticos

79
Cromatograma de Masa 178 y 192 (Fenantreno y Metil Fenantrenos).

MPI 1

(Indice metil fenantreno 1)

1
Lmite mximo de
maduracin.


MPI 2

(Indice metil fenantreno 2)

1
Lmite mximo de
maduracin.


RC

(Reflectancia calculada)

Lmite mximo de madurez
variable.



Cromatogramas de Masa 231 y 253 (Esteranos Triaromticos y Monoaromticos.


TA (C26 - C28) .
TA (C26-C28) + MA (C27-C29)

Valores altos prximos a 1, mxima
maduracin.


TA C 20 .

TA (C20-+ C26) (20 S)

> 1
Fase principal de la generacin.



d). Principales Parmetros de Origen y Ambiente de Depsito
Esteranos

Los esteranos se derivan de los esteroles presente en plantas superiores y algas,
pero son raros o estn ausentes en organismos procaryotes. Volkman (1988).

Los principales esteranos regulares son 4 y contienen entre 27 y 30 tomos de
carbono.

Los esteranos C
27
- C
29
algunas veces son referidos como colestano, ergostano y
sitostano o bin, pueden nombrarse como derivados del colestano como: colestano, 24
metil colestano y 24 etil colestano respectivamente.

Los diagramas triangulares utilizando los esteranos C27 -C
29
han sido empleados
con exito para la interpretacin de facies basndose en el principio de que el C
27
es de
origen marino y el C29 proviene de vegetales superiores (terrestres) segn observaron
Hofman (1984), Philp y Gilbert (1986).

Sin embargo, el valor de este diagrama no se puede considerar como algo absoluto,
ya que por ejemplo Volman (1986 y 1988), report el esterano C
29
en sedimentos marinos.

80
La relacin denominada ndice de esteranos C
30
/C
27
-C
30
frecuentemente se usa para
identificar materia orgnica marina en rocas generadoras.

Moldowan et al. (1985) propusieron que los esteranos C
30
se encuentran presentes
solo en muestras depositadas en ambientes marino y Melo et al. (1988), lo confirmaron en
cuencas brasileas.

Algunos autores Philps entre otros, aplican la relacin C
20
/C
29
para caracterizar
medios salinos o hipersalinos, cuando se tienen valores altos.


Triterpanos

Los triterpanos, son compuestos, que en la mayora de los casos, se originan a partir
de bacterias, Ourisson (1982).

Los triterpanos, pueden ser divididos en 3 grupos, basndose en el nmero de
anillos. Los ms comunmente estudiados son los pentaccliclos denominados hopanos,
compuestos que contienen principalmente, entre 27 y 35 tomos de carbono. Los dos
grupos menos comunes y estudiados, son los tricclicos y tetraciclicos, presente
generalmente entre 21 y 35 tomos de carbono Waples et al (1990).

1) Hopanos

Los hopanos forman una serie homloga, lo que significa que el compuesto
siguiente de la serie se incrementa con un CH2 que se adiciona a la cadena localizada en el
anillo E. Los hopanos con ms de 30 tomos, se denominan como homohopanos o bien
hopanos en extensin. Los homohopanos comnmente estudiados, contienen entre 31 y 35
tomos de carbono y estn ligados con ambientes de depsito (oxidante o reductor).

As vemos que el C35 es tpico de muchos aceites formados en rocas marinas y
ambientes anxicos, siendo escasos en ambientes xicos.

La presencia ms o menos abundante de C
32
C
33
y C
34
caracteriza ambientes
subxicos, Demaisson et al (1984).

El C
31
es tpico de medios xicos. Otro parmetro utilizado en la interpretacin, es
el de la relacin C
35
/C
34
Boom et al (1981), sealaron que la abundancia de C
35
est ligada
con actividad bacteriana y ambientes salinos.

Brassell (1988) y Mello (1988), indicaron que cuando C35 es mayor de C34, con
frecuencia, definen medios carbonatados e hipersalinos.

81
Otros parmetros de los ms empleados, es la relacin C29 o p/C30 op utilizada para
caracterizar medios carbonatados, en el caso de que el valor sea mayor de 1 Philp
(comunicacin personal 1991).

La siguiente relacin que se considera, es la de Tm/Ts, empleada por Philp et al.
(1987) y Mello (1988), para caracterizar medios hipersalinos, cuando el valor rebasa la
unidad.

El gamacerano, en proporciones elevadas, es un ndice de ambientes altamente
salinos Mello (curso 1991).


2 Terpanos triccliclos y tetracicclicos

Los terpanos triciclicos, son ms abundantes en el intervalo de 19 a 26 tomos de
carbono. La difusin de los terpanos triciclcos, sugiere un origen bacteriano, Aquino Neto
et al (1983).

Varios autores: Aquino Neto (1985), Cassani (1986) y Connan (1988), entre otros,
indicaron que la abundancia de estos compuestos, est ligada con aguas lacustres salinas y
medios carbonatados salinos.

Robinson (1987), observa que este tipo de triterpanos, tricclicos, est presente en
escasa proporcin o an no se encuentran en aceites no marinos.

Los terpanos tetracclicos, aparecen restringidos entre los 24 y 27 tomos de
carbono y fueron producidos posiblemente a partir de la degradacin de los terpanos,
pentacclicos, particularmente los hopanos. Aquino Neto et al (1983).

Existe la idea generalizada de que el terpano tetrciclico C
24
es de origen terrgeno
(provenientes de plantas superiores) Ekweozor et al (1981), Trendel et al (1982), Philp et
al. (1986), entre otros, sin embargo, Aquino Neto (1983), reporta al C
24
en algunos aceites
y sedimentos de origen marino, su presencia se relaciona con ambientes salinos.

De acuerdo a la comunicacin personal de Philp (1991), el terpano tricclico C
23
es
tpico de medios carbonatados.

Relacin Hopanos-esteranos
Un alto contenido de homohopano C
34 o p
y baja proporcin de esteranos C
30
est
asociada con sedimentos marinos evaporticos, Connan et al (1986), Mello (1988) y
Moldowan 1987, 1989), ya que en medios marinos abiertos, el C
30
es mayor.
Diasteranos

Parecen estar ligados ms con las caractersticas de la matriz inorgnica que
contiene el sedimento, que a su origen orgnico, Siefert y Moldowan (1980). Las lutitas
contienen minerales cidos que catalizan la formacin del diasterano mientras que los
82
medios carbonatados e hipersalinos contienen una baja proporcin de diasteranos en
comparacin con los medios arcillosos Mckirdy (1983), Ten Haven (1985), Connan (1986)
y otros.

La ausencia de esteranos rearreglados, es ndice que la roca generadora es pobre en
arcillas (generalmente se trata de rocas carbonatadas).

Todo lo anteriormente sealado para biomarcadores, son grandes generalidades, la
interpretacin correcta de estos resultados, implica la integracin de los parmetros antes
sealados, conjuntamente con la informacin geolgica y geofsica de que se disponga.

Los biomarcadores son una poderosa herramienta para la correlacin aceite-roca y
aceite-aceite, sin lugar a dudas, el ms confiable parmetro geoqumico para este tipo de
determinacin.

83
6. Evaluacin Cuantitativa y Modelos Matemticos

6.1 Utilidad de los modelos matemticos

No importa la calidad de los datos geoqumicos, la informacin que ellos pueden
proporcionar es discontinua y limitada a los pozos y afloramientos existentes en una
cuenca sedimentaria. Por otra parte, estos datos reflejan el resultado final de toda una
evolucin geolgica compleja.

Por lo anterior, se desprende que el principal objetivo de los modelos matemticos,
es extrapolar los datos de madurez disponibles de unos cuantos pozos a toda la cuenca,
utilizando para ello, toda la informacin geolgica y poder as reconstrur en el tiempo,
mediante una formulacin matemtica, la evolucin de su historia trmica.

El modelado nos permite conocer dnde, cundo, qu tipo y cunto petrleo se ha
generado en una cuenca sedimentaria.

En este curso de utilizacin como ejemplo un modelo de generacin y expulsin de
hidrocarburos.

Estos modelos se basan en la cintica de la descomposicin del kergeno por efecto
del incremento de la temperatura a travs del tiempo. La descomposicin del kergeno
para formar hidrocarburos se considera que ocurre a travs de una serie de n reacciones
paralelas y sucesivas.

KEROGENO (IH) Reaccin n HIDROCARBUROS
A, En

1.- Modelo Clsico
Este modelo fue propuesto por Tissot y Espitali en 1975 y considera la generacin
nicamente de aceite a partir de la descomposicin primaria del kergeno.

2.- Modelo Clsico Modificado
Este modelo considera la generacin de aceite y gas por descomposicin primaria
del kergeno (modificado de Tissot et Espitali, 1975).

3.- Modelo Composicional
Este modelo fue propuesto por Espitali et al, 1988 y establece la generacin de
cuatro fracciones (C1, C2-C5, C6-C14 y C15+), mediante descomposicin primaria y dos
fracciones (C1 y carbono residual), a travs de reacciones secundarias de las fracciones
inestables.

4. Modelo de Burhanm
Este modelo considera reacciones paralelas primarias y reacciones secundarias
sucesivas (Burnham, 1989), para formar cinco fracciones.

84
En todos los modelos, excepto el primero, se considera la formacin de carbono
orgnico residual (coque), por lo tanto, la cantidad efectiva de hidrocarburos generados en
una evolucin completa es realmente menor que el potencial inicial de la roca generadora.

Se puede representar cuantitativamente, mediante un histograma la descomposicin
del kergeno respecto a la energa de activacin involucrada en el proceso, por lo tanto,
dependiendo del tipo de kergeno, se tendr una distribucin de energa de activacin
caracterstica (Tissot et Espitali, 1975).

a) el kergeno tipo I, contiene una gran proporcin de material orgnico precursor
de aceite y consecuentemente su potencial petrolero es alto. La distribucin de energas de
activacin se agrupa alrededor de 70 Kcal/mol (A = 4. 47E+32) y puede corresponder a los
enlaces carbono-carbono, como consecuencia, este kergeno requiere de mayores
temperaturas para la generacin de aceite a diferencia de los otros tipos.

b) el kergeno tipo II, contiene una proporcin menor de material orgnico
precursos de aceite, lo que da como resultado un potencial petrolero menor comparado con
el tipo I. La distribucin de energas de activacin es amplia e incluye valores menores que
para el tipo I, la energa principal se presenta a 50 Kcal/mol ( A = I.48E+27),
consecuentemente, la principal formacin de hidrocarburos inicia a una temperatura menor
que en el tipo anterior.

c) el kergeno tipo III, contiene todava menos cantidad de material precursor de
aceite que los otros, por lo que su potencial petrolero es bajo; as que la cantidad total de
aceite generado es comparativamente pequea. La distribucin de energas de activacin
para este tipo de kergeno es amplia y asimtrica. La energa de activacin principal se
encuentra a 60 Kcal/mol (A = I.97E+32).

En los experimentos de pirlisis efectuados en las lutitas del Toarciano inferior de
la Cuenca de Pars, se observ la coincidencia, etapa a etapa, de la rpida evolucin
experimental a alta temperatura de la lenta evolucin natural a baja temperatura (Tissot y
Welte 1982). Por esta razn existe la posibilidad de asociar una etapa de degradacin
simulada en el laboratorio con cada etapa de la trayectoria de la evolucin natural. Los
resultados obtenidos del anlisis elemental, espectroscopa IR, anlisis termogravimtrico
y microdifraccin electrnica demuestran la similitud en la composicin y estructura de los
kergenos comparados. En conclusin, permite el estudio de la degradacin de un
kergeno maduro mediante el uso de muestras inmaduras de la misma formacin, sin
embargo, existen limitantes en los experimentos de calentamiento artificial: el empleo de
una muestra muy inmadura, debido a su alto contenido de oxgeno, y la dificultad para
predecir la naturaleza de los hidrocarburos generados, especialmente aceite y gas.

A partir de la integracin de los estudios anteriores, los valores de Tmx asignados
al inicio y final de la ventana de generacin, para cualquier tipo de kergeno, corresponden
a la muestra con una transformacin del potencial generador inicial de 10 y 40%,
respectivamente (Tissot y Welte, 1982; Wang, L., 1989).
85


6.2 Principios generales de los modelos cinticos.

La generacin del petrleo se describe generalmente mediante modelos cinticos.
En estos modelos se toman en cuenta la influencia relativa del tiempo y la temperatura en
el proceso de madurez trmica.

Para una reaccin del tipo X>Y+Z, la tasa de transformacin (v) de X y(o) Z es:

v=
-dx.

dt

donde x es la concentracin del producto reactivo X.

La tasa de transformacin se expresa como una funcin de la concentracin del
producto reactivo.
v=kx
o

donde k es la constante de reaccin
o es el orden de la reaccin


Clculos de los parmetros cinticos

El clculo de los parmetros cinticos se efecta mediante el programa OPTKIN.
Este se basa en el modelo cintico modificado de Tissot y Espitali (op.cit.), que predice la
cantidad de hidrocarburos (aceite y gas), generados por descomposicin primaria del
kergeno cuando la temperatura aumenta con el tiempo.

La optimizacin matemtica que realiza el programa consiste en la determinacin
del mejor ajuste de la distribucin de energas de activacin (A, E, y X
io
), de la muestra en
estudio. El programa utiliza varios valores al azar de A y X
io
con el fin de minimizar la
funcin de error. Esta funcin de error se obtiene mediante la suma de las diferencias
cuadrticas entre los datos calculados y los obervados. La optimizacin, que no es lineal,
se lleva a cabo por el mtodo de gradiente.



86
Seleccin de muestras para la determinacin de los parmetros cinticos

La seleccin de muestras para la determinacin de los parmetros cinticos se
efecta a partir de los resultados de pirlisis en el Rock Eval II, de acuerdo a los siguientes
criterios:

1.- Grado de Madurez

Deben ser inmaduras
Tipo I IH> 600 mg HC/g COT, control eventual de IP<0.1
Tipo II Tmx<430-435C
Tipo III 420<Tmx<435-440C

Evitar las muestras muy inmaduras (Tmx<420C), con abundantes compuestos de
oxgeno.

2.- Potencial Generador

Deben tener potencial generador
IH >200 mg HC/g COT
S2 >2 mg HC/g roca
COT > 1%

Las muestras seleccionadas deben ser representativas de la serie en estudio.

6.3. La ley de Arrhenius

Cada reaccin tiene su propia energa de activacin y factor preexponencial, esta
ltima se considera constantemente para todas las reacciones.

La velocidad de generacin de hidrocarburos para cada reaccin es proporcional a
una constante de velocidad k, que se incrementa exponencialmente con la temperatura de
acuerdo a la ley de Arrhenius.

-E/rt
k = Ae

donde:
k es la constante velocidad (s
-1
),
E es la energa de activacin (K cal/mol),
A es el factor preexponencial (s
-1
),
R es la constante de los gases (0.001987 K cal/mol K),
T es la temperatura en K[T(K) =T(C)+273.15]

87
Cuando la temperatura se incrementa, la constante de reaccin se incrementa casi
exponencialmente. As, la energa de activacin representa la energa que debe
suministrarse a una molcula para inducir su reaccin.
Debido a la complejidad del kergeno, la generacin de petroleo involucra un sinnmero
de reacciones, esta enorme complejidad impide la elboracin de modelos cinticos
tericos. Por lo anterior, los modelos cinticos empleados en la actualidad son empricos,
mediante experimentos de pirlisis. Para ellos se postula que la transformacin del
kergeno en petrleo se lleva a cabo mediante una serie discreta de reacciones paralelas
(modelo Tissot-Espitali) en donde los parmetros cinticos de dichas reacciones son
ajustadas para reproducir las observaciones de los experimentos de pirlisis.


6.4 "Craking" primario y secundario

De manera general, existen dos tipos de experimentos de pirlisis en sistema
abierto o en sistema cerrado.

En el sistema abierto, los productos de pirlisis se envan a un detector tan pronto
como ellos se generan, este tipo de pirlisis simula de forma aproximada los hidrocarburos
formados y expulsados de una roca generadora.

En el sistema cerrado, los productos formados durante la pirlisis en las primeras
fases de la experimentacin, puede ser "recraqueados" mediante reacciones subsecuentes,
esto es un equivalente aproximado de la transformacin del petrleo no expulsado de la
roca madura o de la conversin de petrleo en gas.

De esta manera, se denominan reacciones primarias a las que ocurren en un sistema
abierto (conversin de kergeno en aceite y(o) gas), y reacciones secundarias a las que
ocurren posteriores a las primarias en el sistema cerrado (conversin de aceite en gas).


6.5 Modelos ID de subsidencia y generacin de hidrocarburos

Existen diversos modelos comerciales para llevar a cabo modelado unidimensional
del sepultamiento de las rocas generadoras y de la generacin de hidrocarburos. Estos
modelos pueden correr en computadoras personales y permiten elaborar estudios baratos,
lo que explica su gran popularidad en estudios de evaluacin de cuencas sedimentarias.
Dichos modelos requieren informacin geolgica para reconstrur la evolucin de la
cuenca, datos de temperatura para el modelado trmico y datos geoqumicos para el
modelado cintico.


6.51 El mtodo de "backstripping"

El mtodo de backstripping permite la reconstruccin del sepultamiento, en un
punto determinado, en una cuenca sedimentaria. El mtodo consiste en remover todas las
88
unidades depositadas despus de una determinada edad geolgica con el fin de encontrar la
geometra de la columna sedimentaria en esa edad. Los principales parmetros de entrada
son las profundidades y las edades absolutas de los lmites estratigrficos, ya sea tomados
de los registros de pozos o de los perfiles ssmicos interpretados. Por otra parte, con el fin
de tomar en cuenta los procesos de compactacin que inducen una reduccin drstica del
espesor original, para cada litologa se establece una curva de porosidad vs profundidad.

La reconstruccin de la historia de sepultamiento por el mtodo de "backstripping"
permite por otra parte, determinar la denominada Subsidencia Tectnica, es decir, la
subsidencia que tendra una cuenca sedimentaria sin la influencia de ninguna carga
sedimentaria en la corteza. La certidumbre de los resultados del mtodo de
"backstripping", depender del tipo de cuenca considerada y de la precisin con que sean
conocida los lmites estratigrficos de las diferentes unidades. En cuencas con fenmenos
de diapirsmo, erosin o donde existe poco control estratigrfico, la certitudumbre del
mtodo ser baja.


6.52. El modelo de la madurez trmica y de los productos generados:
los modelos IFP: OPTKIN y GENEX.

Diversos modelos cinticos han sido propuestos en la literatura, estos van desde los
muy simplificados hasta los sofisticados que requieren el uso de computadoras.
El mtodo cintico de Lopatin modificado por Waples, supone que la constante de
reaccin se dobla por cada incremento de 10C de temperatura. La historia trmica en este
mtodo es dividida en intervalos At. Lopatin propone un ndice de tiempo-temperatura
(ITT) que se calcula de acuerdo a la siguiente frmula:

ITT=At
k
2
k

donde t
k
se expresa en millones de aos (Ma)

Indices menores a 15 denotan estados inmaduros, 75 corresponde al pico de
generacin e ndices mayores de 160 indican el final de la generacin de aceite. Sin
embargo, estos valores no son universales y no siempre corresponden en todas las cuencas
con estos lmites, po lo que requieren una calibracin con datos geoqumicos para cada
cuenca en particular.

Los modelos cinticos que requieren el uso de computadoras, estn basados en
varias reacciones paralelas de primer orden que obedecen la ley de Arrehenius. Aqu en
lugar de considerar una sola reaccin cintica que no describe satisfactoriamente los
resultados de pirlisis, se emplean las siguientes ecuaciones por cada una de las reacciones
elementales consideradas:

dxi=-A
i
exp(-E
i
/RT)x
i
89

donde x
i
es la fraccin de kergeno todava transformable en petrleo por la i
ene
reaccin.
A
i
,E
i
,R y T tienen el mismo significado que en las anteriores ecuaciones.

Para un tipo determinado de materia orgnica, el modelo est completamente
definido mediante los factores preexponenciales A
i
, las energas de activacin y el
potencial petrolero x
i
. Generalmente el factor preexponencial es considerado nico para
todas las reacciones. Tanto este factor como las energas de activacin se determinan de los
datos de madurez y de los experimentos de pirlisis mediante el uso de programas
comerciales.

El programa OPTKIN del Instituto Francs del Petrleo permite el clculo de los
parmetros cinticos mediante dos mtodos:

a) Mediante series de madurez natural y el uso de simulaciones de laboratorio de la
generacin de petrleo. Este mtodo requiere una estimacin de la historia de la
paleotemperatura de la serie natural.

b) Mediante el uso nicamente de simulaciones de laboratorio, las cuales cubren un
amplio rango de temperaturas y rangos de calentamiento (por ejemplo, la forma del pico
S2 a varias tasas de calentamiento).

En ambos mtodos, los parmetros se determinan usando tcnicas de regresin de
mnimos cuadrados. Esto consiste en buscar el mnimo de una funcin de error, esto es la
suma de las diferencias cuadradas entre el modelo y los datos obtenidos en los
experimentos de pirlisis. Los primeros mtodos cinticos consideraban dos fracciones
entre los productos primarios formados: aceite y gas.

El programa GENEX por el contrario realiza el clculo composicional de los
productos formados. GENEX considera fracciones: C
15+
,C
6-15
, C
2-5
y C
1
.

Aparte de las diferencias que puedan existir entre los modelos de dos y cuatro
fracciones, ambos estn de acuerdo en los siguientes puntos:

a) El gas es generalmente mucho menos abundante que el aceite.

b) La proporcin relativa de gas generado se incrementa del tipo I al tipo II y
especialmente al tipo III.

c) La generacin primaria de aceite se lleva en su mayor parte cuando el potencial
de aceite primario de la roca se termin.

De los dos programas sealados en esta parte del curso el OPTKIN se utiliza para
calcular la distribucin de las energas de activacin mediante la minimizacin de una
funcin de error entre los valores observados y los resultados obtenidos del anlisis de
90
pirlisis a diferentes gradientes de temperatura y el GENEX permite simular la generacin
y expulsin del petrleo durante el proceso de evolucin de la cuenca sedimentaria.
La metodologa de trabajo para el clculo de la distribucin de energas de
activacin fue establecida a partir de una serie de pruebas de sensibilidad efectuadas con el
programa OPTKIN, variando los diferentes parmetros que intervienen en el clculo como
son nmero y orden de las curvas de pirlisis, frecuencia de las energa de activacin y
valor del factor preexponencial A. El procedimiento es el siguiente:

1.- Calibracin de la temperatura en el Rock Eval V.

Esta se efecta pirolizando el estndar IFP-55000 en el modo CALIBRATION, con
las siguientes condiciones de operacin.

Temperatura inicial = 300C
Isoterma inicial = 3 min
Velocidad de calentamiento =25C/min
Temperatura final =600C
Isoterma final =0 min

Los valores del estndar que se introducen al equipo son los siguientes:

Peso =100 mg
S2 =8.62mg HC/g roca
Tmx = 419C
Posteriormente, para comprobar la estabilidad del equipo, se piroliza el estndar en
el modo ANALYSYS y los valores que reporte ste respecto a la calibracin, deben tener
una variacin mxima de 5% para S2 y de 1C para Tmx

2.-Calibracin de la temperatura real

El propsito de esta calibracin es determinar mediante ROCKDAT (True
Temperature Calibration), los coeficientes a y b, que sern utilizados en la ecuacin de la
Temperatura Real.

Temperatura Real=a Temperatura Programada + b

Esta calibracin se realiza por medio de la pirlisis por duplicado de tres estndares
de carbn proporcionados por el IFP: 81294, 123503 y 123502, con temperaturas reales de
458, 476 y 518C, respectivamente. Las condiciones de pirlisis son las siguientes:

Peso del estndar = 10 mg
Temperatura inicial = 300C
Isoterma inicial = 3 min
Velocidad de calentamiento = 25C/min
Temperatura final = 600C
91
Isoterma final = 0 min

92
3. Pirlisis de muestras

Como ya se mencion, las muestras utilizadas para estudios cinticos deben
prepararse y extraerse con diclorometano/metanol siguiendo las tcnicas usuales del
Laboratorio de Geoqumica del IMP.

Condiciones de pirlisis
Temperatura inicial = 300C
Isoterma inicial = 15 min (para liberar todo el SI)
Temperatura final = 650C
Isoterma final= 0 min
Velocidades de calentamiento = 5,15 y 30C/min (por duplicado)

Peso de la muestra
S
2
>30 mg de HC/g de roca = 50 mg
S
2
<30 mg HC/g de roca= 100mg
carbones y kergenos = 10mg

Para considerar correcto el anlisis a una determinada velocidad de calentamiento,
la variacin de Tpeak debe ser como mximo 1C.
La combinacin de las curvas S2 obtenidas a diferentes velocidades de
calentamiento para calcular la distribucin de energas de activacin del estndar IFP-
55000, muestra que las velocidades de calentamiento a 5, 15 y 30C/min, son
generalmente suficientes para una correcta determinacin (Espitali and Lefergue, 1993).

Para cada curva de pirlisis empleada en la optimizacin OPTKIN realiza una
comparacin entre:

a) el potencial petrolero IH observado y calculado
b) la temperatura Tmx observada y calculada
c) la cantidad de hidrocarburos generados Q observada y calculada (de 0 a IH)
d) las velocidades de generacin de hidrocarburos generados dQ/dt observadas calculadas.
e) las relaciones de transformacin del kergeno a hidrocarburos RT(Q/IH), observadas y
calculadas (0-100%).

Para verificar los parmetros cinticos obtenidos, se efecta peridicamente el
clculo de la distribucin de energas de activacin del estndar IFP-55000. La variacin
mxima de la carga de activacin principal debe ser de 50-52 Kcal/mol y el valor de la
Constante de Arrhenius entre 1.00E+ 13 y 5,00E +13.

Interpretacin de los parmetros cinticos

93
1.- Para valores de energas de activacin (E) idnticos, pero factores
preexponenciales (A) diferentes, se tiene que la reaccin con el factor A mayor, ocurrir
primero.
2.- Para valores del factor peexponencial (A), idnticos, pero energas de activacin
diferentes, se tiene que la reaccin con el menor valor de energa de activacin, ocurrir
primero.

3.-El caso ms comn es cuando los valores de E y A son diferentes y no siguen
ninguno de los comportamientos anteriores. Para determinar las constantes de velocidad se
utiliza la siguiente ecuacin, considerando una msima temperatura para ambas muestras:


k=Ae
-E/RF

La reaccin con la constante de velocidad mayor, ocurrir primero

Tambin se recomienda utilizar un modelo de generacin de hidrocarburos (por
ejemplo, GENEX) e introducir, en una misma historia geolgica, las distribuciones de
energas de activacin obtenidas y comparar de esta manera, la variacin de la ventana de
generacin para cada caso.
Aplicacin de las energas de activacin en modelos de generacin de hidrocarburos

Las distribuciones de energas de activacin junto con los datos geolgicos
geoqumicos y geofsicos, forman parte de la informacin bsica requerida por los
programas de modelado para determinar la cantidad y el tiempo de generacin de
hidrocarburos. Posteriormente, estos resultados se comparan con la edad de formacin de
trampas y sellos para evaluar la cuenca en estudio.

GENEX y MATOIL, son programas unidimensionales de simulacin numrica,
basados en un modelo que integra subsidencias, reconstruccin trmica y madurez.
GENEX, adems de los parmetros anteriores utiliza los conceptos de generacin y
expulsin composicionales de hidrocarburos.

En la biblioteca de GENEX estn disponibles once juegos de parmetros cinticos
en los que, cuatro corresponden a los tipos de kergeno I, II, III y IV para el modelo
cintico de tres fracciones, otros cuatro para el modelo de cinco fracciones y finalmente
tres distribuciones correspondientes al modelo cintico de Burnham.

Para modelar con mayor precisin la ventana de generacin de hidrocarburos, es
necesario calcular los parmetros cinticos de las muestras potencialmente generadora del
rea de estudio. Las distribuciones de energas de activacin se pueden importar
directamente de los archivos del programa OPTKIN o editarlas manualmente a travs del
teclado.

7. Integracin de los Datos Geoqumicos en el Contexto Geolgico.

94
La informacin que puede obtenerse de los datos geoqumicos es de ndole muy
diversa. En una cuenca sedimentaria, los datos geoqumicos proporcionan informacin
sobre la presencia de rocas con caractersticas generadoras o almacenadoras, sobre el grado
de evolucin trmica de la materia orgnica, sobre el origen de los aceites y/o gases
presentes, sobre el tipo de hidrocarburos que se espera encontrar.

Cada vez que en los trabajos de prospeccin se encuentran ndices de hidrocarburos
o alguna acumulacin comercial, es necesario responder a una serie de preguntas
relacionadas con su origen, lo que ayuda al reconocimiento de las rocas generadoras de la
cuenca


7.1 Identificacin de las rocas generadoras en una cuenca sedimentaria

En la actualidad la geoqumica orgnica tiene un papel fundamental como
herramienta de la exploracin petrolera. Durante la evolucin de esta ciencia, se sinti la
necesidad de crear tcnicas analticas simples, capaces de ser utilizadas de manera
operativa.

Con este objetivo, el Instituto Francs del Petrleo cre el sitema de pirlisis Rock-
Eval. Este sistema es capaz de producir registros geoqumicos continuos que dan
informacin sobre los ndices de hidrocarburos lquidos o gaseosos durante la perforacin
y sobre el potencial generador, as como el grado de evolucin de la serie sedimentaria
perforada. En la actualidad, el desarrollo de la informtica ha permitido la automatizacin
de los registros geoqumicos y la implementacin de bases de datos.

La utilizacin masiva y en forma regional de los datos de pirlisis permite conocer
de manera sistemtica el potencial petrolero de todas las formaciones atravezadas por los
pozos en una cuenca sedimentaria, proporcionando elementos para la realizacin de cartas
geoqumicas por ejemplo, de ndices de aceite y gas, de contenido de carbono orgnico, de
madurez, de potencial generador, etc.

La evaluacin petrolera de las cuencas sedimentarias precisa abordar cuestiones
sobre el tiempo de generacin de los hidrocarburos, la edad de la expulsin, la cantidad de
petrleo y gas generado y por generar. Para responder a estas y otras preguntas, han sido
elaborados modelos matemticos como los discutidos anteriormente que permiten simular
la gnesis y expulsin de hidrocarburos.

Es obvio, que el potencial mximo que puede obtenerse de la informacin
geoqumica depender del grado de acoplamiento existente con las otras disciplinas
geolgicas y geofsicas que intervienen en el complicado proceso de evaluacin del
potencial petrolero de una cuenca sedimentaria.

La bsqueda del origen de los aceites es una pieza clave dentro de la exploracin
petrolera. Con el fin de encontrar las rocas madre efectivas, es decir, aquellas que
95
realmente han expulsado los hidrocarburos analizados, es necesario utilizar diversos
parmetros derivados de la geoqumica isotpica (o
13
C,
345
S, o D, etc) y molecular
(biomarcadores). La comparacin de todos estos datos permite establecer la existencia o no
de correlacin entre aceites y rocas.

En particular los biomarcadores permiten:

a) Identificar el origen de la materia orgnica fuente de los hidrocarburos, puesto que
existen biomarcadores especficos de categoras de organismos bien definidos.

b) Reconstrur condiciones paleoambientales, puesto que los biomarcadores estn
influidos por las variaciones de xido-reduccin, pH y salinidad del medio de
depsito.

c) Establecer mediante la comparacin de las caractersticas moleculares,
correlaciones aceite-aceite y aceite-roca..

e) Evaluar el grado de madurez de la roca de la cual los hidrocarburos fueron
expulsados.

7.2 Establecimiento de las facies orgnicas de una roca generadora y prediccin
del tipo de hidrocarburos que puede generar cada facies.

La materia orgnica presente en las rocas generadoras es compleja y heterognea.
El potencial petrolero y el tipo de producto que pueden generar estas rocas estar
estrechamente relacionado al origen de esta materia orgnica. La calidad de la materia
orgnica va depender de su origen (planctnico, bacteriano, plantas terrestres, material
retrabajado), de la naturaleza e intensidad de los procesos de seleccin y alteracin durante
el transporte (condiciones de oxido-reduccin naturales y eficiencia de los filtros
biolgicos), de la diagnesis temprana y de la madurez trmica durante su sepultamiento.
En otras palabras, el potencial generador de una roca depender de su facies orgnica. De
manera formal una facies orgnica se define como "Una subdivisin de una unidad
estratigrfica determinada, que puede distinguirse con base en sus constituyentes
orgnicos, independiente de los aspectos inorgnicos de los sedimentos". Los gelogos al
realizar mapas de facies orgnicas establecen la distribucin geogrfica de las rocas
generadoras de petrleo. Estos mapas proporcionan herramientas valiosas para
conceptualizar rutas de migracin pausibles, desde los focos de generacin hasta las
trampas. En algunas reas geogrficas, las facies orgnicas pueden servir para la
reconstruccin de secuencias estratigrficas. En fin, las facies orgnicas son el criterio para
evaluar los procesos fsicos, qumicos y biolgicos que controlan la distribucin de los
sedimentos orgnicos en el tiempo y en el espacio.

Las rocas generadoras de petrleo representan paleoambientes poco coumunes. Su
contenido orgnico es una funcin de la productividad biolgica, de la oxigenacin en la
columna de agua y en la interface agua-sedimento (preservacin) y aporte mineral. El
96
aporte biolgico puede variar desde material altamente hidrogenado, algaceo y bacteriano
hasta pobremente hidrogenado constitudo por fragmentos leosos. Los procesos fsicos y
qumicos alteran el material orgnico antes que ellos formen parte de las rocas. El proceso
ms importante que afecta la preservacin del material orgnico rico en hidrgeno y por lo
tanto su capacidad de generar hidrocarburos lquidos, es el grado de oxigenacin del
medio. El oxgeno en la columna de agua, suelos y sedimentos subacuosos propicia la
destruccin biolgica y no-biolgica de las molculas ricas en hidrgeno. De ah que en los
ambientes con deficiencia de oxigeno, la materia orgnica rica en hidrgeno sea mejor
preservada.

El reconocimiento y caracterizacin del tipo de facies orgnica puede realizarse
mediante mtodos qumicos y pticos. Los mtodos qumicos, en particular la pirlisis
Rock-Eval, proporcionan resultados globales que provienen de la compleja mezcla de
todos los componentes presentes en las muestras analizadas. As, la qumica no refleja la
heterogeneidad de la materia orgnica. Por el contrario, los mtodos pticos permiten
observar los diferentes elementos dentro de la mezcla orgnica, con el fin de identificar sus
precursores, la microfauna, el polen, las esporas, los fragmentos de tejidos que permitan
reconstrur el ambiente de depsito de la materia orgnica. Las facies orgnicas tienen
variaciones tanto vertical como horizontalmente. Jones en 1987 reconoci con base en
criterios qumicos y pticos cuatro tipos de facies orgnicas. Las facies orgnicas de A
hasta D representan el rango de historias sedimentarias que van desde no oxidadas hasta
severamente oxidadas.

La facies orgnica A est caracterizada por ndices de Hidrgeno superiores a 650
mg HC/mg COT. las rocas son generalmente laminadas y ricas en materia orgnica. Dicha
materia es fundamentalmente derivada de algas o bacterias. Esta facies ocurre
generalmente en ambientes carbonatados. Esta facies es fundamentalmente productora de
hidrocarburos lquidos. La facies orgnica B se distingue por ndices de hidrgeno que van
de 650 a 250 mg HC/mg COT.Estas facies es la ms ampliamente distribuida en el mundo
y constituye la principal fuente generadora de petrleo en el mundo. Es frecuentemente
laminada y puede contener algo de materia orgnica terrestre. Puede estar intercalada con
facies menos propicias para generar aceite, lo que refleja ciertas fluctuaciones en las
condiciones de oxido-reduccin de las aguas de fondo o la introduccin de sedimentos
alctonos oxidados o pobres en materia orgnica, lo que induce variacin de la fuente del
metrial orgnico, aporte de material transportado y(o) variaciones en el grado de
preservacin. Se asocia generalmente a paleoambientes marinos profundos. Esta facies es
productora de aceite y de gas.

La facies orgnica C posee ndices de hidrgeno que varian de 250 a 50 mg HC/mg
COT. La materia orgnica est constituda principalmente por material leoso y terrestre.
Se asocia principalmente a margenes marinos continentales. Esta facies ocurre
frecuentemente enn los sistemas transgresivos y progradacin ("highstand system tracts")
donde ocurre algo de oxidacin . Esta facies es fundamentalmente generadora de gas.

97
Las facies orgnica D se caracteriza por ndices de hidrgeno menores a 50 mg
HC/mg COT. Esta facies est constituda por material orgnico altamente oxidado, el cual
representa material quemado, material terrestre reciclado y constituyentes trmicamente
sobremaduros. Esta facies es estril y no produce nada.
Las facies orgnicas pueden mapearse con relativamente poca cantidad de datos dentro de
las unidades estrato-secuenciales y permiten predecir con un mayor grado de certidumbre
la distribucin de las rocas generadoras de petrleo en el tiempo y en el espacio.


7.3 Caracterizacin de patrones regionales de madurez de las familias de aceites
reconocidas en una cuenca sedimentaria.

La generacin de hidrocarburos est directamente relacionada con el soterramiento
y temperatura a la que se someten las rocas potencialmente generadoras. Una vez
alcanzado el pico de generacin de hidrocarburos, dan comienzo los mecnismos de
expulsin originando el fenmeno denominado migracin primaria del petrleo. Es claro
que siendo la migracin primaria un proceso continuo, los productos generados durante la
misma van a reflejar el estado de madurez de la roca al momento de la expulsin de estos
productos. Por lo anterior, el reconocimiento del estado trmico de una muestra de aceite
permite acceder al estado trmico de la roca que expuls dicho aceite.
En la geoqumica orgnica petrolera, la accin de la temperatura se considera como
un factor principal en la evolucin catagentica de la materia orgnica sedimentaria, la cual
conducir a la formacin del petrleo o de gas. Existen numerosas tcnicas dentro del
arsenal de la geoqumica orgnica, que permiten deducir la evolucin trmica de los
sedimentos, entre las que destacan el estudio de las transformaciones pticas de la materia
orgnica, esta tcnica es particularmente til para las muestras de roca. Sin embargo, para
las muestras de aceite solo, el estudio de la evolucin de las reorganizaciones estructurales
moleculares que se producen en los biomarcadores como consecuencia de cambios en el
rgimen trmico de la cuenca, proporciona informacin sobre el estado trmico de las
mismas.

Los primeros productos expulsados de la roca generadora tendrn una madurez
trmica relativamente baja. La madurez de los productos se incrementar a medida que el
proceso de expulsin termine. De una manera general, la expulsin comienza con 0.8% de
Ro, y termina con 1.2% de Ro. Por otra parte, se ha observado en numerosas cuencas que
los primeros productos expulsados y menos maduros, son los que migran ms lejos de los
focos de generacin, mientras que los ltimos productos expulsados y que muestran una
evolucin trmica mayor, son los que menos migran de los focos generadores.

Por lo tanto, el mapeo de la distribucin de la madurez de los aceites en una cuenca
determinada y que pertenecen a una misma familia, proporciona informacin sobre los
procesos de migracin secundaria. As los aceites ms evolucionados trmicamente estarn
ms cerca de los focos generadores, mientras que los menos evolucionados se hallarn mas
alejados. Esta informacin junto con la proporcionada por las cartas estructurales, permite
98
definir rutas de migracin y una mejor prediccin de la calidad del aceite que puede ser
encontrado.

99
8. Evaluacin del Prospecto Petroleros

Una de las principales tareas del gelogo petrolero es evaluar lo mejor posible el
potencial remanente o potencial de una cuenca sedimentaria. Los mtodos geoqumicos
son poderosas herramientas que coadyuvan eficazmente a dicha evaluacin. Estos mtodos
son particularmente efectivos cuando se evaluan cuenca con pocos sondeos exploratorios o
cuando se evaluan nuevos plays en cuencas relativamente maduras.

El potencial petrolero de una cuenca es el resultado de la conjuncin de diversos
elementos que, juntos constituyen lo que se denomina "sistema petrolero". Un sistema
petrolero requiere la convergencia en un orden coherente de ciertos elementos y eventos
geolgicos.

a) Generacin y expulsin de petroleo en volmenes suficientes

b) Migracin de petrleo en forma concentrada que se dispersa siguiendo rutas de
migracin en el subsuelo.

c) Entrampamiento y retencin de los hidrocarburos migrado hasta el momento de su
explotacin.

La geoqumica, integrada con la geologa y la geofsica ayuda a resolver los
siguientes problemas operacionales.

1) Identificacin de los sistemas petroleros, mediante la caracterizacin del origen de los
hidrocarburos entrampados.

2) Prediccin de la distribucin local regional y global de las rocas generadoras
prolferas.

3) Evaluacin semicuantitativas del potencial volumtrico regional de las rocas
generadoras.

4) Identificacin y delineacin de los focos de generacin y del estilo y rutas de
migracin.


8.1 Identificacin de los Sistemas Petroleros.

El trmino sistema petrolero no es sinnimo de prospecto "play". Un sistema
petrolero es el conjunto de procesos y elementos geolgicos que permiten la generacin, el
entrampamiento y la retencin. Por el contrario un prospecto es un conjunto de trampas,
cuyos yacimientos son aproximadamente del mismo tipo y edad y que son rellenados con
petrleo del mismo tipo. Un prospecto se identifica con el nombre del yacimiento (ej.
100
prospecto Smackover), mientras que el sistema petrolero se denomina con el nombre de su
roca generadora asociada (ej. Sistema Petrolero Jursico Superior).

Los sistemas petroleros se identifican fundamentalmente mediante el uso de los
biomarcadores. Estos compuestos permiten agrupar familias de aceites, establecer
correlaciones aceite-roca, lo que permite identificar y reconocer los sistemas petroleros
presente en una cuenca. Por otra parte, an en ausencia de rocas, el estudio detallado
nicamente de las muestras de aceite permite deducir las caractersticas ambientales y
litolgicas de su fuente generadora y mediante deduccin geolgica es posible estimar
cuales son las posibles unidades estratigrficas generadoras de dichos aceites.

Cuando el origen del gas en un sistema petrolero es incierto, la cromatografa de
gases junto con la qumica isotpica facilita la discriminacin entre:

a) gas termognico de alta madurez contra gas biognico

b) gas asociado con gas no asociado.


8.2 Identificacin de Focos de Generacin de Hidrocarburos.

El cartografiado de los focos generadores de hidrocarburos es una tcnica til en la
evaluacin petrolera regional pues permite la identificacin de amplias reas de inters
exploratorio en las cuencas sedimentarias. La delineacin de los focos de generacin es un
ejercicio geolgico basado en la integracin de la geologa, geofsica y geoqumica. El
cartografiado de los focos de generacin requiere:

a) Mapas de isobatas regionales obtenidos de datos ssmicos o de pozos los cuales deben
situarse lo ms cerca posible de las rocas madre identificadas. Este paso es el que
consume ms tiempo en un proyecto de mapeo de focos de generacin.

b) Datos de madurez obtenidos de informacin geoqumica (Ro, Tmax, biomarcadores,
etc.) en pozos profundos. Estos datos sirven para calibrar valores de madurez tericos
obtenidos de modelos matemticos.

c) Valores de madurez tericos obtenidos mediante modelos cinticos, los cuales toman
en cuenta el sepultamiento y la historia trmica de las rocas generadoras, as como las
energas de activacin del kergeno.


8.3. Establecimiento de las rutas de migracin secundaria.

El mapeo de las distribuciones de las manifestaciones y acumulaciones de
hidrocarburos junto con la localizacin de los focos de generacin en una cuenca
determinada, permite entender las rutas de migracin y pronosticar las ms probables
101
trampas rellenas de hidrocarburos. El reconocimiento del estilo de migracin en una
cuenca es de capital importancia si se considera que el aceite y el gas pueden encontrarse
cercanas a los focos de generacin o hacia los mrgenes de la cuenca.

Dependiendo del estilo dominante de migracin, los sistemas petroleros se
clasifican en:

a) Sistemas drenados verticalmente. Ellos se caracterizan por:
Acumulaciones de hidrocaburos sobre los focos de generacin o cercanas a los
mrgenes de los focos, o localizados en ambas situaciones.
Acumulaciones mltiples agrupadas en forma vertical, rellandas con el mismo tipo
de aceite.
Un estilo tectnico caracterizado por zonas de fallas activas durante toda la
evolucin geolgica de la cuenca.

b) Sistemas drenados lateralmente. Ellos se caracterizan por:
Acumulaciones de petrleo entrampadas a muy grandes distancias de los focos de
generacin.

Frecuentemente representadas por un nico conjunto de yacimiento-sello
controlando la migracin y el entrampamiento de la mayora de la cuenca.
Las zonas de fallas y fracturas son relativamente limitadas en importancia y
ocurrencia y dejan de funcionar en el inicio de la evolucin geolgica de la cuenca.

El reconocimiento de los focos de generacin, las rutas, distancias y estilo de la
migracin, son elementos importantes en la estrategia exploratoria de una cuenca
sedimentaria



9. Ambientes Sedimentarios de las Rocas Generadoras.

El petrleo es el resultado de la transformacin trmica de la materia orgnica
incluida en las rocas sedimentarias. Debido a esto es muy importante para el gelogo
petrolero entender cmo es incorporada a los sedimentos dicha materia y cules son las
condiciones climticas, oceanogrficas y geolgicas que gobiernan la formacin de las
rocas generadoras.

Toda materia orgnica ya sea continental o marina deriva de los procesos
fotosintticos que transforman la luz solar en energa qumica. La produccin anual de la
materia orgnica producida por fotosntesis es aproximadamente de 10 X 1010 tn, de los
cuales ms o menos la mitad se produce en las zonas continentales y la otra mitad en
oceanos y mares. De manera aproximada las algas unicelulares del fitoplancton sintetizan
casi toda la materia orgnica producida en mares y ocanos. En el agua, la fotosntesis se
restringe a la zona en donde penetra la luz solar, la llamada zona euftica. Como resultado
102
de los procesos fotosintticos, la zona euftica permanece altamente oxigenada. En las
zonas continentales, la mayor parte de la materia orgnica es oxidada.

En ambientes sedimentarios recientes se ha observado que los fondos que contienen
sedimentos ricos en materia orgnica se depositan en condiciones con alta deficiencia en
oxgeno, en los denominados ambientes disxicos-anxicos con contenidos de oxgeno
disuelto en el agua menores a 0.5 ml/1 o incluso hasta 0.1 ml/1. Por debajo de estos valores
de oxgeno disuelto, la sobrevivencia de organismos excavadores y causantes de
fenmenos de biturbacin se ve considerablemente disminuida, lo que permite la
preservacin de la materia orgnica depositada en estos ambientes.





9.1 Modelos Anxicos

El contenido orgnico de las aguas marinas o lacustres consiste de una solucin en
suspensin de detritos y organismos vivos. En condiciones xicas, la mayor parte de la
materia orgnica producida por la fotosntesis es mineralizada en forma de dixido de
carbono y nicamente una fraccin limitada (de 0.1 a 1%), es incorporada a los
sedimentos. Por lo tanto, no existe una relacin entre la distribucin espacial de la materia
orgnica producida por fotosntesis y el contenido orgnico de los sedimentos. En aguas
someras relacionados con ambientes de alta energa, los sedimentos estn casi
completamente desprovistos de contenido orgnico (<0.5%). La mayora de los ambientes
marinos abiertos de baja energa constitudos por sedimentos arcillosos de grano fino
tienen un contenido orgnico que va de 0.5 a 2%.

En condiciones anxicas, la cadena alimenticia es deficiente y una gran parte de la
materia orgnica (hasta un 100%), es incorporada a los sedimentos. Ms an, esta materia
orgnica contiene un alto porcentaje de componentes ricos en hidrgeno.

En la literatura se consideran principalmente dos clases de modelos anxicos:
a) modelos en las zonas de surgencia
b) modelos con estratificacin de aguas por diferencia de densidades.

Las zonas de surgencia son aguas marinas situadas en los mrgenes continentales con muy
altos contenidos de materia orgnica. En estas zonas aguas ricas en nutrientes se mueven
en corrientes de conveccin e inducen una alta productividad orgnica. Este gran
desarrollo orgnico provoca una sobredemanda de oxgeno en la zona de surgencia y un
empobrecimiento subsecuente del mismo en la columna de agua, por lo que en la interfase
agua-sedimento la materia orgnica desarrollada en la parte superior se deposita y preserva
en el fondo bajo condiciones anxicas. En el modelo con estratificacin de aguas por
diferencia de densidades es el modelo anxico ms comn para la acumulacin y
preservacin de materia orgnica y para la formacin de rocas potencialmente generadoras.
103
En este modelo existe una superposicin de aguas oxigenadas dentro de la zona euftica
con una alta productividad orgnica, sobre una zona de baja energa con poco contenido de
oxgeno disuelto. Estas estratificacin de aguas puede ser inducida por variaciones de
salinidad o de temperatura.

Entre los principales criterios para el reconocimiento de facies disxicas-anxicas estn:
- Altos contenidos de COT (3-60%)
- Predominancia de materia orgnica amorfa
- Predominancia de fauna marina planctnica
- Fauna bentnica ausente o de pobre diversidad
- Ausencia general de estructuras sedimentarias de corriente y bioturbacin
- Presencia de laminaciones




9.2 Principales ambientes sedimentarios ricos en materia orgnica

La mayora de las rocas con alto contenido de materia orgnica se depositaron en
ambientes anxicos de baja energa, el sedimento es de grano fino, casi laminado. El
hbitat de las rocas generadoras est relacionado con condiciones geolgicas,
oceanogrficas y climticas especficas asociadas con:

- las partes ms profundas de las depresiones epicontinentales que estn frecuentemente
separadas del mar abierto por pilares estructurales ("sills"), en donde la circulacin
ocenica se ve restringida y la estratificacin de aguas ocasiona anoxia.
- las plataformas y taludes continentales asociados con zonas de surgencia y niveles de
oxgeno mnimo.
- ambientes "rifting" y de expansin temprana asociados con ambientes lacustres o marinos
semirestringidos, especialmente en climas hmedos.
- deltas que contienen grandes espesores de arcillas orgnicas y carbn.


9.2.1 Cuencas restringidas ("silled basins") (Lacustre, Cuencas Ocenicas)

Estas pueden estar relacionadas con cuencas intracratnicas o con cuencas ligadas a
los procesos de "rifting". En las cuencas de "rift", el fallamiento lstrico normal induce la
formacin de un sistema de bloques inclinados que alternan con altos y "semigrabens"
elongados. Los altos son activamente erosionados y material grueso no clasificado rellena
las depresiones. Posteriormente, cuando hay una relativa estabilizacin de los bloques y el
relieve est casi peneplaneado, lagos pueden cubrir la parte inferior de los semigrabens. En
climas hmedos, la actividad biolgica es favorecida por nutrientes trasnportados por ros.
Los procesos anxicos derivados de la estratificacin de aguas genera sedimentos ricos en
materia orgnica.

104
9.2.2 Deltas

La enorme cantidad de sedimentos aportados por los grandes rios origina la
progradacin de grandes espesores delticos. Los restos vegetales originados en la planicie
deltica se acumulan in-situ, formando espesas capas. Restos orgnicos terrestres y
complejos hmicos derivados del suelo son llevados por el ro. Los ambientes pantanosos
que se originan en los deltas son favorables al desarrollo de condiciones anxicas de baja
energa donde los restos vegetales son preservados. Estos restos orgnicos son ricos en
lpidos y en ceras. Debido a la alta cantidad presente en el medio sedimentario, casi todo el
azufre y hierro disponible forman pirita, y no se incorporan a la materia orgnica.


9.2.3 Ambientes Carbonatados

Independientemente de su matriz mineral, el potencial petrolero de los carbonatos
va a depender esencialmente de la facies orgnica que ellas contengan. Por otra parte, el
nivel de preservacin de la materia orgnica depender esencialmente del grado de
oxigenacin de la interfase agua/sedimento. Las rocas generadoras carbonatadas al igual
que la siliciclsticas tienen en comn una ausencia de biturbacin, la presencia de
laminaciones, materia orgnica altamente hidrogenada y altos valores de carbono orgnico
total. Siendo estas caractersticas de condiciones anxicas.

Carbonatos laminados de grano fino depositadas en condiciones anxicas en aguas
moderadamente profundas, tienen altos contenidos de materia orgnica (hasta 20% de
carbono orgnico total). La materia orgnica est principalmente constituda por algas con
alto contenido de hidrgeno. Su contenido de azufre es alto, y ste se incorpora
directamente a la materia orgnica debido a la ausencia de arcilla y por consiguiente de
hierro sedimentario.


9.2.4 Ambientes evaporticos

La productividad orgnica es muy alta en los ambientes de "sabkha". Debido al
influjo de agua marina para compensar la evaporacin, grandes cantidades de nutrientes
son disponibles y cuando las condiciones de salinidad son favorables se desarrollan algas
en enormes cantidades en perodos de tiempo muy cortos. Por el otro, variaciones de
salinidad, inducen mortalidades en masa. Estos episodios se reflejan en el record
estratigrfico como arcillas saproplicas laminadas con altos contenidos orgnicos. Estos
episodios son pre-evaporticos. Durante la fase evaportica la actividad orgnica es nula y
por consiguiente el contenido orgnico de los sedimentos evaporticos es cero. Por lo
anterior, el potencial petrolero de las posibles rocas generadoras asociadas con estos
ambientes es limitada.


105
B I B L I O G R A F I A


1) Albaiges, J, 1980.: "Identification and Geochemical Significance of Long Chain
Acyclic Isoprenoid Hydrocarbons in Crude oil", Environmental Chemistry Unit.
Institute of Bio Organic Chemistry (CSIC).

2) Behar, F. Kresmann, S., Rudkiewicz, J.L. and Vandenbroucke, M.,1992.
Experimental simulation in a confined system and kinetic modelling of kerogen and
oil cracking. Organic Geochemistry, v. 19, n. 1-3, p 173-189.

3) Bertrand C. 1979 Mtodos Analticos Detallados Compilados en el Instituto
Francs del Petrleo. Manual Interno del Laboratorio de Geoqumica del I.M.P.,
abril 1979.

4) Bertrand C. y Olivo E. 1992 Guias para interpretar Resultados de Rock-Eval
(Pirlisis Programada) Manuel I.M.P. 1992.

5) Bertrand R., Desjardins, M. et Kubler, B.: "Etude Comparative de la
Zoneographie des Stades de Maduration de la Matiere Organique par l'utilization de
deux Types de Gas Adsorbes" Troisieme partie.

6) Burnham, A.K. 1989. A simple kinetic model of petroleum formation and
cracking. Lawrence Livermore National Laboratory, report UCID 21665.

7) Castex, H., Roucache, J. et Boulet, R. 1974: "Le soufre Thiophenic dans les
Petroles et les Extraits de Roche. Analyse par Spectrometrie de Masse et
Chromatographie en Phase Gazeuse". Revue de l'Institut Francais du Petrole. Vol.
29, No. 1, Janv.-Fev. 1974.

8) Cramez-Dias, C. et Kubler, B.: "Les Gas Adsorbes (C
1
a C
4
) dans Huit Puit de
l'Offshore du Labrador. Impact de la Sismostratigraphie sur 1'Interpretation de la
Maduration, de la Migration et de la Genese de Hydrocarbures", Deuxieme Partie.

9) Connan, J. 1989: "Un Exemple de Biodegradation Preferentielle des
Hydrocarbures Aromatique dans des Asphaltes du Bassin Sud-Aquitaine (France)".
Soc. Nat. ELF Aquitaine Pau Cedex .


10) Connan, J., Le Tran, K. and Vander Weide B.: "Alteration of Petroleum in
Reservoirs", Societe Nationale des Petroles d'Aquitaine Pau France.

11) Curiale, J. A.: "Introduction to the Natural Degradation of Crude Oil", School of
Geology and Geophysics, University of Oklahoma, Norman, Oklahoma 73019.

106
12) Delsi Instruments. Manual de Operaciones

13) Dyer, R. J.:1965 "Applications of Absortion Spectroscopy of Organic Compounds"
Ed. Prentice-Hall. Inc. Englewood Cliffe, N.J. 1965.

14) Deroo, G., 1976"Correlations Huiles Brutes-Roches Meres a l'Echelle des Bassins
Sedimentaires". Bull. Centre Rech. Pau SNPA 1o., pag. 317-335. Pau France 30 Juin
1976.

15) Deroo, G., Tissot, B., McCrossan, R.G., and Der., F.: "Geochemistry of the
Heavy Oils of Alberta", IFP.

16) Durand, J. B.: "Kerogen, Insoluble Organic Matter from Sedimentary Rocks" ed
Durand B. IFP, Ed. Technic. 27, Rue Ginoux 75737, Paris, France 1980.

17) Durand, B. Robin, P.L. et Rouxhet, P.G. 1975: "Caracterization des Kerogenes et
leur Evolution Par Spectroscophie Infrarouge", Geologie n' 1967 Project n
R441/65005 IFP., France 1975.

18) Durand, B. and Espitalie, J.: 1975"Geochemical Studies on the Organic Matter
from the Douala Basin (Cameroon) II Evolution of Kerogen", Geochimica et
Cosmochimica Acta, Vol. 40, No.7, Pag. 80l-808, 1975.

19) Durand, B., Espitalie, J., Nicaise, G., et Combaz, A. 1972: Etude de la Matiere
Organique Insoluble (Kerogene) des Argiles l'Institut Francais du Petrole, Vol. 27,
No. 6, Nov. - Dec. 1972.

20) Espitali, J., Durand, B., Rousell. J.C., et Souron. C.:1973 "Etude de la Matiere
Organique Insoluble (Kerogene) des Argiles du Toarcien du Bassin de Paris",
Deuxieme partie. Revue de l'Institut Francais du Petrole, Vol. 28, No. 1, Janv-Fev.
1973.

21) Espitali, J., Laporte, J.L., Madec, M. et Marquis F., Institu Francais du Petrole
Leplat F., Paulet J., et Boutefeu A. Labofina S.A. Bruxelles.1977 Metode Repide
de Caracterization des Roches Meres de Leus Potential Petrolier et de Leur Degre
D'Evolution. Revue del'Institut Francais du Petrole, Vol. 32 No.1 Janv.-Fev. 1977.

22) Espitali, J., Madec, M., and Tissot, B. 1980 Role of Mineral Matrix in Kerogen
Pyrolisis: Influence on Petroleum Generation and Migration. The American
Association of Petroleum Geoligists Bulletin. Vol. 64 No. 1 Pag.59-66, Jan 1980.

23) Espitali, J. and Bordenave, M.L.,1993. Rock Eval Pyrolisis. In Apllied Petroleum
Geochemistry Edited by Bordenave, M.L. Technip, Paris, 528 p.

107
24) Espitali, J. and Drouet, S., 1989. The Petroleum Evaluation Workstation A new
tool for volumetric estimates of generated and migrated HCs from source rocks. 7
th

Congreso Geolgico Venezolano. Barquisimeto, Venezuela.

25) Espitali, J. and Lafrague E., 1993. Main conclusions of the training concerning
the kinetic parameter determinations and their application in Genex. Paris, France,
15 p.

26) Espitali, J., Marquis, F. and Drouet, S., 1993. Critical study of kinetic modelling
parameters. In Basin Modelling: Advances and Apllications. Edited by.. Dor, AG
NPF Special Publication 3. Elsevier, Amsterdam, p. 233-242.

27) Espitali, J. Ungerer, P., Irwin, I. and Marquis F., 1988. Primary cracking of
kerogens. Experimenting and modelling C1, C2-C5, C6-C15 and C15+ classes of
hydrocarbons formed Ind Advances in Organic Geochemistry. Edited by Matavelli,
J. and Novelli, L. Pergamon Press, Oxford, v. 13, n 4-6, p. 893-899.

28) Hoefs, J. 1973Stable Isotope Geochemistry Springer-Verlag, New York Heidelberg
Berlin 208 p.

29) Horvitz, L.: "Geochemical Techniques for Petroleum Exploration", UN ESCAP
COOP/SOPAC Tech. Bull. 3, p..261-271..

30) Horvitz, L.:1979 "Near Surface Evidence of Hydrocarbon Movement from Depth".
The American Association of Petroleum Geologist 1980.

31) Horvitz, L.: 1972"Hydrocarbon Geochemical Prospecting after Forty Year", II
Symposium of Unconventional Methods in Exploration for Petroleum and Natural
Gas, Sep. 13 and 14, 1979.

32) Horvitz, L.: "vegetation and Geochemical Prospecting for Petroleum". The
American Association of Petroleum Geologist Bulletin, Vol. 56, No. 5, May 1972.

33) Hunt, J.M.: "An Examination of Petroleum Migration Processes", Woods Hole
Oceanographic Institution Contribution, No. 3084.

34) Hunt, J.M.: 1979 "Petroleum Geochemistry and Geology". WH Freeman and Co.
San Francisco 1979.

35) Illich, H.A., Hanney, F.R., and Jackson, T.J. 1977: "Hydrocarbon Geochemistry
of Oils from Maraon Basin, Peru". The American Association of Petroleum
Geologists Bulletin, V.61, No. 12, p.2103-2114, December 1977.

108
36) Jobson, A.M., Cook, F.D., and Westlake, D.W.S.:1979 "Interaction of Aerobic and
Anaerobic Bacteria in Petroleum Biodegradation", Chemical Geology, 24, pag. 355-
365-. 1979. Elsevier Scientific Publishing Co.

37) Kubler, B.: "Adsoberd Gases, C
1
to C
4
in relation to Petroleum Exploration".
Geological Institut University of Neuchatel Switzerland.

38) Kubler, B., "Revue Succinte des Hydrocarbures Gaseux Adsorbes dans les
Sediments. Leur Manifestation et leur Variation Quantitative et Qualitative par
Repport a la Maduration de la Matiere Organique au Cours des Premiers Stades de la
Diagenese". Premier partie.

39) Leplat, P. 1972 "Contribution a la Prospections Geochemique du Petrole",
Dissertation presentee pur l'obtention du grade de Docteur en Science Naturalles
Appliquees. Universite Catolique de Lauvain .

40) Leythaeuser, D., Hollerbach, A., and Hagemann, H.W.: "Source Rock/Crude Oil
Correlation Based on Distribution of C
27
Cyclic Hydrocarbons.

41) Maksimov, S.P. et al: 1981"A New Geochemical Test for Studying Formation
Conditions of Hydrocarbon Accumulations", Internat, Geology, Rev., Vol. 23, No. 8,

42) Moldowan., M., Lee, L., Salvatori, T., Alajbeg. A., Gjukic, B., Demaison, G.,
Slougui, N. and Watt, D.:1992 "Source Correlation and Madurity Assesment of
Select Oils and Rock from the Central Adriatic Basin (Italy and Yugoeslavia).
Chevron Oil Field Research Company, California U.S.A.;ENIRICERCNE, Italy;
INA Zagreb, Yogoeslavia and University of Kentucky, U.S.A..,p.370-401.

43) Peters, K.E.:1986 "Guidelines for Evaluating Petroleum Source Rock Using
Programmed Pyrolisis", The American Association of Petroleum Geologist Bulletin,
Vol. 70, No. p.318-329

44) Peters, K. E. and Moldowan, M.: "Guide to the Application of Biological Markers
in Petroleum and Ancient Sediments; Maduration, Correlation, Source, Depositional
Environmet and Biodegradation", Chevron Oil Field Research Company,Richmond,
California, U.S.A.

45) Philp, R.P.: 1985 "Fosil Fuel Biomarkers Application and Spectra", Elsevier
Amsterdam-Oxford-New York, Tokyo, 1985.

46) Philp, R.P.:1985 "Biological Markers in Fossil Fuel Production", Mass
Spectrometry Review 4, 1-54 (1985).

109
47) Richard, J.H. Cram, J.D., and Hammond, G.S.1967 ("Elementos de Qumica
Orgnica. Ed. Mcgraw-Hill Co. 1967)..

48) Robinson, W.E., 1969, Kerogen of the Green River Formation, In Oganic
Geochemistry. Edited by Eglinton, G. and Murphy, M.T.J. Berlin-Heidelberg-New
York, Springer, p. 619-637

49) Rocha, M.M.: "Workshop on Practical Application of Biological Markers in
Petroleum Exploration". PETROBRAS.

50) Roucache, J., Hue, A.Y., Bernan, M. Caillet, G. et Da Silva, M.:1976
"Application de la Chromatographie Sur Couche Mince a l'Etude Quantitative et
Qualitative des Extraits de Roches et des Huiles". Revue de l'Intitut Francais du
Petrole. Vol. 31. No. 1,

51) Rubinstein, I. and Strausz, O.P.1978: "The Biodegradation of Crude Oils: The
Origin of the Alberta Oil Sands". Hydrocarbon Research Center, Department of
Chemistry, University of Alberta Admonton, Alberta, Canada T6G 262, Verlang
Chemie International Inc. 1978.

52) Silverman, S.R, and Epstein, S.:1958 "Carbon Isotopic Composition of Petroleum
and Other Sedimentary Organic Materials". Bulletin of the American Association of
Petroleum Geologist. Vol. 42 No. 5 (May 1958), pp 998-1012.

53) Sofer, Z.: "Stable Carbon Isotope Compositions of Crude Oils: Application to
Source Depisitional Environment and Petroleum Alteration", Bulletin V., 67 No.
115, 1984.

54) Sthal, W.J.: "Carbon Isotopes in Petroleum Geochemistry".

55) Tissot, B.P. et Espitali, J., 1975. L'evolution thermique de la matiere organique
des sediments: applications d'une simulation mathmatique. Rev. Institu. Francais du
Ptrole, v. 30, p. 743-777.

56) Tissot, B.P., y Welte, D.H.:1982 "El Petrleo, su Formacin y Localizacin".
CONACYT,


57) Tissot, B.P., Pelet and Ungerer, PH, 1987. Thermal history of sedimentary basins,
maturation indices, and kinetics of oil and gas generation. AAPG Bulletin, v. 71,
n.12, p.1445-1466.

58) Ungerer, P., Behar, F. Villalba, M., Heum, O.R. and Audibert, A., 1988. Kinetic
modelling of oil cracking. In Advance in Organic Geochemistry. Edited by
Matavelli, L. and Novelli, L. Pergamon Press, Oxford, p. 857-868.
110

59) Ungerer, P. and Pelt, R. 1987. Exploration of the kinetics of oil and gas formation
from laboratory experiments to sedimentary basin. Nature, v. 327, n. 6117, p. 52-54.

60) Wang L., 1989, Detailed investigation of the pyrolysis process and new applications
of the technique in Oganic Geochemistry. Ph.D. Thesis. The University of
Tulsa,U.S.A, 246 p.

61) Waples, W.D., and Machihara, T. 1990: "Application of Sterane and Triterpane
Biomarkers in Petroleum Exploration". Bulletin of Canadian Petroleum Geology,
Vol. 38 .

62) Welte, D.H., Kratochvil, H., Rullkotter, J., Ladwein, H. and ScheAfer, R.G.:
1982 "Organic Geochemistry of Crude Oils from the Vienna Basin and an
Assesment of their Origin". Chemical Geology, 35-68, 1982. Elsevier Scientific
Publishing Co.

63) Winters, J.G. and Williams, J.A.:1969 "Microbiological Alteration of Crude Oil in
the Reservoir", Symposium on Petroleum Transformation in Geologic, Environments
Presented Before the Division of Petroleum Chemistry, Inc. American Chemical
Society. New York Meeting, Sep. 7-12

64) Yang, S.J., Mackenzie, A.S., Alexander, R., Eglinton, G., Growar, A.P., Wolff,
G.A., and Maxwell, J.R.: 1982 "A Biological Merker Investigation of Petroleum
and Shales from the Shengil Oil Field, the People's Republic of China". Chemical
Geology, 35, pag. 1-31, Elsevier Scientific Publishing Co.


111
BIBLIOGRAFIA ADICIONAL


Organic Geochemistry. Advances and Applications in Energy and Natural Enviroment.
15 th Meeting of the European Association of Organic Geochemist Coordinator
Editar David Mannino Manchester University Press 1991.

Petroleum Geochemistry and Source Rock Potential of Carbonate Rocks. Edited by James
G. Polacas AAPG Studies in Geology #18 1984.

Exploration for Heavy Crude Oil and Natural Bitumen. Edited by Richard F. Meyer AAPG
Studies in Geology # 25 1987.

Applied Petroleum Geochemistry Edited by M.L. Bordenaue Edited by M.L. Bordenaue
Editions Technip 27 Rue Ginoux 75 737 Paris Cedex 1993.

Petroleum Geochemistry and Basing Evaluation Edited by Gerard Demaison and Roelof J
Murris AAPG Memoir # 35 1984.

First Joint AAPG/AMPG Hedberg Research Conference.

Geologic Aspects of Petroleum System. October 2-6 1994 Mexico City 1994.

Advances in Petroleum Geochemistry Vol. 1 Edited by Jim Brookc and Dietrich Welte
Academic Press 1984.

Aduaces in Petroleum Geochemistry Vol.2 Edited by Jim Brooks and Dietrich Welte
Academic Press 1987.

Geochemical Biomarkes
Edited by T F Yen and J M Moldowan Harwood Academic Publishers London Paris New
York Melbourne.

112
T E M A R I O


pg.
1 Nociones bsicas de Petrleo y su origen .......................
1.1 Composicin del petrleo: Hidrocarburos saturados, aromticos,
resinas, asfaltenos, porfirinas y compuestos gaseosos no hidro-
carbonados. ..................................................................... 1
1.2 La acumulacin y preservacin de la materia orgnica, la calidad,
cantidad y madurez de la materia orgnica y su relacin con la
formacin de petrleo. .........................................................
1.3 Diagnesis de la materia orgnica y la formacin del kergeno ..
1.4 Definicin y tipos de kergeno y su importancia en la formacin
de petrleo y/o gas. .............................................................
1.5 Diagnesis, catagnesis y metagnesis de la materia orgnica. La
importancia de la profundidad, tiempo y temperatura en la forma-
cin de un aceite. .................................................................
1.6 Paleotermmetros: Mttodos Fsico, Qumicos y Opticos. .........

2 Migracin de Petrleo y Gas. ..............................................
2.1 Distincin entre migracin primaria y secundaria. .....................
2.2 La migracin primaria, factores que la afectan. Principales meca-
nismos de migracin y su importancia en la formacin de un yaci-
miento. .................................................................................
2.3 La migracin secundaria, factores que la controlan y su importan-
cia en la acumulacin del petrleo. ...........................................
2.4 Distancias de migracin. .........................................................

3 Propiedades Fsicas de los aceites: color, grados API,
densidad, rotacin ptica, parmetros utilizados para
clasificar y definir el grado de maduracin de los petr
leos. .........................................................................................

4 Composicin Qumica de los Petrleos. .........................
4.1 Tipos de compuestos .........................................................
4.1.1 Hidrocarburos saturados: parafinas, isoparafinas, nafte-
nos y aromticos ....................................................
4.1.2 Compuestos Hetero atmicos, resinas y asfaltenos ........
4.1.3 Compuestos organometlicos ......................................
4.2 Clasificacin Geoqumica de los aceites parafnicos, parafnico-
naftnicos, aromtico-intermedios, naftnicos, aromticos-asfl
ticos y aromtico-naftnicos ...............................................
4.3 Degradacin de los aceites causas y efectos. ........................
Bacteriana, lavado por agua, alteracin trmica y desasfaltacin
113

5 Mtodos Geoqumicos de Exploracin. .........................
5.1 Tcnicas de Exploracin Superficial. ..................................
5.1.1 Anlisis Gasomtricos. .............................................
5.1.2 Anlisis de Istopos estables. ....................................
5.1.3 Anlisis por Fluorescencia ........................................
5.2 Tcnicas de Exploracin en el subsuelo ..............................
5.2.1 Muestreo y su influencia definitiva en los resultados. ...
5.2.2 Anlisis de gases y del rango de las gasolinas ..............
5.2.3 Alteracin de los resultados, debido a la influencia de flu
dos perforacin. ....................................................
5.2.4 Anlisis en muestras de roca. ....................................
5.2.4.1 Anlisis de carbono orgnico y pirlisis (Rock-Eval)
5.2.4.2 Extraccin de material oleoso .......................
5.2.4.3 Mtodos pticos (Kergeno y vitrinita). Prepar-
acin de las muestras y determinacin al micros
copio. ........................................................
5.2.5 Anlisis comunes para aceites y extractos de roca ....
5.2.5.1 Separacin en fracciones: saturados aromticos,
resinas y asfaltenos. .....................................
5.2.5.2 Anlisis por cromatografa de gases en muestra
total y fracciones .........................................
5.2.5.3 Aplicacin de istopos de carbono en el estudio
de muestras totales y sus fracciones. .............
5.2.5.4 Estudio de Biomarcadores en fracciones de hi-
drocarburos saturados y aromticos y sus princi
pales aplicaciones. ........................................

6 Evaluacin cuantitativa y modelos matemticos. .........
6.1 Utilidad de los modelos matemticos ....................................
6.2 Principios generales de los modelos cinticos ........................
6.3 La ley de Arrhenius ............................................................
6.4 Cracking primario y secundario ...........................................
6.5 Modelos ID de subsidencia y generacin de hidrocarburos .....
6.5.1 El mtodo de backstripping .........................................
6.5.2 El modelo de la madurez trmica y de los productos gene
rados: .....................................................................
los modelos IFP: OPTKIN y GENEX ........................

7 Integracin de los datos geoqumicos en el contexto
geolgico ...............................................................................
7.1 Identificacin de las rocas generadoras en una cuenca sedimenta
ria .....................................................................................
7.2 Establecimiento de las facies orgnicas de una roca generadora y predic-
cin del tipo de hidrocarburos que puede generar cada facies. .............
114
7.3 Caracterizacin de patrones regionales de madurez de las familias de
aceites reconocidas en una cuenca sedimentaria. ...............................

8 Evaluacin de propesctos petrolferos .............................
8.1 Identificacin de los sitemas petroleros existentes en una cuenca
sedimentaria .......................................................................
8.2 Identificacin de focos de generacin de hidrocarburos. .........
8.3 Establecimiento de rutas de migracin secundaria. ..................
8.4 Prediccin de la calidad de aceite en un yacimiento. ................

9 Ambientes Sedimentarios de las Rocas Generadoras ...
9.1 Modelos Anxicos ..............................................................
9.2 Principales ambientes sedimentarios ricos en materia orgnica ..
9.2.1 Lacustre ....................................................................
9.2.2 Deltico .....................................................................
9.2.3 Planicie de marea ........................................................
9.2.4 Talud Continental ........................................................
9.2.5 Cuenca. .....................................................................