Introduccin a la Ingeniera de los Procesos Qumicos

A.Aznar, J.C.Cabanelas y B.Serrano

INDICE: Concepto y fundamentos de la Ingeniera Qumica Fenmenos de transporte Balances de materia

INTRODUCCIN A LA INGENIERA DE LOS PROCESOS QUMICOS. Tema desarrollado por los profesores Dr. D. Antonio Aznar, Dr. D. Juan Carlos Cabanelas y Dra. D. Berna Serrano del Dpto. de Ciencia e Ingeniera de Materiales e Ingeniera Qumica de la Universidad Carlos III de Madrid.

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DEFINICIN
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CONCEPTO DE INGENIERA QUMICA (IQ).

Concebir, calcular, proyectar, hacer construir y hacer funcionar las instalaciones donde poder llevar a cabo a escala industrial una reaccin qumica cualquiera o una operacin de separacin inmediata. (J.Cathal 1951)

1.1.- INTRODUCCIN A LA INGENIERA DE LOS PROCESOS QUMICOS: 1.1.1.- Concepto y fundamentos de la Ingeniera Qumica. La Ingeniera qumica trata de concebir, calcular, proyectar, hacer construir y hacer funcionar las instalaciones donde poder llevar a cabo a escala industrial una reaccin qumica cualquiera o una operacin de separacin inmediata (J.Cathala, 1951, Institut du Gnie Chimique de Tolouse). De esta definicin se desprende que la ingeniera qumica se ocupa tanto de la transformacin de reactivos en productos (reaccin qumica) como de los procesos de cambio de fase (fusin, evaporacin, etc.)y de solubilizacin; as como de las instalaciones donde estas transformaciones han de realizarse, de la adecuacin de las materias primas a utilizar y de los productos y subproductos formados y de los factores econmicos implicados.

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Qumica bsica vs. Qumica industrial
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PARMETROS DE UN PROCESO QUMICO

LABORATORIO
Reaccin:
9Cintica 9Termodinmica 9Mecanismo de reaccin

INDUSTRIA
Preparacin de materias primas. Reaccin:
9Cintica. 9Termodinmica.

Acondicionamiento de productos.

A+B

C + D +

Factores econmicos.

G 0;

H; Keq; k

PARAMETROS DE UN PROCESO QUMICO Para el estudio de cualquier proceso qumico tanto a escala de laboratorio como industrial, es necesario conocer los parmetros cinticos (k, orden de reaccin, ), termodinmicos (H, G, Keq, ) y mecansticos del mismo. Sin embargo los procesos industriales involucran otros estudios complementarios como la preparacin de las materias primas y acondicionamiento de los productos obtenidos (pureza, tamao de partcula, estado de agregacin, ), adems del estudio de viabilidad econmica de todo el proceso. Una reaccin qumica a escala industrial tiene unos condicionantes econmicos importantes que la diferencian de la que se puede realizar a escala laboratorio. De tal manera que si en toda reaccin qumica podemos decir en general que los reactivos se transforman en productos, en un proceso industrial tiene que darse que LOS REACTIVOS SE TRANSFORMAN EN PRODUCTOS Y BENEFICIO ECONMICO en caso de que no exista beneficio econmico el proceso INDUSTRIAL no se realiza.

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BASES DE LA INGENIERA QUMICA
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INGENIERA QUMICA
IN

TR AN SF OR MA CI N

ECONOMA

Podemos decir que la Ingeniera Qumica se basa tanto en el estudio de las transformaciones de la materia como de las instalaciones donde se llevan a cabo estas transformaciones y de los factores econmicos que las condicionan.

NE IO AC AL ST S

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MARCO DE UN PROYECTO EN IQ
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FACTORES QUE INFLUYEN EN UN PROYECTO

Etapas (operaciones bsicas) Materias primas productos

FISICO-QUMICA

SOCIEDAD

Consideraciones sociales, polticas, estratgicas,

PROYECTO

ECONOMA

Rentabilidad

Normativa y concienciacin

MEDIOAMBIENTE

FACTORES QUE INFLUYEN EN UN PROYECTO En todo desarrollo de Ingeniera Qumica habr que tener en cuenta los factores fsico-qumicos, econmicos, medioambientales y sociales del mismo. Los factores fsico-qumicos se concretan en la aplicacin de las ciencias bsicas al diseo de las etapas fsicas y qumicas necesarias en el proceso productivo. Desde las materias primas hasta la obtencin del producto, existen una serie de etapas, que son englobadas y estudiadas bajo la denominacin de operaciones bsicas o unitarias. En aquellas etapas donde se realizan reacciones qumicas ser necesario el estudio cintico de las mismas. Este estudio est encuadrado en la disciplina denominada Ingeniera de la reaccin qumica. El principio fundamental en un sistema de economa de mercado es el factor de rentabilidad econmica, de forma que la rentabilidad de un proyecto nos indicar la viabilidad del mismo. En el caso de la economa dirigida, por contra, sern factores como el desarrollo regional o la necesidad de ocupar mano de obra, por encima de la obtencin de un mnimo coste o de plusvalas, los que motivarn el desarrollo de un proyecto. El factor medioambiental interviene en cuanto al cumplimiento de las normativas existentes, as como en el aumento de la conciencia de respeto medioambiental del consumidor. Estos dos aspectos cada vez influirn ms en la seleccin del propio proceso productivo y afectarn al coste del mismo. Finalmente existen una serie de factores sociales tambin importantes a la hora de disear una estrategia de produccin como son: el empleo de mano de obra de una serie de grupos sociales concretos, por criterios de edad, tnicos o religiosos, origen regional de las materias primas, desarrollo de nuevas modas de consumo, creacin de empleo indirecto, sectores productivos a desarrollar, etc.

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OBJETIVOS DE LA IQ
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ENERGA

Materias primas

Procesos fisico-qumicos
Acondicionamiento Transformaciones qumicas Separacin/ purificacin Adecuacin

Productos

Recuperacin
Materia/Energa

Subproductos

Reciclado a otros procesos

Tratamiento residuos Acondicionamiento minimizacin Vertido

El objetivo de la industria qumica es transformar las materias primas mediante una serie de procesos en productos tiles. Estos procesos incluyen etapas donde existe reestructuracin de los enlaces de las sustancias que intervienen (procesos qumicos) o simplemente separacin, modificacin de tamao y/o cambio de fase (procesos fsicos). Este nivel bsico ha sido el que ha caracterizado las actuaciones de la industria qumica en sus primeros tiempos (s. XIX). En la segunda mitad del s. XX, y sobre todo a partir de la crisis energtica y de materias primas de los aos 70, comenzando a imponerse una fuerte tendencia a tener en cuenta la produccin de subproductos y el consumo energtico de los procesos. En esta segunda etapa de desarrollo de la industria qumica, se aprecia un fuerte tendencia a optimizar los rendimientos de los procesos (empleo generalizado de catalizadores) y a la recuperacin y tratamiento de los subproductos productos, bien para su reutilizacin y reciclado. En la actualidad la tendencia de la industria qumica es a minimizar la produccin de sustancias no utilizables, minimizando el consumo de materias primas y energa y con ello el vertido de residuos y su impacto ambiental. Una creciente conciencia medioambiental de la sociedad, junto a una legislacin ms exigente, esta favoreciendo la aparicin una QUIMICA VERDE.

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DESARROLLO DE UN PROYECTO
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Proceso qumico industrial: satisfacer una demanda existente de un producto, un servicio o una tecnologa. ETAPAS DEL DESARROLLO DE UN DISEO A ESCALA INDUSTRIAL
IDEA PRODUCTO Rentabilidad Ciencia Investigacin bsica MERCADO
Se abandona

DESARROLLO EXPERIMENTAL

Tcnica Investigacin aplicada

Viabilidad

PROTOTIPO PLANTA PILOTO

Rentabilidad

Se abandona

ESCALA INDUSTRIAL

ETAPAS DEL DESARROLLO DE UN DISEO A ESCALA INDUSTRIAL Todo proceso qumico industrial surge por la necesidad de satisfacer una demanda existente, bien de un producto, de un servicio o de una tecnologa. El inters social y/o la rentabilidad econmica de satisfacer dicha demanda lleva al ingeniero a ejecutar los siguientes pasos: i) Bsqueda de una idea o un producto en base a una necesidad existente o mejora de alguno ya existente en el mercado, acondicionndolo a las nuevas exigencias del mismo. ii) Contraste de dicha idea con el mercado. Ver la rentabilidad de la idea en funcin de las condiciones de demanda y oferta. 9Si la idea tiene aceptacin: iniciar el proceso. 9Si la idea no es vlida, se modifica o descarta la misma. iii)Desarrollo del proceso, realizando la investigacin necesaria: 9Bsica si es un proceso nuevo (conocimiento cientfico). 9Aplicada para obtener un conocimiento cientfico-tcnico. iv) Aplicacin del conocimiento cientfico-tcnico alcanzado para idear aplicaciones, procesos y sistemas de produccin ajustados a la obtencin del producto o ingenio deseado. 9Realizacin del prototipo o planta piloto. 9Redimensionado a escala industrial, y contraste con el mercado mediante el estudio de la viabilidad y rentabilidad del proceso referido al mercado. Si el proceso es rentable se pasa al diseo del proceso a escala industrial. Si no, se abandona o se redisea.

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APORTACIONES A UN PROCESO QUMICO
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Termodinmica

Transferencia de calor

Matemticas

Economa

Diseo

Transferencia de materia

Proceso Qumico
Transferencia de cantidad de movimiento

Medio Ambiente

Seguridad

Control de proceso

Cintica

Mecnica de fluidos

Resumiendo, el desarrollo de cualquier proceso qumico implica: En todo proceso qumico las ciencias bsicas (qumica, fsica, biologa, matemticas, etc.) nos permiten conocer los parmetros termodinmicos, cinticos y de movimiento que gobiernan el mismo, de manera que se puedan paramtrizar y generar expresiones algebraicas para su clculo. Este conocimiento nos permite evaluar los fenmenos de transferencia de materia, calor y cantidad de movimiento que van a gobernar el proceso. Necesitamos utilizar otras disciplinas como la economa, diseo y control de procesos para que el proceso propuesto sea no solo tcnicamente viable, sino tambin econmicamente. Adems hay que tener permanentemente presente los temas de seguridad de operarios, usuarios y poblacin en general, tanto durante la construccin de la instalacin como durante la explotacin de la misma, transporte y almacenamiento de materias primas y productos elaborados o semielaborados y por supuesto durante el uso final de los mismos y en caso de accidente o catstrofe. Hay que tener presente el medio ambiente durante todas las etapas del proceso, de manera que la huella medioambiental del proceso productivo sea la menor posible. Este planteamiento incidir tanto en la sostenibilidad medio ambiental, como en la econmica y social del proceso.

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FENMENOS DE TRANSPORTE
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FENMENOS DE TRANSPORTE
Gradiente de la magnitud (f(t) f(x)) TRANSPORTE equilibrio

[conc ] 0 (x t )
Transporte de materia

T 0 (x t )
Transporte de energa

v 0 (x t )
Transporte de cantidad de movimiento

1.1.2.- FENOMENOS DE TRANSPORTE. Cualquier proceso fsico o qumico tiene por objeto modificar las condiciones de una determinada cantidad de materia, para adecuarla a nuestros fines. Esta modificacin se provoca alterando los valores de las variables que definen al sistema, dando lugar al transporte de alguna de las tres propiedades intensivas que se conservan en las colisiones moleculares: la materia, la energa o la cantidad de movimiento. La variacin de una de estas propiedades es provocada por la existencia de un gradiente de la misma, es decir, de una variacin a lo largo de una o ms dimensiones (ejes de coordenadas espaciales y tiempo): 9Si en una mezcla fluida multicomponente existe un gradiente en la composicin de alguno de ellos, existir un transporte de materia. 9Si existe en un medio un gradiente de temperatura, se producir un transporte de energa. 9Si existe un gradiente de velocidades entre diferentes partes de un fluido, se generar un transporte de cantidad de movimiento. En definitiva, para que exista un proceso debe existir un gradiente de la magnitud independiente. Este gradiente es la fuerza impulsora y el fenmeno de transporte se realiza en el sentido de alcanzar el estado de mnima energa (equilibrio) en el que las magnitudes independientes son constantes en todas las direcciones, es decir el sistema sufre un cambio en el sentido contrario al gradiente. El objetivo del estudio de los fenmenos de transporte es pues, determinar la velocidad con que se alcanza el equilibrio (de composicin, de energa y de cantidad de movimiento) en el sistema. Los fenmenos de transporte pueden estudiarse a nivel macroscpico, microscpico o molecular.

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FENMENOS DE TRANSPORTE
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TRANSPORTE MOLCULAR

TRANSPORTE A NIVEL MOLECULAR La descripcin molecular se caracteriza porque trata un sistema macro o microscpico como si estuviese compuesto de entidades individuales infinitamente pequeas, cada una de las cuales sigue ciertas leyes. En consecuencia, las propiedades y las variables de estado del sistema se obtienen como suma de las de todas las entidades que constituyen el sistema. La mecnica cuntica y la mecnica estadstica son mtodos tpicos de anlisis molecular de las propiedades de los sistemas, sin embargo, la complejidad de clculo no hace viable esta aproximacin como mtodo de clculo de los fenmenos de transporte en la mayor parte de los problemas, permitiendo al ingeniero utilizar estos conceptos en el anlisis y diseo.

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FENMENOS DE TRANSPORTE

TRANSPORTE MICROSCPICO
Ley de conservacin de cantidad de movimiento Ley de conservacin de energa Ley de conservacin de materia Ley de Fourier Ley de Fick

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Ley de Newton de la viscosidad

Fz = - d/dz
Fz = flujo de la propiedad transportada

- = resistencia al desplazamiento de la propiedad transportada

d/dz = cantidad de la propiedad transferida por unidad de tiempo o de espacio Ley

FZ

Cantidad de movimiento Newton Energa Materia Fourier Fick

ZX QZ Jiz

, K, Di

vx, vx T, cpT Xi

TRANSPORTE A NIVEL MICROSCPICO El transporte a nivel microscpico corresponde a un tratamiento fenomenolgico del problema y admite que el sistema puede considerarse como continuo, obvindose las interacciones moleculares detalladas y planteando ecuaciones de balance diferencial para materia, cantidad de movimiento y energa. Respondiendo a la expresin general Fz=-d/dz donde d/dz es la variacin en la direccin z de la variable que gobierna el transporte de la propiedad, es una variable caracterstica de la resistencia que pone el sistema al transporte de la propiedad en estudio, y Fz es el flujo de la propiedad transportada. Ley de Newton de la viscosidad: En el caso de transporte de cantidad de movimiento ZX es la fuerza que hay que ejercer para que se desplace una porcin de fluido con respecto al de sus inmediaciones, suponiendo rgimen laminar, y son respectivamente la viscosidad y la viscosidad cinemtica y vx la velocidad cinemtica. Ley de Fourier: El transporte de energa trmica se rige por la ley de Fourier donde Qz es el flujo de calor K y son la conductividad y difusibidad trmica respectivamente y cp es la capacidad calorfica a presin constante. Ley de Fick: No habiendo agitacin la transferencia de masa viene gobernada por la ley de Fick donde Jiz es la densidad de flujo del componente i en la direccin z, siendo Di el coeficiente de difusin de dicho componente y X1 su fraccin molar. Para procesos sin movimiento o con flujo laminar, el tratamiento a nivel microscpico encuentra numerosas aplicaciones prcticas, aunque con frecuencia, resulta excesivamente complicado. Para flujo turbulento y elevado grado de mezcla no presenta mucha aplicacin prctica y es necesario recurrir a otros mtodos de descripcin.

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FENMENOS DE TRANSPORTE
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TRANSPORTE MACROSCPICO
E C+A -G S
condensador Producto de cabeza

Entrada
Consumo Generacin Acumulacin

Salida

reflujo

E
Alimentacin

C G A

vapor

Salida

caldern

Producto de cola

Entra - Sale = Consume + Acumula - Genera

TRANSPORTE MACROSCPICO El transporte macroscpico de una propiedad en un sistema es el clculo de la entrada (E), salida (S), acumulacin (A), generacin (G) y consumo (C) de dicha propiedad en el sistema, el cual viene definido por unos lmites fsicos reales (paredes exteriores del sistema) o conceptuales (limites imaginarios impuestos para el clculo). En cada sistema podemos aplicar al conjunto el principio de conservacin por el cual: LA SUMA DE ENERGA Y MATERIA SE CONSERVA de manera que como puede haber entradas de reactivos, salida de productos y subproductos, entrada y salida de inertes, refrigerantes, calefactores, etc. El principio de conservacin dice que: Entradas - Salidas = Consume + Acumula - Generacin

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DIAGRAMAS DE FLUJO
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DIAGRAMAS DE FLUJO
Qv=? P = 350 atm T = 300C H2/N2 = 3 Qmolar(N2)recirculado=? Qmolar(H2)recirculado =? P = 350 atm T = 100C

Salmuera

Horno de sntesis

Qv=500m h P = 350 atm T = 550C 10% NH3

3 -1

Intercamb. de calor

Qmolar (NH3)liq = ?

NH3
TC (NH3) = 134 C R = 0,082 atmLmol-1K-1

DIAGRAMAS DE FLUJO El diagrama de flujo es una representacin grfica de la secuencia de pasos que se realizan para obtener un cierto producto. En el deben estar indicadas todas las entradas y salidas del sistema y de cada una de las subunidades en que se pueda dividir este, de manera que recoja la informacin sobre las propiedades de las distintas entradas y salidas. Sirven para proporcionar informacin clara, ordenada y concisa sobre el proceso global y sus diversas partes.

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BALANCES DE MATERIA
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CALCULO DE BALANCES DE MATERIA

Entra - Sale = Consume + Acumula - Genera
1. Determinar los lmites del sistema. 2. De que se puede hacer un balance?
de toda la materia (globales) de un compuesto (ej. H2SO4) de un grupo de tomos (ej. SO42-) de un solo tomo (ej. S, O) de otras sustancias de composicin no identificada pero que no cambian en el sistema (ej. Gas inerte, slidos ) 3. Cuantos balances pueden hacerse? Para N componentes, un total de N+1 balances de los que solo N son independientes. Se deben escoger como ecuaciones independientes aquellas que conlleven menor error experimental. 4. Cuantos se necesitan? Tantos como n de variables independientes 1, pues tomamos una de ellas como base de clculo.

1.1.3.- BALANCES DE MATERIA Un balance de materia es un inventario entre la masa que entra en el sistema y la que sale. En estado estacionario (no hay variacin con el tiempo) se plantea un sistema de ecuaciones algebraicas lineales, mientras que en estado no estacionario se plantear un sistema de ecuaciones diferenciales de 1er orden con el tiempo. Lo primero que hay que determinar son los lmites del sistema sobre el que se va ha efectuar el balance, sean estos reales o conceptuales. El balance se efectuar sobre toda la materia que entre y salga del sistema (balance global) o sobre aquellos compuestos, grupos atmicos o tomos (balances parciales) que participen en el sistema. Aquellas sustancias que permanezcan invariantes durante el proceso (gases inertes, slidos no reactivos, etc.), servirn para relacionar las entradas y salidas del sistema. El nmero de ecuaciones a plantear debe ser igual al de componentes a determinar (variables independientes), en caso de que se puedan plantear ms ecuaciones estas sern combinacin lineal de otras.

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BALANCES DE MATERIA

referimos todos los clculos de un balance.

BASE DE CLCULO: Magnitud establecida arbitrariamente a la que

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No afecta a los resultados de las variables intensivas (composiciones, temperaturas, etc.). Afecta a los resultados de las variables extensivas (caudales, etc.). Puede afectar a la laboriosidad de los clculos implicados.

QU BASE DE CLCULO DEBEMOS ESCOGER?

Magnitud de las entradas o salidas del proceso de la que mas datos conozcamos. En sistemas discontinuos utilizar la masa o volumen (si no son gases) que entra o sale del sistema en cada ciclo de alguno de los componentes o corrientes. En estado estacionario usar como base de clculo la unidad temporal a la que se refieran las corrientes de entrada o salida. Cien unidades de alguna de las materias de entrada preferentemente de aquella que no sufra reaccin qumica. o salida,

BASE DE CLCULO Es la magnitud a la que referimos todos los clculos de un balance de manera arbitraria. La base de clculo elegida no influye en el valor de las variables intensivas (no dependen de la masa) y si en el de las extensivas (dependen de la masa de referencia), aunque sobre lo que afecta de una manera radical es en la complejidad de los clculos a realizar. Para la seleccin de una base de clculo no hay unas reglas exactas, aunque hay ciertas recomendaciones empricas que ayudan en su seleccin: 9Se seleccionar aquella magnitud de la corriente de entrada o de salida de la que ms datos conozcamos. 9En sistemas discontinuos utilizar la masa o volumen (si no son gases) de alguno de los componentes o corrientes que entra o sale del sistema en cada ciclo. 9En estado estacionario usar como base de clculo la unidad temporal a la que se refieran las corrientes de entrada o salida. 9Cien unidades de alguna de las materias de entrada o salida, preferentemente de aquella que no sufra reaccin qumica.

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BALANCES DE MATERIA
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RESOLUCIN DE BALANCES DE MATERIA: Simplificaciones

E
1. Estado estacionario A =0

C+A -G
E-S=C-G E=S

Sin reaccin qumica: A, G, C=0

Con reaccin qumica. 9 Balance msico global: G y C = 0 9 Reactivos: G=0; 9 Productos: C=0; Estado no estacionario Sin reaccin qumica: G, C=0 Con reaccin qumica.

2.

E=S E=S+C E=S-G

E S =A

A > 0 productos; A < 0 reactivos

E-S=CGA

RESOLUCIN DE BALANCES DE MATERIA. En los sistemas estacionarios (no varan con el tiempo) no existe trmino de acumulacin, de manera que si el proceso es no reactivo el balance de masas se simplifica igualando las entradas a las salidas. En el caso de que exista reaccin qumica la masa global del sistema se mantiene luego las entradas son igual a las salidas; por el contrario los balances parciales deben tener en cuenta los consumos (reactivos) y las generaciones). En estado no estacionario siempre hay que tener en cuenta el termino de acumulacin, que puede ser positivo (E>S) o negativo (E<S) cuando no hay reaccin. En el caso de sistemas reactivos el trmino Acumulacin suele ser positivo cuando se refiere a los productos y negativo cuando lo hace a los reactivos.

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BALANCES DE MATERIA
A.Aznar, J.C.Cabanelas y B.Serrano

RESOLUCIN DE BALANCES DE MATERIA: Simplificaciones

En caso de que varias sustancias se encuentran en proporciones fijas en las diversas corrientes que intervienen, solo se podr escribir una ecuacin independiente entre ellas. Si una sustancia se encuentra en las corrientes de salida y entrada invariante, sirve para calcular la relacin existente entre dichas corrientes. Para el clculo de las corrientes de recirculacin y purga, es conveniente elegir uno de los nodos del circuito, de forma que dichas corrientes de recirculacin entren y/o salgan del sistema a calcular. El rendimiento de una operacin que obtiene un nico producto a partir de un nico material de partida, es el peso o moles del producto final dividido entre el peso o moles del inicial. En caso de que existan ms de un producto final o material de partida, es imprescindible indicar el material de partida sobre el cual se base el clculo del rendimiento.

RESOLUCIN DE BALANCES DE MATERIA. En caso de que una o mas sustancias se encuentran en proporciones fijas en las diversas corrientes que intervienen, solo se podr escribir una ecuacin independiente entre ellas. Esta situacin es habitual en los sistemas con reaccin donde la composicin de las corrientes de entrada y salida estn relacionadas por las proporciones estequeomtricas en que intervengan del diferentes reactivos y productos. Si una sustancia se encuentra en las corrientes de salida y entrada invariante (gas inerte, corriente lquida, etc.), sirve para calcular la relacin existente entre dichas corrientes. Para el clculo de las corrientes de recirculacin y purga, es conveniente elegir uno de los nodos del circuito, de forma que dichas corrientes de recirculacin entren y/o salgan por las fronteras elegidas del sistema a calcular. El rendimiento de una operacin que obtiene un nico producto a partir de un nico material de partida, es el peso o moles del producto final dividido entre el peso o moles del inicial. En caso de que existan ms de un producto final o material de partida, es imprescindible indicar el material de partida sobre el cual se base el clculo del rendimiento.