Temas 1-2-3-Química Inorgánica

Tema 1: Introduccin al estudio de los metales de transicin.
elementos de transicin (bloque d)
Lantnidos Actnidos
elementos de transicin interna. elementos de transicin interna.
Algunas definiciones: Aquellos elementos que poseen orbitales d parcialmente llenos en el estado basal o en un estado excitado. Aquellos elementos con capas incompletas. Ejemplo: elementos de transicin (n-1)s2p6dxns2 (x = 1 a 10)
El asunto de las configuraciones electrnicas.

a) Efecto de penetracin:
Parte radial de la funcin de onda.
Cuadrado de la parte radial de la funcin de onda.

Es necesario considerar el cuadrado de las funciones de onda orbitales.
Ejemplo: caso 2s, 2p:

Es necesario considerar el cuadrado de las funciones de onda orbitales. Ejemplo: caso 3s, 3p, 3d:

b) Efecto de apantallamiento:
Es necesario considerar el efecto de las capas internas.
Clculo de la carga nuclear efectiva por el mtodo de Slater.
Z* = Z - A
++ ++ ++ ++
Z* = Carga nuclear efectiva. Z = Carga nuclear real. A = Constante de Slater. Caso 1. El electrn que estamos considerando est en un orbital s o p. 1.- Se agrupa la configuracin electrnica del tomo de la siguiente manera: (1s)2, (2s, 2p)8, (3s, 3p)8, (3d)10, (4s, 4p)8, etc. Aqu los orbitales s y p pertenecen al mismo grupo, los d y los f en grupos diferentes. Tema 1: Introduccin al estudio de los metales de transicin.

2.- Los electrones que estn en grupos a la derecha del que estamos considerando, no contribuyen a la constante de apantallamiento.
3.- Los electrones en el grupo (ns, np) contribuyen con 0.35 cada uno a la constante de apantallamiento. 4.- Cada uno de los electrones en la capa n-1 contribuye con 0.85 a la constante de apantallamiento.
5.- Cada uno de los electrones en capas n-2 o ms bajas, contribuye con 1.00 a la constante de apantallamiento.
Nota: Cuando se trata de un electrn 1s, este apantalla con 0.30 al otro electrn 1s. Ejemplos:
Zn. Z = 30.
[Zn] = 1s22s22p63s23p63d104s2
segn regla 1: (1s)2, (2s, 2p)8, (3s, 3p)8, (3d)10, (4s)2 Z* para un e- 4s: A=0.35x1 + 0.85 x 18 + 1 x 10 = 25.65 Z* = 30 - 25.65 = 4.35 Z* para un e-3s: A = 0.35 x 7 + 0.85 x 8 + 1 x 2 = 11.25 Z* = 30 11.25 = 18.75 Tema 1: Introduccin al estudio de los metales de transicin.

Caso 2.
El electrn que estamos considerando est en un orbital d o f.
1.- Igual que en el caso 1.
2.- Igual que en el caso 1.
3.- Cada uno de los otros electrones en el grupo nd o nf bajo consideracin contribuye con 0.35 a la constante de apantallamiento.
4.- Todos los electrones en grupos a la izquierda del grupo nd o nf que estamos considerando, contribuyen con 1.00 cada uno a la constante de apantallamiento.
Ejemplo:
Calculamos Z* para un electrn 3d: x 18 = 21.15
A = 0.35 x 9 + 1.00
Z* = 30 21.15 = 8.85 Tema 1: Introduccin al estudio de los metales de transicin.

Ahora si podemos entender parcialmente las variaciones energticas de los orbitales con el llenado electrnico puesto que:
2 2mee4Z * 2 13.6eVZ* 2 E= = n2h2 n2
El asunto de las configuraciones electrnicas. 1ra serie de transicin.
Elemento y smbolo Escandio. Sc Titanio. Ti Vanadio. V Cromo. Cr Manganeso. Mn Hierro. Fe Cobalto. Co Nquel. Ni Cobre. Cu Zinc. Zn
Z 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30
Configuracin [Ar]3d14s2 [Ar]3d24s2 [Ar]3d34s2 [Ar]3d54s1 real [Ar]3d44s2 esperada [Ar]3d54s2 [Ar]3d64s2 [Ar]3d74s2 [Ar]3d84s2 [Ar]3d104s1 real [Ar]3d94s2 esperada [Ar]3d104s2
2da serie de transicin.

Elemento y smbolo Ytrio. Y Zirconio. Zr Niobio. Nb Molibdeno. Mo Tecnecio. Tc Rutenio. Ru Rodio. Rh Paladio. Pd Plata. Ag Cadmio. Cd Z 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 Configuracin [Kr]4d15s2 [Kr]4d25s2 [Kr]4d45s1 real [Kr]4d35s2 esperado [Kr]4d55s1 real [Kr]4d45s2 esperado [Kr]4d55s2 [Kr]4d75s1 real [Kr]4d65s2 esperado [Kr]4d85s1 real [Kr]4d75s2 esperado [Kr]4d10 real [Kr]4d85s2 esperado [Kr]4d105s1 real [Kr]4d105s2
3ra serie de transicin.

Elemento y smbolo Lantano. La Hafnio. Hf Tantalio. Ta Tungsteno. W Renio. Re Osmio. Os Iridio. Ir Platino. Pt Oro. Au Mercurio. Hg Z 57 72 73 74 75 76 77 78 79 80 Configuracin [Xe]5d16s2 [Xe]4f145d26s2 [Xe]4f145d36s2 [Xe]4f145d46s2 [Xe]4f145d56s2 [Xe]4f145d66s2 [Xe]4f145d76s2 [Xe]4f145d96s1 real [Xe]4f145d86s2 esperado [Xe]4f145d10 esperado [Xe]4f145d106s1 [Xe]4f145d106s2
El asunto de las configuraciones electrnicas. serie lantnida.
Elemento y smbolo Cerio. Ce Praseodimio. Pr Neodimio. Nd Prometio. Pm Samario. Sm Europio. Eu Gadolinio. Gd Terbio. Tb Disprosio. Dy Holmio. Ho Erbio. Er Tulio. Tm Yterbio. Yb Lutecio. Lu
Z 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71
Configuracin [Xe]4f15d16s2 [Xe]4f36s2 [Xe]4f46s2 [Xe]4f56s2 [Xe]4f66s2 [Xe]4f76s2 [Xe]4f75d16s2 [Xe]4f96s2 [Xe]4f106s2 [Xe]4f116s2 [Xe]4f126s2 [Xe]4f136s2 [Xe]4f146s2 [Xe]4f145d16s2
serie actnida.
Elemento y smbolo Torio. Th Protactinio. Pa Uranio. U Neptunio. Np Plutonio. Pu Americio. Am Curio. Cm Berkelio. Bk Californio. Cf Einstenio. Es Fermio. Fm Mendelevio. Md Nobelio. No Laurencio. Lr Z 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 Configuracin [Rn]6d27s2 [Rn]5f26d17s2 [Rn]5f36d17s2 [Rn]5f46d17s2 [Rn]5f67s2 [Rn]5f77s2 [Rn]5f76d17s2 [Rn]5f76d27s2 [Rn]5f96d17s2 [Rn]5f117s2 [Rn]5f127s2 [Rn]5f137s2 [Rn]5f147s2 [Rn]5f146d 17s2
El asunto de las configuraciones electrnicas. Proceso de formacin de iones a partir de la configuracin electrnica. M(g) M+(g) + ePI es una propiedad peridica. X(g) + eX-(g) AE PI
AE es una propiedad peridica. Clasificacin de los iones. . Sin electrones internos. Caso nico H+ . Iones de configuracin de gas inerte. grupos 1, 2 y 3 grupos 15, 16 y 17 ns2np6
Na+ Mg2+ Al3+ N3- O2- F-
. Iones que contienen 18 e- en su ltima capa. Zn2+ = [Ne]3s23p63d10 = Cu+ = Ga3+ = Ge4+
El asunto de las configuraciones electrnicas. . Par inerte s2. Elementos con ns2npx (x = 1, 2 y 3) pierden sus electrones p. Ejemplo: Sb3+, Sn2+, etc.
. Iones d. Iones de configuracin ns2np6ndx ( x = 1 a 9). Ejemplo: Cr2+ Co2+ Fe3+, etc.
. Iones f. Iones con la subcapa f parcialmente vaca. Ejemplo: Gd = [Xe]4f75d16s2 Gd3+ = [Xe]4f7
. iones poliatmicos.
Qumica de coordinacin
Ejemplo: [Cu(NH3)4]2+
Caractersticas de los metales de transicin. . En algunos casos las configuraciones electrnicas no son las esperadas. . Todos son metales y presentan propiedades metlicas. Brillo
Conductividad Aleaciones
calrica elctrica
(Son disoluciones slidas).
Caractersticas de los metales de transicin. . Algunos son electropositivos y otros son nobles. . Valencias, nmero de coordinacin y geometras de los compuestos variables. . Compuestos coloreados. . Diferencias en el comportamiento magntico.
. Pueden formar compuestos paramagnticos.

Configuraciones electrnicas y trminos atmicos.

Ejemplo: el sistema planetario.
l = momento angular orbital s = momento angular de spin 3 4
l1 s 1
l2 s 2
l3 s 3
Acoplamientos individuales.
l4 s 4
descripcin del estado energtico del sistema
L = l1 +l2 + l3.... +s3....
S = s1 +s2
A) j1 = l1 + s1, j2 = l2 + s2, etc.
j = j1 + j2 + ... Acoplamiento j-j
B) J = L + S Acoplamiento L-S j o J corresponde al momento angular total del sistema

Configuraciones electrnicas y trminos atmicos. Acoplamiento j-j. Acoplamiento L-S. Esquema apropiado para los tomos pesados. Esquema apropiado para los tomos livianos.
Aqu nos limitaremos al estudio de los sistemas suponiendo un acoplamiento L-S (acoplamiento Russell-Saunders). Cambios importantes para la descripcin del esquema Russell-Saunders.
para 1 emagnitud del momento angular orb.
l = l (l +1)
para un tomo o in magnitud del momento angular orb. tot.

L = L( L +1)
orientaciones posibles del vector orientaciones posibles del vector momento m momento angular orb. l angular orb. tot. M L m =0, 1, 2,... l M =0, 1, 2,... L (2L+1) orient. (2l+1) orient. L l magnitud del momento angular de magnitud del momento angular de spin tot. S = S ( S +1) spin s = s( s +1) orientaciones posibles del vector momento angular de spin ms ms = 1 / 2 (2s+1) orient. smbolos del orbital l = 0, 1, 2, 3, 4... s, p, d, f, g... orientaciones posibles del vector momento angular de spin tot. M S M = 1 / 2 (2S+1) orient. S smbolos del estado atmico L = 0, 1, 2, 3, 4... S, P, D, F, G...
Primeras caractersticas del modelo. Tema 1: Introduccin al estudio de los metales de transicin.

Formalismos en el esquema Russell-Saunders. .- Un grupo de trminos defnen un estado atmico. .- Un trmino defne un conjunto de microestados del tomo. .- Las capas llenas y semi llenas tienen contribucin cero al valor de ML. .- Cmo se escriben los trminos Russell-Saunders?.
sin acoplamiento L-S
LJ
con acoplamiento L-S R = multiplicidad del trmino = (2S + 1) J = vector de momento angular total = L + S Ejemplos: ML MS microestado (ML, MS) 4 (4, 1/2) 2 3/2 (2, 3/2) 0 1 (0, 1) 0 0 (0, 0) trmino R-S sin acoplamiento L-S 2 G 4 D 3 S 1 S trmino R-S con acoplamiento L-S 2 doblete G G9/2 4 cuartete D D7/2 3 triplete S S1 1 singlete S S0 se lee
.- Para cada par (ML, MS), el nmero de microestados posibles es: (2L + 1) (2S + 1) Tema 1: Introduccin al estudio de los metales de transicin.

Estrategia para la determinacin de los trminos R-S segn una configuracin electrnica particular. .- Emplear el antiguo formalismo de cajitas para representar orbitales, emplear flechas para la ocupacin electrnica tal que s = +1/2 y s = -1/2.
.- Determinar el nmero de microestados totales segn:

2mCx = (2m)(2m 1)(2m 2).......(2m x +1) 1.2.3.........x
C = # de microestados tot.
m = 2l + 1
x = nmero de electrones
.- Dibujar un nmero de cajitas igual a C, colocar el o los electrones en forma sistemtica considerando todas las posibilidades de los arreglos pero sin repetir configuraciones fsicamente iguales. Evitar las configuraciones prohibidas. prohibida fsicamente iguales Nota: solo puede violarse el criterio de mxima multiplicidad de Hund.
.- Se escriben todos los pares (ML, MS). Tema 1: Introduccin al estudio de los metales de transicin.

.- Se escriben los trminos R-S sin considerar el acolplamiento L-S. Empezar por el mayor valor de ML considerando todas las posibilidades de MS. Calcule el nmero de microestados a obtener para el par (ML, MS) en cuestin (la designacin de la multiplicidad de los trminos debe ser la mxima). .- Considere el acoplamiento L-S y reescriba los trminos R-S sealando el valor del vector J. Habrn 2J + 1 orientaciones posibles para el vector. .- Represente en una escala de energa cualitativa el rompimiento de la degenerancia de los microestados cuando se toma en cuenta la repulsin electrnica, un acoplamiento L-S dbil y en presencia de un campo magntico externo. Para ello considere las reglas de Hund. Reglas de Hund. 1.- El estado fundamental ser siempre el que posea la mxima multiplicidad del spin. 2.- Si existen varios estados que posean la mxima multiplicidad del spin, el ms estable ser aquel que involucre el mximo valor de L. 3.- La energa de los subestados aumenta a medida que aumenta el valor de J, siempre que el estado derive de una configuracin que corresponde a una capa con un nmero de electrones menor al necesario para una capa semi llena. Si la capa involucra un nmero de electrones mayor que los correspondientes a la capa semi llena el orden de los subestados es el inverso.
Ejemplos:

Caso carbono. Z = 6. Conf. electrnica ml 0 [C] = 1s22s22p2. (caso p2)
-1
(ML, MS) ( , ) ( , ) ( , ) ( , ) ( , ) ( , ) ( , ) ( , ) ( , ) ( , ) ( , ) ( , ) ( , ) ( , ) ( , )
Trmino R-S
Acoplam. L-S
mayor valor ML = _____ posibles MS = _____ (2L + 1)(2S + 1) = _____ microestados: ( , ) ( , ) ( , ) ( , )( , ) trmino: ____ valor ML = _____ posibles MS = ________ (2L + 1)(2S + 1) = _____ microestados: ( , )( , )( , )( , )( , )( , ) ( , )( , )( , ) trmino: ____
valor ML = _____ posibles MS = ________ (2L + 1)(2S + 1) = _____ microestado: ( , ) trmino: _____ Resumen de trminos: ________ trminos:_____ ________ trminos:_____ _____ microestados ________ trminos:_____ Tema 1: Introduccin al estudio de los metales de transicin.

Caso carbono. Z = 6. Conf. electrnica ml 0 [C] = 1s22s22p2. (caso p2)
-1
(ML, MS) (2 ,0 ) (0 ,0 ) ( -2 , 0 ) (1 ,1 ) (0 ,1 ) ( -1 , 1 ) (1 , 0) (1 , 0) ( 1 , -1 ) (0 , 0) (0 , 0) ( 0 , -1) ( -1 , 0 ) ( -1 , 0 ) ( -1 , -1)
Trmino R-S 1 D 1 S 1 D 3 P 3 P 3 P 1 D 3 P 3 P 1 D 3 P 3 P 1 D 3 P 3 P
Acoplam. L-S 1 D2 1 S0 1 D-2 3 P2 3 P1 3 P0 1 D1 3 P1 3 P0 1 D0 3 P0 3 P-1 1 D-1 3 P-1 3 P-2
mayor valor ML = 2 posibles MS = 0 (2L + 1)(2S + 1) = 5 x 1 = 5 microestados: ( 2 , 0 ) ( 1 , 0 ) ( 0 , 0 ) ( -1 , 0 ) ( -2 , 0 ) trmino: 1D valor ML = 1 posibles MS = 1, 0, -1 (2L + 1)(2S + 1) = 3 x 3 = 9 microestados: ( 1, 1 ) ( 0 , 1 ) ( -1, 1) ( 1, 0 ) ( 0, 0 ) ( -1, 0 ) ( 1 , -1) ( 0 , -1) ( -1, -1) trmino: 3P
valor ML = 0
posibles MS = 0 (2L + 1)(2S + 1) = 1 x 1 = 1 microestado: ( 0, 0 ) trmino: 1S
Resumen de trminos:
____5___ trminos:__1D_ ____9___ trminos:__3P_ _15_ microestados ____1___ trmino: __1S_ Tema 1: Introduccin al estudio de los metales de transicin.

Desdoblamiento de trminos R-S para el carbono.
E (kJ/mol)
S0
D2
15 microestados
3
P2
P1
P0
sin repulsin electrnica
con repulsin electrnica
acoplamiento L-S dbil
campo mag. externo
p2
Configuraciones electrnicas y trminos atmicos. Estados permitidos Russell-Saunders para electrones s, p y d equivalentes y no equivalentes.
Configuracin Estados electrones equivalentes 1 2 s S 2 1 s S 1 5 2 p op P 2 4 1 1 p op S, D, 3P 2 p3 P, 2D, 4S 1 p6 S 1 9 2 d od D 2 8 1 d od (SDG), 3(PF) 2 d3 o d7 D, 2(PDFGH), 4(PF) 1 d4 o d6 (SDG), 3(PF), 1(SDFGI), 3 (PDFGH), 5D 2 d5 D, 2(PDFGH), 4(PF), 4(SDGFI), 4 (DG), 6S Configuracin Estados electrones no equivalentes 1 ss S, 3S 1 sp P, 3P
sd pp pd dd sss ssp spp spd ml

1 0 -1 1 0
D, 3D 3 D, 1D, 3P, 1P, 3S, 1S 3 F, 1F, 3D, 1D, 3P, 1P 3 G, 3F, 3D, 3P, 3S, 1G, 1F, 1D, 1P, 1S 4 S, 2S, 2S 4 P, 2P, 2P 4 D, 4P, 4S, 2D, 2D, 2P, 2P, 2S, 2S 4 F, 2F, 2F, 4D, 2D, 2D, 4P, 2P, 2P
-1 (ML, MS) (2, (1, (0, (2, (1, (0, (2, (1, (0, (2, (1, (0, (1, (0, ( -1, (1, (0, ( -1, (1, (0, ( -1, (1, (0, ( -1, (0, ( -1, ( -2, (0, ( -1, 1) 1) 1) 0) 0) 0) 0) 0) 0) -1) -1) -1) 1) 1) 1) 0) 0) 0) 0) 0) 0) -1) -1) -1) 1) 1) 1) 0) 0) Trm. RS 3 D 3 P 3 D 3 D 1 D 1 S 1 D 3 P 3 P 3 D 3 D 3 S 3 D 3 P 3 P 3 D 3 D 1 P 1 P 1 D 3 P 3 P 3 D 3 P 3 S 3 D 3 D 1 P 3 D Acop. LS 3 D3 3 P2 3 D1 3 D2 1 D1 1 S0 1 D2 3 P1 3 P0 3 D1 3 D0 3 S-1 3 D2 3 P1 3 P0 3 D1 3 D0 1 P-1 1 P1 1 D0 3 P-1 3 P0 3 D-1 3 P-2 3 S1 3 D0 3 D-1 1 P0 3 D-1
Tema 1: Introduccin al estudio de los metales de transicin . Sistema pp.
( -2, 0 ) (0, 0) ( -1, 0 ) ( -2, 0 ) ( 0 , -1 ) ( -1, -1) ( -2, -1)
D 3 S 1 D 1 D 3 P 3 D 3 D
3
D-2 S0 1 D-1 1 D-2 3 P-1 3 D-2 3 D-3

3 3
Tema 1: Introduccin al estudio de los metales de transicin . Sistema pp.
ml
1 0 -1 1 0 -1 ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ML , MS ) , ) , ) , ) , ) , ) , ) , ) , ) , ) , ) , ) , ) , ) , ) , ) , ) , ) , ) , ) , ) , ) , ) , ) , ) , ) , ) , ) , ) , ) , ) Trm. RS Acop. LS
( ( ( ( ( (
, , , , , ,
) ) ) ) ) )
Tema 1: Introduccin al estudio de los metales de transicin. mayor valor L = _2_ posibles S = 1, 0, -1 (2L + 1)(2S + 1) = 5 x 3 = 15 microestados: ( 2 , 1 ) ( 1 , 1 ) ( 0 , 1 ) ( -1 , 1 ) ( -2 , 1 ) ( 2 , 0 ) ( 1 , 0 ) ( 0 , 0 ) ( -1 , 0 ) ( -2 , 0 ) ( 2 , -1 ) ( 1 , -1 ) ( 0 , -1 ) ( -1 , -1 ) ( -2 , -1 ) trmino: 3D NOTA: de los cuatro microestados: singlete tripletes trmino: _ 1D _(2L + 1)(2S + 1) = 5 x 1 = 5 microestados: ( 2 , 0 ) ( 1 , 0 ) ( 0 , 0 ) ( -1 , 0 ) ( -2 , 0 ) valor L = __1__ posibles S = 1, 0, -1 (2L + 1)(2S + 1) = 3 x 3 = 9 microestados: ( 1 , 0 ) ( 1 , 1 ) ( 1 , -1 ) ( 0 , 0 ) ( 0 , 1 ) ( 0 , -1 ) ( -1 , 0 ) ( -1 , 1 ) ( -1 , -1 ) trmino: 3P NOTA: de los cuatro microestados: singlete tripletes trmino: __1P_ (2L + 1)(2S + 1) = 3 x 1 = 3 microestados: ( 1 , 0 ) ( 0 , 0 ) ( -1 , 0 ) valor L = __0__ posibles S = 1, 0, -1 (2L + 1)(2S + 1) = 1 x 3 = 3 microestados: ( 0 , 1 ) ( 0 , 0 ) ( 0 , -1 ) trmino: 3S NOTA: de los cuatro microestados:
singlete tripletes trmino: __1S__ (2L + 1)(2S + 1) = 1 x 1 = 1 microestado: ( 0 , 0 ) Tema 1: Introduccin al estudio de los metales de transicin. mayor valor L = _____ posibles S = _____ (2L + 1)(2S + 1) = _____ microestados: ( , ) ( , ) ( , ) ( , )( , ) ( , )( , )( , )( , )( , ) ( , )( , )( , )( , )( , ) trmino: ____ NOTA: de los cuatro microestados: singlete tripletes trmino: _______ (2L + 1)(2S + 1) = _____ )( , )( , )( , )( , )
microestados: (
valor L = _____ posibles S = _____ (2L + 1)(2S + 1) = _____ microestados: ( , )( , )( , ) , )( , )( , )( , )( , )( , ) trmino: ____
NOTA: de los cuatro microestados: singlete tripletes trmino: _______ (2L + 1)(2S + 1) = _____ microestados: ( , ) ( , ) ( , ) valor L = _____ posibles S = _____ (2L + 1)(2S + 1) = _____ microestados: ( , ) ( , ) ( , ) trmino: ____
NOTA: de los cuatro microestados: singlete tripletes trmino: _______ (2L + 1)(2S + 1) = _____ microestado: ( , ) Tema 1: Introduccin al estudio de los metales de transicin. Acoplamiento L-S para el caso pp. para los trminos 3D: mayor valor de J: 3 valor de J: 2 valor de J: 1 para los trminos 1D: mayor valor de J: 2 para los trminos 3P: mayor valor de J: 2 valor de J: 1 valor de J: 0 para los trminos 1P: mayor valor de J: 1 trmino: 3D3 otros microestados: 3D2, 3D1, 3D0, 3D-1, 3D-2, 3D-3 trmino: 3D2 otros microestados: 3D1, 3D0, 3D-1, 3D-2 trmino: 3D1 otros microestados: 3D0, 3D-1 trmino: 1D2 otros microestados: 1D1, 1D0, 1D-1, 1D-2 trmino: 3P2 otros microestados: 3P1, 3P0, 3P-1, 3P-2 trmino: 3P1 otros microestados: 3P0, 3D-1 trmino:
3
P0
trmino: 1P1 otros microestados: 1P0, 1P-1
para los trminos 3S: mayor valor de J: 1 para el trmino 1S: mayor valor de J: 0
trmino: 3S1 otros microestados: 3S0, 3S-1 trmino:

1
S0
TOTAL: 36 microestados. Tema 1: Introduccin al estudio de los metales de transicin. Acoplamiento L-S para el caso pp. para los trminos 3D: mayor valor de J: valor de J: valor de J: para los trminos 1D: mayor valor de J: para los trminos 3P: mayor valor de J: valor de J: valor de J: para los trminos 1P: mayor valor de J: trmino: otros microestados: trmino: otros microestados: trmino: otros microestados: trmino: otros microestados: trmino: otros microestados: trmino: otros microestados: trmino:
trmino:
otros microestados: para los trminos 3S: mayor valor de J: para el trmino 1S: mayor valor de J: trmino: otros microestados: trmino:
TOTAL: 36 microestados. Tema 1: Introduccin al estudio de los metales de transicin. Desdoblamiento de trminos R-S para la configuracin pp.
E (kJ/mol)
S0 P1 D2
P D S
S1
36 microestados
P1
3 3
D0 P 2 3
D2
D1
campo mag. externo
pp
Tema 1: Introduccin al estudio de los metales de transicin. Aplicacin: los potenciales de ionizacin.
Elemento Pb Bi Po
P.I (eV) 7.4 7.3 8.4
P.I: Es la diferencia en energa entre el trmino fundamental del tomo y el trmino fundamental del in.
P
2
P
3
S3/2
P1/2
P0 8.4 eV
3
7.4 eV
3
7.3 eV
4
P
3
P0
S3/2 3P
P2
Pb
Bi
Po
Tema 1: Introduccin al estudio de los metales de transicin. Caso nitrgeno. Z = 7. Conf. electrnica 1 ml 0 -1 [N] = 1s22s22p3. (caso p3) Acoplam. L-S 2 D5/2 2 D3/2 2 D3/2 2 D1/2 2 P3/2 2 D-1/2 2 P1/2 2 P-3/2 2 P-1/2 2 D-3/2 2 D-3/2 2 D-5/2 4 S3/2 2 D1/2 2 P1/2 4 S1/2 2 D-1/2 2 P-1/2 4 S-1/2 4 S-3/2
( ML , MS ) Trmino R-S 2 ( 2 , 1/2 ) D 2 ( 1 , 1/2 ) D 2 ( 2 , -1/2 ) D 2 ( 1 , -1/2 ) D 2 ( 1 , 1/2 ) P 2 ( -1 , 1/2) D 2 ( 1 , -1/2) P 2 ( -1, -1/2) P 2 ( -1, 1/2 ) P 2 ( -2 , 1/2) D 2 ( -1, -1/2) D 2 ( -2 ,-1/2) D 4 ( 0 , 3/2 ) S 2 ( 0 , 1/2 ) D 2 ( 0 , 1/2 ) P 4 ( 0 , 1/2 ) S 2 ( 0 , -1/2 ) D 2 ( 0 , -1/2 ) P 4 ( 0 , -1/2 ) S 4 ( 0 , -3/2 ) S
mayor valor L = 2 posibles S = +1/2, -1/2 (2L + 1)(2S + 1) = 5 x 2 = 10 microestados: ( 2 , 1/2 ) ( 1 , 1/2 ) ( 0 , 1/2 ) ( -1 , 1/2) ( -2 , 1/2) ( 2 , -1/2 ) ( 1 , -1/2 ) ( 0 , -1/2 ) ( -1 , -1/2) ( -2 , -1/2) trmino: 2D valor L = 1 posibles S = +1/2, -1/2 (2L + 1)(2S + 1) = 3 x 2 = 6 microestados: ( 1, 1/2) (0 , 1/2) ( -1, 1/2) ( 1, -1/2) ( 0, -1/2) ( -1, -1/2) trmino: 2P
valor L = 0 posibles S = 3/2, 1/2, -1/2, -3/2 (2L + 1)(2S + 1) = 1 x 4 = 4 microestado: ( 0, 3/2 ) ( 0, 1/2) (0, -1/2) (0, -3/2) trmino: 4S Resumen: 10 trminos 2D, 6 trminos 2P y 4 trminos 4S. Tema 1: Introduccin al estudio de los metales de transicin. Caso nitrgeno. Z = 7. Conf. electrnica 1 ml 0 -1 [N] = 1s22s22p3. (caso p3) Acoplam. L-S
( ML , MS ) Trmino R-S
mayor valor L = __ posibles S = _______ (2L + 1)(2S + 1) = _______=__ microestados: ( , ) ( , ) ( , ) ( , ) ( , ) ( , )( , )( , ) ( , ) ( , ) trmino: _____ valor L = __ posibles S = _________ (2L + 1)(2S + 1) = ______ = ____ microestados: ( , ) ( , ) ( , ) ( , ) ( , ) ( , ) trmino: _____ (2L + 1)(2S + 1) = _______=___ ) ( , ) trmino: _____
valor L = __ posibles S = ________ microestado: ( , )( , )( ,
Resumen: ___ trminos ___, ___ trminos ___ y ___ trminos ____. Tema 1: Introduccin al estudio de los metales de transicin. Acoplamiento L-S para el caso p3. para los trminos 2D: mayor valor de J: 5/2 valor de J: 3/2 trmino: 2D5/2 otros microestados: 2D3/2, 2D1/2, 2D-1/2, 2D-3/2, 2D-5/2 trmino: 2D3/2 otros microestados: 2D1/2, 2D-1/2, 2D-3/2
para los trminos 2P: mayor valor de J: 3/2 valor de J: 1/2 trmino: 2P3/2 otros microestados: 2P1/2, 2P-1/2, 2P-3/2 trmino: 2P1/2 otro microestado: 2P-1/2
para los trminos 4S: mayor valor de J: 3/2 trmino:

4
S3/2
otros microestados: 4S1/2, 4S-1/2, 4S-3/2
TOTAL: 20 microestados.
Acoplamiento L-S para el caso p3. para los trminos 2D: mayor valor de J: 5/2 valor de J: 3/2 trmino: 2D5/2 otros microestados: 2D3/2, 2D1/2, 2D-1/2, 2D-3/2, 2D-5/2 trmino: 2D3/2 otros microestados: 2D1/2, 2D-1/2, 2D-3/2
para los trminos 2P: mayor valor de J: 3/2 valor de J: 1/2 trmino: 2P3/2 otros microestados: 2P1/2, 2P-1/2, 2P-3/2 trmino: 2P1/2 otro microestado: 2P-1/2
para los trminos 4S: mayor valor de J: 3/2 trmino: 4S3/2 otros microestados: 4S1/2, 4S-1/2, 4S-3/2
Acoplamiento L-S para el caso p3. para los trminos 2D: mayor valor de J: valor de J: trmino: otros microestados: trmino: otros microestados:
para los trminos 2P: mayor valor de J: valor de J: trmino: otros microestados: trmino: otro microestado:
para los trminos 4S: mayor valor de J: trmino: otros microestados:
Desdoblamiento de trminos R-S para el nitrgeno.
E (kJ/mol)
P3/2
P1/2
D5/2
D3/2
20 microestados
4
D P
S3/2
campo mag. externo
p3
Tema 2: Propiedades magnticas de las especies qumicas.
A) Importancia del magnetismo en qumica.

Propiedades Magnticas dbiles ncle o Capa 1 Capa 2, etc.
Propiedades magnticas de electrones fuertes.
Magnetoqumica: Estudio de las propiedades magnticas a nivel macroscpico que se originan por la presencia de capas electrnicas incompletas.
Existen relaciones directas y sensibles entre las propiedades magnticas de la materia y el nmero y distribucin de los electrones.
Sistemas d y f principalmente.
B) Caractersticas del magnetismo.

.- Es una herramienta fsica. .- Es de origen electrnico. Se debe a la presencia de los momentos angulares. .- Es una caracterstica presente en los elementos y en los iones d y f. .- Se manifiesta principalmente como: paramagnetismo, diamagnetismo, ferromagnetismo y antiferromagnetismo en la materia. .- Los resultados magnticos del estudio de complejos son tiles para establecer detalles de estructura electrnica y estereoqumica. Ej: amarillo, diamagntico, cuadrado plano [Ni(py)4](ClO4)2 azul, paramagntico, octaedro
C) Conceptos fundamentales.
.- Magnetones de Bohr. Los momentos magnticos se expresan en magnetones de Bohr
1MB = eh 4 mc
e = carga del electron, h = constante de Planck, m = masa del electron en reposo, c = velocidad de la luz. los valores son: 1 MB = 9.279 x 10-21 erg.gauss-1 (cgs)
1 MB = 9.279 x 10-24 J.T-1 (SI) .- Susceptibilidad magntica (m) y permeabilidad (B/H). Cuando una sustancia se coloca en un campo magntico de fuerza (H), la induccin magntica o la densidad de flujo magntico (B) dentro de la muestra se define por: B = H + 4M (cgs), donde: M = es la intensidad de la magnetizacin o el momento dipolar inducido por unidad de volmen y esta dado segn: M = m . H B = o (H + M) (SI)
m = susceptibilidad magntica por unidad de volmen.

o = permeabilidad del vaco, sus valores son: o = 4 x 10-7 NA2 o = 4 x 10-7 C-2S2m-1
S B = H + 4M, entonces: B/H = permeabilidad, queda que: B/H = 1 + 4M/H B/H = 1 + 4m
La permeabilidad B/H representa la relacin entre la densidad de las lneas de campo en la sustancia y la densidad de estas lneas en ausencia de la muestra. En general resulta ms conveniente discutir las susceptibilidades magnticas en base al peso y no al volmen. Por lo cual se emplean las relaciones siguientes:
m = d
ahora = susceptibilidad por gramo y d = densidad en g/cm-3, adems:
. M = M susceptibilidad molar
M = peso molecular
M debe corregirse para obtener Mcorr , siendo la magnitud ms apropiada para elaborar conclusiones sobre estructura electrnica.
D) Paramagnetismo paramagnticos.
Caractersticas.
origen
de
los
momentos
m es positivo.
Provoca un aumento en la intensidad del campo magntico. En un campo magntico no homogneo se mueve hacia el campo ms fuerte. Es permanente. Depende de la temperatura y no de la intensidad del campo magntico. Se manifiesta en tomos, ines o molculas con electrones no apareados. Representacin.
S el electrn se considera como un imn, los momentos magnticos debidos al spin (s) y segn la mecnica cuntica pueden calcularse:
s ( MB )
= g
S (S + 1)
g = constante giromagntica o factor g.
g = 2.00023 2.00
Momentos magnticos debidos solo al spin # e- no S S apareados 1 1/2 1.73 2 1 2.83 3 3/2 3.87 4 2 4.90 5 5/2 5.92 6 3 6.93 7 7/2 7.94
Cuando la contribucin del momento angular orbital es significativa, el clculo terico toma en cuenta:
S+ L ( MB )
= 4S ( S + 1) + L( L + 1)
Momentos magnticos observados y calculados para algunos iones de metales de transicin.
in V4+ Cu2+ V3+ Ni2+ Cr3+ Co2+ Fe2+ Co3+ Mn2+ Fe3+
# cunticos del estado fundamental S L 1/2 2 1/2 2 1 3 1 3 3/2 3 3/2 3 2 2 2 2 5/2 0 5/2 0
Smbolo R-S
2 2
S
(MB) 1.73 1.73 2.83 2.83 3.87 3.87 4.90 4.90 5.92 5.92
S + L
(MB) 3.00 3.00 4.47 4.47 5.20 5.20 5.48 5.48 5.92 5.92
D D 3 F 3 F 4 F 4 F 5 D 5 D 6 S 6 S
Momentos observados (MB) 1.7 1.8 1.7 2.2 2.6 2.8 2.8 4.0 3.8 4.1 5.2 5.1 5.5 5.4 5.9 5.9
E) Diamagnetismo.
Caractersticas.
m es negativa.
Provoca una disminucin en la intensidad del campo magntico dentro de la muestra. En un campo magntico no homogneo se mueve hacia el campo ms dbil. No depende de la temperatura. Se manifiesta en tomos, ines o molculas con electrones apareados.
F) Momentos magnticos a partir de las susceptibilidades magnticas. Mcorr
Toma en cuenta la contribucin diamagntica y el paramagnetismo independiente de la temperatura (PIT).

Pierre Curie demostr que la susceptibilidad paramagntica depende inversamente de la temperatura y que frecuentemente obedece la ecuacin:
corr M =
C T
Ley de Curie T = temp. absoluta.
C = Constante de Curie, donde:

C= N 2 3K
N = nmero de avogadro, K = constante de Boltzmann, = momento magntico. de manera que:

= efectivo
= 2.84 eff =
corr T M
El experimento se hace de la manera siguiente: Se mide Se calcula M Se calcula

corr M
Se obtiene el (momento magntico) del ion, tomo o Tema 2: Propiedades magnticas de las especies molcula.
qumicas.
Muchas son las sustancias que siguen la ley de Curie:

corr M =
C T
1 T = corr C M
corr M
1
corr M
pendiente = 1/C
T en otras la recta no pasa por el origen:

1 1
corr M
corr M
corr M =
C T
Ley de Curie-Weiss
= constante de
Weiss entonces queda el momento magntico:
corr = 2.84 (T M
F) Ferromagnetismo y antiferromagnetismo.
Es una clase de paramagnetismo con una tendencia complicada con la temperatura y la intensidad del campo.
corr M
corr M
TC T
ferromagnetismo antiferromagnetismo
TN
TC = temperatura de Curie de Nel
TN = temperatura
Descenso de temp.
paramagnetismo ferromagnetismo
Descenso de temp.
paramagnetismo antiferromagnetismo
En la situacin ferromagntica, una forma de ver la extraa dependencia con la magnitud del campo se manifiesta por la presencia de histresis.
Br
Ciclos de
Hc
histresis
Br y Hc definen las cualidades magnticas de los materiales segn sus aplicaciones. A temperatura ambiente, solo Fe, Co y Ni son ferromagnticos.
Tema 3: Compuestos de coordinacin.
2-
VO2C2-
N V O O
Definicin. Son los compuestos en los cuales el tomo central o el grupo de tomos centrales (por ejemplo VO, VO 2, UO2, TiO, etc) est rodeado por aniones o molculas neutras denominadas ligandos. Importancia de los complejos de coordinacin. .- En la naturaleza. .- En la bioqumica. .- En la industria. Tipos de compuestos de coordinacin. Pueden ser catinicos, aninicos o neutros. Clasificacin coordinacin. de los compuestos de una
La naturaleza del grupo ligante define clasificacin de los compuestos de coordinacin.
Monodentados. S la coordinacin es a travs de un solo tomo del ligando. Bidentados. S la coordinacin es a travs de dos tomos del ligando. Tambin existen los tridentados, tetradentados, o en general polidentados.
Tipos de ligandos. Ligandos monodentados Nombre. Frmula o estructura. CO C2H4 RCN PH3 PCl3 R2S Ligandos AsR3 AsCl3 N2 NO NH3 NR3 N2H4 R2O ROH R3PO Ligandos R3AsO R2SO H2O aminas Ligandos CN- NO2- NCS- I- PR2- AsR2aninicos NH2- OH- O2- F- Cldonadores aceptores Ligandos bidentados Nombre. Frmula o estructura. Etilendiamina :NH2-CH2-CH2-NH2: (en) Etilendifosfina :PH2-CH2-CH2-PH2: (difos) 1,2:NH2-CH-CH2-NH2: propanodiamina (pn) CH3 Bipiridilo (bipi)
N N
Acetilacetonato (acac)
[CH3-C-CH=C-CH3]O O
Continuacin de ligandos bidentados Nombre. Frmula o estructura. 8hidroxiquinolinato N CH3 CH3 As: As: CH3 CH3 [ NH2-CH2-COO]-
ofenilenbisdimetilarsina (diars) Glicinato (gli)
Ligandos tridentados Nombre. Frmula o estructura. Dietilentriamina NH2-CH2-CH2-NH-CH2-CH2-NH2 (dien) Iminodiacetato OOC-CH2-NH-CH2-COO(imda) Terpiridilo (terpi) N
Ligandos tetradentados Nombre. Frmula o estructura. Trietilentetraamin a (trien) Nitrilotriacetato (nta) Tris(dimetilamino) amina Tris(difenilfosfino) amina NH2-CH2-CH2-NH-CH2 NH2-CH2-CH2-NH-CH2 N CH2COOCH2COOCH2COO-
N(CH2-CH2-N(CH3)2)3 N(CH2-CH2-P2)3
Ligandos pentadentados Nombre. Frmula o estructura. CH Triacetato de etilendiamina

2 -
COO OOC-CH2-NH-CH2-CH2-N COO

-
CH
Tetraetilenpentaamina (tetraen)
NH2-CH2-CH2-NH-CH2-CH2-NH NH2-CH2-CH2-NH-CH2CH2
Ligandos hexadentados Nombre. Frmula o estructura. Tetraacetato de etilendiamina (edta) OOC-CH2 COON-CH2-CH2-N OOC-CH2 COO-
CH2-
CH2-
La afinidad de un in metlico por un ligando suele medirse en trminos de una constante de formacin K: K MLn + mL
MLn-mLm + mL K MLnLm
MLn + mL
Algunos valores tpicos de constantes de formacin son: Complejo [Fe(H2O)6]2+ [Fe(H2O)6]2+ [Co(H2O)6]2+
-
Ligando CH3COOOOC-CH2-COOpy
Log K 2.1 2.8 1.5
[Co(H2O)6]2+
2,2-bipiridilo
4.4
Clasificacin de los ligandos. En base a la naturaleza del enlace coordinado que se forme, los ligandos se clasifican de acuerdo con: 1.- Ligandos que no tienen electrones disponibles y tampoco orbitales vacantes. Solo se coordinan por el enlace . Ejemplo: HNH3 SO32RNH2
2.- Ligandos con dos o tres pares libres. Pueden formar enlaces . Ejemplos: N3O2FClBrNH2IOHS2H 2O
3.- Ligantes con pares electrnicos de enlace y orbitales de antienlace vacos de baja energa. Ejemplos: CO R 3P CNpy
4.- Ligandos que carecen de pares libres pero tienen electrones de enlace. Ejemplos:
alquenos
alquinos
C6H6
Cp
5.- Ligandos que pueden formar dos enlaces con dos tomos metlicos separados y en consecuencia actan como puente. Ejemplo:
CO
H-
Cl-
F-
Br-
I-
CH3O-
Nota: muchos ligandos polidentados pueden tener tomos dadores iguales o diferentes y en consecuencia no pueden clasificarse en ninguno de los tipos anteriores. Desarrollo inicial de la qumica de los compuestos de coordinacin. Existen dos eventos histricos de importancia: .- Sntesis del azul de Prusia. KCN.Fe(CN)2.Fe(CN)3
Berln, a principios del siglo XVIII. Descubridor: Diesbach .- Sntesis del hexamincobalto(III). CoCl3.6NH3
primera amina metlica sintetizada (1798). Descubridor: Tassaert.

Preparaciones importantes en los cin aos siguientes: Complejo Nombr Frmula actual e Cr(SCN)3NH4SCN.2NH3 Sal de Reineck e Sal verde de Magnus Sal de Erdman n Sal de Zeise NH4[Cr(NH3)2(NCS)4]
PtCl2.2NH3 Co(NO2)3.KNO2.2NH3
[Pt(NH3)4][PtCl4] K[Co(NH3)2(NO2)4]
PtCl2.KCl.C2H4
K[Pt(C2H4)Cl3]
Muchos de estos compuestos son coloreados por eso el siguiente esquema fue denominarlos de acuerdo a su color: Complejo Color Nombre Formulacin actual CoCl3.6NH3 Amarill Cloruro [Co(NH3)6]Cl3 o luteocoblti co Cloruro CoCl3.5NH3 Prpura purpureo[Co(NH3)5Cl]Cl2 cobltico
CoCl3.4NH3 CoCl3.4NH3 CoCl35NH3H2O
Verde Violeta Rojo
Cloruro praseocobltico Cloruro violeocobltico Cloruro roseocobltico
t-[Co(NH3)4Cl2]Cl Cis[Co(NH3)4Cl2]Cl [Co(NH3)5H2O]Cl3
Estudio de reactividad de los cloruros: Complejo CoCl3.6NH3 CoCl3.5NH3 CoCl3.4NH3 # de iones Clprecipitados 3 2 1 Formulacin actual [Co(NH3)6]3+, 3Cl[Co(NH3)5Cl]2+, 2Cl[Co(NH3)4Cl2]+, Cl-
Estudio de conductividades elctricas: Complejo PtCl4.6NH3 PtCl4.5NH3 PtCl4.4NH3 PtCl4.3NH3 PtCl4.2NH3 Conductivid # de Formulacin ad molar iones actual -1 ohm 523 5 [Pt(NH3)6]4+, 4Cl404 4 [Pt(NH3)5Cl]3+, 3Cl229 3 [Pt(NH3)4Cl2]2+, 2Cl97 2 [Pt(NH3)3Cl3]+, Cl0 0 [Pt(NH3)2Cl4]
Hasta el momento no haba explicacin para el hecho de que algunos compuestos podan existir en formas diferentes pero con la misma composicin qumica.
Se proponen entonces las teoras
Sophus Mads Jorgensen
Werner
Alfred
Teora de las cadenas de Blomstrand (1869) Jorgensen.
Conocan bin los conceptos de tetravalencia del carbono y de la formacin de cadenas carbonocarbono. As sugirieron que solo podan admitirse tres enlaces para el cobalto en sus complejos. Estructura propuesta para el CoCl3.6NH3 Co NH3-Cl # de Cl- que precipitan con Ag+ = 3 para el CoCl3.5NH3 Cl NH3-Cl NH3-NH3-NH3NH3-Cl
Co NH3-Cl # de Cl- que precipitan con Ag+ = 2 para el CoCl3.4NH3 Co

+
NH3-NH3-NH3NH3-Cl
NH3-Cl
Cl NH3-NH3-NH3Cl
# de Cl que precipitan con Ag = 1
para el CoCl3.3NH3 Co Cl Cl NH3-NH3-NH3Cl
# de Cl- que precipitan con Ag+ = 1
Jorgensen prepar el compuesto IrCl3.3NH3 pero ste no condujo la corriente elctrica ni produjo precipitado alguno con el in Ag+.
Se reconoci que la teora no poda ser aceptada.
Teora de la coordinacin de Werner.
Alfred Werner (1866-1919), qumico suizo que recibi el Premio Nobel de Qumica en 1913 por sus estudios de los compuestos de coordinacin o complejos. Naci en Mulhouse (Alsacia, actualmente Francia). Profesor agregado en el Instituto Politcnico de Zurich y en el College de France, donde coincidi con el qumico francs Pierre Berthelot, en 1895 obtuvo la ctedra de Qumica en la Universidad de Zurich. En
1892 comenz a publicar varios trabajos sobre los complejos inorgnicos e introdujo el concepto de lo que denomin valencia secundaria. Prepar una gran variedad de estos compuestos, algunos de ellos con actividad ptica. Muri en Zurich. A la edad de 26 aos (1893) propuso su teora de acuerdo a tres postulados:
.- La mayor parte de los elementos poseen dos tipos de valencia: a) valencia primaria (--------) b)valencia secundaria ( )
En trminos modernos, esto corresponde respectivamente al estado de oxidacin y al nmero de coordinacin. .- Todo elemento tiende a satisfacer tanto sus valencias primarias como sus valencias secundarias. .- Las valencias secundarias estan dirigidas hacia posiciones fijas en el espacio. Cl Segn la teora el primer miembro de la serie NH3 (CoCl3.6NH3H )3 se as: N representa NH3 Cl Co H 3N NH3 NH3 Cl
formula: o(NH3)6]Cl3
y se [C
valencia
primaria: 3 valencia secundaria: 6
La representacin del segundo miembro de la serie (CoCl3.5NH3) es: Cl formula: Cl (NH3)5Cl]Cl2 H 3N

primaria: 3 secundaria: 6
H 3N Co
y se NH3 [Co NH3

valencia valencia
NH3
Cl
Tercer miembro (CoCl3.4NH3):
Cl formula: H 3N Cl Co NH3 Cl NH3
se [Co
valencia
(NH3)4Cl2]Cl H3N
primaria: 3
valencia secundaria: 6
Cuarto miembro (CoCl3.3NH3): Cl formula: o(NH3)3Cl3]

primaria: 3 valencia secundaria: 6
H 3N Co Cl NH3
NH3
se [C
Cl
valencia
Aplicacin: Caractersticas estructurales de los complejos hexacoordinados: ismeros Ismeros: compuestos que poseen una misma frmula pero difieren en su estructura.
Estructuras tericas esperadas para un nmero de coordinacin 6: 1 6 M 5 4 Plana Complejo # ismeros conocido s 1 2 3 4 2 1 3 M 6 6 Prisma trigonal Plana Octadrica Estructura Prisma Octadrica trigonal 1 Tres: (1,2) (1,4) (1,6) Tres: (1,2,3) 1 Dos: (1,2) (1,6) 2 5 4 1 5 M 3 2
MA5B MA4B2
1 Tres: (1,2) (1,3)
MA3B3
(1,4) Tres: (1,2,3)
Dos: (1,2,3) (1,2,6)
(1,2,4) (1,2,4) (1,3 (1,2 ,5) ,6)
Nomenclatura de los compuestos de coordinacin.
Generalidades: .- La parte de la qumica que establece los nombres de un compuesto se denomina nomenclatura. .- La Unin Internacional de Qumica Pura y Aplicada (IUPAC) es el organismo internacional que establece criterios unificados y enumera las normas de nomenclatura. Tipos de nomenclatura: 1.- Nomenclatura sistemtica. La IUPAC establece prefijos numerales griegos para indicar el nmero de especies idnticas que hay en una molcula. 1 mono 2 di 3 tri 4 tetra 5 penta 6 hexa 7 hepta 8 octa 9 nona 10 deca 11 undeca 12 dodeca 13 trideca 14 tetradeca 15 pentadeca 16 hexadeca 17 heptadeca 18 octadeca 19 nonadeca 20 icosa 21 henicosa 22 docosa 23 tricosa 30 triaconta 31 hentriaconta 35 pentatriaconta 40 tetraconta 46 hexatetraconta 50 pentaconta 54tetrapentaco nta 60 hexaconta 70 heptaconta 80 octaconta 90 nonaconta 100 hecta
Nota: para ligandos monoatmicos o poliatmicos simples como amino, nitro, etc.
Ejemplos:
FeCl3 NO FeO Cl2O3 Cl2O7
tricloruro de hierro monxido de nitrgeno monxido de hierro trixido de dicloro heptaxido de dicloro
Nota: la IUPAC permite los prefijos hemi para la relacin 2:1 y sesqui para la relacin 2:3 Ejemplo: Cu2O monxido de dicobre hemixido de cobre
Los ligandos poliatmicos complicados van entre parntesis, y sus nmeros quedan indicados por un prefijo fuera de estos. Los prefijos son bis (2), tris (3), tetraquis (4), pentaquis (5), etc. Ejemplo: K3[Cr(C2O4)3] tris(oxalato)cromato(III) de potasio
2.- Nomenclatura de Stock. Se coloca el nmero de oxidacin del elemento ms electropositivo en nmeros romanos (cero se coloca 0).
Ejemplos: FeCl3 cloruro de hierro(III) Ni(CO)4 tetracarbonilo de nquel(0)

3.- Nomenclatura de Ewens-Bassett. En los compuestos de metales de transicin se indica la carga del in entre parntesis con nmeros arbigos. Ejemplo: FeCl3 cloruro de hierro(+3) 4.- Nomenclatura tradicional. Es la convencin ms antgua que se conoce. Para dos estados de oxidacin: Identifica el estado de oxidacin mayor con la terminacin ico y oso para el menor. Para ms de dos estados de oxidacin: Se aade el prefijo per a la terminacin ico y se aade el prefijo hipo a la terminacin oso Ejemplos: FeCl3 cloruro frrico Cl2O anhdrido hipocloroso Cl2O3 anhdrido cloroso Cl2O5 anhdrido clrico FeCl2 cloruro ferroso
Cl2O7 anhdrido perclrico

Reglas para nombrar un complejo de coordinacin 1.- Los nombres de los ligandos se citan separacin delante del in o tomo central. Ejemplo: Co(NH3)3(NO2)3 trinitrotriammincobalto(III) sin
2.- Si el complejo es neutro o catinico, el nombre del tomo central no sufre modificacin. Cuando es aninico el nombre del tomo central termina en ato. Ejemplo: K2[PtCl6] hexacloroplatinato(IV) de potasio
3.- El nmero de oxidacin del tomo central se indica mediante la notacin de Stock. 4.- Los ligandos se citan por orden alfabtico, sin tener en cuenta los prefijos numerales. Ejemplo: [Pt(NH3)4(NO2)Cl]SO4
sulfato de cloronitrotetraamminplatino(IV)
5.- El nmero de ligandos de cada tipo se indica con prefijos numerales griegos. Cuando el nmero de grupos, de compuestos o de ligandos ya contienen los prefijos anteriores se emplean los prefijos bis, tris, tetrakis, pentakis, etc., y se encierra entre parntesis el nombre del grupo.
Ejemplos: Ni(dmg)2 Pd(NH3)2(C2H3O2)2 bis(dimetilglioximato)nquel(II) bis(acetato)diamminpaladio(III)
6.- Los nombres de los ligandos aninicos terminan en o y son los mismos que tienen como grupos aislados.
FClBrIO2-
Fluoro Cloro Bromo Yodo Oxo
OHNH2S2HSCN-
Hidroxo Amido Tio Mercapto Ciano
O22-
Peroxo
CH3COO-
Acetato
7.- Los derivados de hidrocarburos se consideran negativos al calcular el nmero de oxidacin, pero se nombran sin la terminacin o. Para los ms comunes se usan las abreviaturas:
Cy ciclohexil Et etil Me metil Bz bencil Cp ciclopentadienil Bu butil Ar aril Ejemplo: Ti(5-Cp)2(1-Cp)2 bis(5-ciclopentadienil)bis(1ciclopentadienil)titanio(IV)
8.- Los nombres de los ligandos neutros o catinicos permanecen inalterados, excepto agua que se cambia por acuo y se abrevia ac y NH3 que se nombra ammina o amina y se abrevia am. Ejemplo:
[Fe(OH2)6]SO4
sulfato de hexaacuohierro(II)
9.- Cuando los ligandos pueden unirse al tomo central por dos tomos diferentes se aade al nombre del ligando el smbolo del elemento a travs del cual se realiza el enlace. Ejemplos: (NH4)3[Cr(NCS)6] amonio (NH4)3[Cr(SCN)6] amonio hexatiocianato-N-cromato(III) de hexatiocianato-S-cromato(III) de
10.- Los grupos puente se indican con la letra griega , colocada delante del nombre del grupo que forma el puente. Se separa del resto del complejo por un guin. Ejemplos: Cl Pt (Et)3As Cl Cl Pt Cl As(Et) 3
di--clorobis(clotrietilarsinaplatino(II)) NH2 [(NH3)4Co Co(NH 3)4](NO3)4 NO2
nitrato de -amido--nitrooctaammindicobalto(III)
11.- Si el complejo es un in cargado positivamente se debe anteponer al nombre de la especie la palabra in o catin. Si es un in cargado negativamente se emplea in o anin. Ejemplos: [Cr(OH2)6]3+ [Fe(CN)6]4in hexaacuocromo(III) in hexacianoferrato(II)
Suele evitarse la terminacin ato en complejos aninicos de nquel para evitar confusin con el trmino de ligando quelato. En su lugar se emplea la terminacin niccolato. Ejemplos: K4[Ni(CN)4] [Ni(CN)4]4tetracianoniccolato(0) de potasio in tetracianoniccolato(0)
12.- En el caso de sales dobles se suele primero nombrar el complejo aninico y despus el complejo catinico. Ejemplo:
[Pt(NH3)4][PtCl4] tetracloroplatinato(II) de tetraamminplatino(II)

13.- Para el caso de ligandos orgnicos cuando se coordinan a travs de varios tomos de carbono se le aade la letra griega , colocndose un superndice para indicar el nmero de tomos involucrados en la coordinacin. Ejemplos: 3-C3H5, Ti(5-Cp)2(1-Cp)2 bis(5-ciclopentadienil)bis(1ciclopentadienil)titanio(IV) Formulacin de los compuestos de coordinacin. Secuencia de la metodologa: A) Se escribe el smbolo del in o tomo central. B) Se colocan primero los ligandos cargados y luego las especies neutras. C) Dentro de cada grupo los ligandos se sitan en orden alfabtico. Ejemplos: 1-Cp, 5-Cp, 6-C6H6
Sulfato de pentaacuoazidocobalto(III) Nitrato de tetraamminbromofluoroplatino(IV) Bromuro de di--oxooctaacuodicromo(III)

Localizadores: Ciertos prefijos agregados al nombre indican determinadas caractersticas estructurales de las molculas. Se escriben en letras itlicas y se separan del nombre del compuesto por un guin. Ejemplos: Ismeros geomtricos cis y trans. Py Pt Cl Py Cl
trans-diclorobis(piridino)platino(II) Cl Co H3N NH3 NH3 +
H 3N
Cl
in cis-diclorotetraammincobalto(III)
Cuando hay tres ligandos iguales y los tres restantes son diferentes ( o no) se da otra forma comn de isomera geomtrica en los complejos octaedros. Primer caso Ismero mer: H H PPh3 H Ir PPh3 PPh3 mer-trihidrotris(trifenilfosfino)iridio(III) Segundo caso Ismero fac Ph3P Ir Ph3P H PPh3 fac-trihidrotris(trifenilfosfino)iridio(III) Para designar los ismeros pticos se emplea el mismo sistema que el usado para los compuestos orgnicos con actividad ptica. Los compuestos dextrgiros y levgiros se designan respectivamente por (+) o (-) o tambin por d o l. H H
(+) o d-K3[Ir(C2O4)3] (+) o d-tris(oxalato)iridato(III) de potasio

Geometra de los compuestos de coordinacin. Generalidades: .- Los complejos metlicos presentan una variedad de estructuras. Ejemplos: Ag lineales Carbonilos de Fe bipirmide trigonal (BPT) Co(III) octadricos etc. .- La estereoqumica es la rama de la qumica que se ocupa del estudio de las estructuras de los compuestos. .- En el futuro, la teora de campo cristalino ayudar a comprender mejor la estabilidad adicional de ciertos arreglos geomtricos de igual nmero de coordinacin. Geometras comunes 1.- Coordinacin lineal. Normalmente se limita configuracin de nivel voluminosos la favorecen. a especies con una cerrado. Los ligandos
Casos frecuentes: Ejemplos: Hg(CH3)2
Cu(I), Ag(I), Au(I) y Hg(II) [Ag(NH3)2]+, Au(CH3)(PEt3),
[CuCl2]-,
2.- Coordinacin trigonal. Es un poco ms frecuente que el caso lineal. Tambin es favorecida por ligandos voluminosos. Ejemplos: F B F F F F Sn F F Sn F -
3.- Coordinacin cuatro. Es muy comn y se encuentra en tres geometras ideales: .-tetradrica .-plana cuadrada .-eliminacin de un vrtice en una BPT tetradrica principalmente compuestos d 0 , d10
Ejemplos:
CrO42-
[MnO4]Pt(PEt3)4
Ni(CO)4 TiX4
[Co(CO)4]otros casos: plana cuadrada configuracin d8 Ejemplos: Ir+ [AuCl4]Au3+
Mn(II), Fe(II), Co(II), Ni(II) frecuente en iones de Ni2+ Pd2+ Pt2+ Co+ Rh+
[PdCl4]2-
RhCl(CO)(PPh3)2
eliminacin de un vrtice en una BPT deformaciones producto de ligandos voluminosos en el nmero de coordinacin cuatro. 4.- Coordinacin cinco. (BPT) Geometras ideales cuadrada (PBC) Ambas geometras pueden presentar equilibrio de interconversin en solucin. Ejemplo: Fe(CO)5
CO OC OC Fe CO CO OC OC OC OC Fe CO OC OC Fe CO CO CO
Bipirmide trigonal Pirmide de base
BPT BPT
PBC
La irregularidad estructural es la regla ms que la excepcin en los complejos pentacoordinados.

CN NC Ni NC CN O CN 3O V O NC O O NC Co CN CN CN 3-
[Ni(CN)5]3[Co(CN)5]3PBC BPT
VO(acac) 2 PBC
5.- Coordinacin seis. Es la ms comn y ampliamente distribuida. Se encuentra entre los compuestos de todos los elementos, excepto H, B, C, N, O, halgenos y gases nobles ms ligeros.
Geometras ideales
Octaedro Prisma trigonal
Ejemplos de complejos octadricos: Catinicos: [Mn(CO)6]+ Neutros: Cr(CO)3(NH3)3 Aninicos: [V(CO)6][Cr(NH3)6]3+ IrCl 3(PMe3)3 [Co(NO2)6]3[Ru(dipy)3]2+ [NbCl4(py)]2 [Fe(CN)6]4-
La estructura prisma trigonal es muy rara y por lo general se le encuentra en tomos polarizables como S, Se o As. Ejemplo: Ph C C Ph [Re(S2C2Ph2)3] S S C S Ph
Re C Ph
S S 6.- Coordinacin siete.
Los nmeros de coordinacin mayores de seis suelen encontrarse en tomos metlicos grandes. Bipirmide pentagonal Geometras ideales distorsionado distorsionado
Octaedro Prisma trigonal
F F F F [NbOF6]3PTD 7.- Coordinacin ocho. [ZrF7]3BPP Zr F F F F
F Nb F F
F F
F F F Nb F
F F O
[NbF7]2OD
Antiprisma cbico
Geometras ideales Dodecaedro
45 antiprisma cbico
cubo Ejemplo: [Mo(CN)8]3en el Na3[Mo(CN)8]

A B B A A B B A B B A A A A B B
Cubo
Dodecaedro
Ejemplo:
[Zr(C2O4)4]4-
La diferencia de energa entre el antiprisma cbico y el dodecaedro es muy pequea, por lo que no es fcil predecir cual de ellas esta ms favorecida. 8.- Coordinacin nueve. La coordinacin nueve es la ltima que emplean los elementos del bloque d en el enlace covalente.
Representa el uso completo de los orbitales de valencia. Geometra ideal adicionales Ejemplo: [ReH9]2H H H Re prisma trigonal con ligandos H H H
H H Es una geometra comn en los complejos H lantnidos y actnidos.

Isomera en los complejos metlicos. Ismeros que poseen composicin qumica estructura. Caractersticas: molculas o iones la misma pero difieren en su
.- Solo se consiguen ismeros en los complejos que reaccionan lentamente. .- Generalmente no se mantienen estructuras en solucin. Tipos de isomera. 1.- Isomera geomtrica. algunas
grupos vecinos grupos opuestos
ismero cis ismero trans de
No es posible en complejos de nmeros coordinacin 2 o 3 ni en especies tetradricas.
Es comn en complejos octadricos y cuadrado planos. Cl Pt NH3 H3N Pt Cl
NH3 Cl NH3 Cl Ismeros cis y trans del diclorodiamminplatino(II).

Se conocen compuestos de platino (II) que contienen cuatro grupos ligandos diferentes (PtABCD). Si fijamos la atencin en el ligando A los ligandos restantes, B, C o D pueden estar en posicin trans respecto a A. Ejemplo:
+
[Pt(NH3)(NH2OH)(py)(NO2)]
Las tres estructuras son:

+ H3 N Pt py NH2OH H3 N NO2 + py Pt NH2OH py NO2 O2 N Pt NH2OH NH3 +
Para caracterizar estos compuestos es conveniente encerrar los dos compuestos de grupos ligandos trans entre parntesis especiales < >. Compuesto A: Compuesto B: Compuesto C: [Pt<(NH3)(NH2OH)>(NO2)(py)]+ [Pt<(NH3)(NO2)>( NH2OH)(py)]+ [Pt<(NH3)(py)>( NH2OH)(NO2)]+
En la nomenclatura se hace uso del prefijo trans que significa que los dos primeros grupos que figuran en el nombre estan en posiciones opuestas. Comp A: in transamminhidroxilaminnitropiridinplatino(II). Comp B: in transamminnitrohidroxilaminpiridinplatino(II). Comp C: in transamminpiridinnitrohidroxilaminplatino(II).
Los sistemas cuadrados planos que contienen grupos ligandos bidentados asimtricos [M(AB)2] tambin presentan isomera geomtrica. Ejemplos: H2N
H2C OC O Pt O NH2 CH2 CO OC H2C NH2 O Pt O NH2 CH2 CO
cis-diglicinatoplatino(II) diglicinatoplatino(II)
trans-
La isomera geomtrica cis trans tambin se presenta en los complejos octadricos: Ejemplos: H3N H3N NH3 Cr NH3 Cl + H 3N H3N Cl Cr NH3 NH3 +
Cl Cl in cis y trans-diclorotetraammincromo(III) respectivamente cis = color violeta, trans = color verde Otros ejemplos: [M(AA)2X2], [MA4XY], y [M(AA)2XY]
M = Co(III), Cr(III), Rh(III), Ir(III), Pt(IV), Ru(II), Os(II). Las especies [MA3X3] ismeros mer y fac. 2.- Isomera ptica. La isomera ptica se conoce desde los clsicos experimentos de Louis Pasteur en 1848. Los ismeros pticos tienen la propiedad de hacer girar el plano de luz polarizada en algn sentido. ismero dextro la derecha giro hacia forman los ya conocidos
Mezcla racmica
ismero levo la izquierda separacin de los
giro hacia
Resolucin: es el proceso de enantimeros.
Condiciones para la actividad ptica. .- Molculas asimtricas. .- La estructura y su imgen especular no sean superponibles. Ejemplo: H C R COOH isomro levo
NH2
H2N C HOOC
R ismero
dextro
Caractersticas de los enantimeros. .- Son compuestos qumica y fsicamente iguales. .- Una tercera sustancia resuelta puede llevar a cabo la separacin sobre la base de la formacin de diasteroismeros.
.Los diasteroismeros qumicamente diferentes.
son
compuestos
Ismeros pticos en complejos hexacoordinados. Los sistemas hexacoordinados ofrecen numerosos ejemplos de isomera ptica. El ms visto es del tipo [M(AA)3].
O O Cr O O O O
3O
O O Cr O O O
3-
in tris(oxalato)cromato(III) ismero dextro levo

ismero
Otro tipo muy comn de complejos pticamente activos son los de frmula general [M(AA)2X2] (ismero geomtrico cis). Cl + + Cl N Cl N Cl Co Co N N H 3N NH3 NH3 N N = etilendiamina NH3
in diclorodiamminbis(etilendiamin)cobalto(III). ismero dextro ismero levo La presencia de grupos ligantes multidentados en los complejos metlicos tambin pueden dar lugar a ismeros pticos. Ejemplo: [Co(EDTA)]-. O O Co O N N N + N Co O O O +
O O in etilendiamintetraacticocobalto(III) levo ismero dextro

ismero
En complejos planar cuadrados rara vez se observan ismeros pticos. En la especie MABCD el plano de la molcula es un plano de simetra y no posee actividad ptica.
Los ligandos quelatos no simtricos pueden generar asimtria en las estructuras. Ejemplo: H5C6 H C 2+ N Pt N N N Pt NH2 C H C C6H5 NH2 H dextro C 6H 5 2+
H 2N
H5C6 C H2N H levo
Los complejos de coordinacin presentan otros tipos de isomera que consideraremos a continuacin:
1.- Isomera de ionizacin. Se emplea para describir ismeros que producen iones diferentes en solucin. Ejemplos:
[Co(NH3)5Br]SO4 [Co(NH3)5SO4]Br [Co(en)2(NCS)2]Cl [Co(en)2(NCS)Cl]NCS [Cr(OH2)6]Cl3 [Cr(OH2)5Cl]Cl2.H2O [Cr(OH2)4Cl2]Cl.2H2O
color prpura. color rojo.
ismeros de hidratacin.
2.- Isomera de enlace. Ocurre cuando un grupo ligando monodentado puede coordinarse a travs de dos tomos diferentes. Ejemplos: Co(III) complejos de Rh(III), Ir(III), Pt(IV), [(NH3)5Co-ONO]Cl2 unido por O (nitrito)
[(NH3)5Co-NO2]Cl2 unido por N (nitro) 3.- Isomera de coordinacin.
Presente en las especies que tienen a la vez complejos aninicos y catinicos.
Ejemplos: [Co(NH3)6][Cr(C2O4)3] [Rh(en)3][IrCl6], [RhCl6] y [Cr(NH3)6][Co(C2O4)3] y [Ir(en)3]
[Rh(en)2Cl2][Ir(en)Cl4] y
[Cr(NH3)6][Cr(NCS)6] [Cr(NH3)2(NCS)4]
[Cr(NH3)4(NCS)2]
Otra situacin especial de isomera de coordinacin se observa en ligandos en complejos tipo puente: Ejemplos: H O [(NH3)4Co O H H O O H
Co(NH3)2Cl2]SO4
[Cl(NH3)3Co
Co(NH3)3Cl]SO4
4.- Isomera de polimerizacin.
Este trmino se aplica a los compuestos que tienen la misma frmula emprica pero diferentes mltiplos de un peso molecular dado. Ejemplo: Pt(NH3)2Cl2 y [ Pt(NH3)4][PtCl4]
5.- Isomera conformacional. Se distinguen por las rotaciones alrededor de los enlaces metal ligando. Las barreras energticas de la interconversin son pequeas. Ejemplo:
Fe
Fe
ferroceno alternado
ferroceno eclipsado
Nota: para el rutenoceno si se conoce el eclipsado.

La simetra molecular en qumica inorgnica.
La simetra forma parte de nuestra vida cotidiana y quizs estamos acostumbrados a estar rodeados de objetos simtricos. Simetra en qumica: Significa que dos o ms partes de un objeto son indistinguibles una de la otra porque tienen la misma forma y tamao.
Tipos de simetra para el qumico inorgnico.
simetra simetra puntual
traslacional
De De inters para los cristalgrafos los qumicos
inters para
El objeto de este tema es el estudio de los aspectos bsicos de la simetra puntual.

En la simetra puntual, las partes indistinguibles se obtienen al realizar un conjunto de operaciones de simetra sobre una molcula en particular.
Se obtiene as una clasificacin de las molculas en trminos de sus grupos puntuales. Definiciones: .- Elemento de simetra. Una lnea, un punto o un plano respecto al cual pueden llevarse a cabo una o ms operaciones de simetra. .- Operacin de simetra. El movimiento de una molcula en relacin con cierto elemento de simetra. Elementos resultantes: de simetra y operaciones
1.- Rotaciones. Ejes de simetra. Cn
. . .. O
giro 180
. . .. O
Tema H 3: Compuestos H de coordinacin. H H
C3 B F F giro 120 F F B F
El eje de rotacin se representa mediante el smbolo Cn siendo 360/n la rotacin necesaria para obtener una configuracin equivalente. As: H2O BF3 C2 C3 eje binario eje ternario
Operaciones anlogas son respectivamente: H2O C21 , C22 = E definicin. BF3 C31 , C32 , C33 = E operacin identidad por
Otros ejemplos: C5 giro 72

C5H5
C4 F Xe F F F giro 90 F F Xe F F XeF4
C6 giro 60
C6H6
C7 giro 5126'
C 7H 8
2.- Reflexiones. Planos de simetra.
..O..
H H v H
..O..
v'
Los dos planos de simetra anteriores contienen al eje C2. Existen tambin planos de simetra diedrales (d) que estan entre los ejes y que contienen el eje de orden mximo. Finalmente el plano horizontal (h) esta perpendicular al eje de orden mximo. Ejemplo:
F Xe F d F
F F
F Xe
F F h F
F Xe
F F v
Una segunda reflexin en el plano simplemente devuelve cada uno de los puntos a su posicin original. En otras palabras: 2 = E
3.- Inversin. Centros de simetra.
Existe una operacin que combina la rotacin y la reflexin en una sola. Se trata de la operacin inversin y el elemento de simetra asociado es un punto llamado centro de inversin i. H H i H Cl H H 3N H H C Cl Br i C H H Br Cl no posee ni eje ni plano de simetra i Pt Cl NH3
Se cumple que i2 = E
4.- Rotaciones impropias. Ejes de rotacin reflexin. Una rotacin impropia consiste en girar en sentido de las agujas del reloj alrededor de un eje y luego aplicar una reflexin en el plano perpendicular a dicho eje.
El elemento de simetra asociado es el eje impropio Sn. Ejemplo: S4 H C H H H giro 90 H C H H reflexin H igual que S3 C S5 H H h
H H F As que son posibles las operaciones: S 41 S42 S43 F F S44 F B I F F F F h h F E F S1 y SS 2 son equivalentes a h e i 6 respectivamente. H Otros ejemplos: H C C H H H
H es decir
H H C H H H H
S10
Fe
es decir
Fe
5.- Efectos de consecutivas.
la
realizacin
de
operaciones
Esto se puede ilustrar con las molculas de NH3 y PF5:
C3
v(2) v(1) giro 120 H2 H1 v(3) v(1) N H3
H3 H2
N H1
v(2)
H1 H2
N H3
Lo anterior puede expresarse como: v(1)C31 = v(2) Es decir, la realizacin de dos o ms operaciones de simetra se representa algebraicamente como una multiplicacin. Tema 3: Compuestos de coordinacin. C3
F4 C2'(1) F1 F2 C2'(2) F5 P F3 C2'(3) ejes
F4 F1 F2 F5 P
v(2)
v(1)
F4 P F5 F3
F3
F1 F2
planos
v(3)
F4 P F3
F1 2
Tema 3: Compuestos de coordinacin. F
F5 Algunas combinaciones de operaciones son:

C31h = S31 v(3)h = C2(3)
C2(2) v(1) = S31 C31v(1) h = C31 C2(1) = C2(2), etc.
Operaciones de simetra como elementos de un grupo. Primero es necesario definir un grupo como una coleccin de elementos que poseen ciertas propiedades en comn. La coleccin de operaciones de simetra vistas para cualquier molcula constituye un grupo. Estas operaciones cumplen con las cuatro caractersticas que definen un grupo: .- Se debe cumplir la multiplicacin. .- Debe existir la operacin identidad (E). .- La multiplicacin de los elementos de un grupo debe ser asociativa. A(BC) = (AB)C = ABC .- Cada uno de los elementos que forman un grupo debe poseer un inverso definido por: AX = E Donde X es el inverso de A. X = A-1
Clasificacin sistemtica de molculas en grupos puntuales. (Se usa la notacin de Schoenflies para designar un grupo puntual). Grupos infinitos.
.- Tienen un nmero infinito de elementos. Corresponden a las molculas lineales con o sin centro de simetra. o o v H Grupo Cv C N Co o
Notar que no tiene centro de simetra.
o o C2
v o o v
O i
Co o
Grupo Dh
Notar que tiene centro de simetra.
Grupos especiales.
C3
.- Son los grupos puntuales cbicos: tetraedro, octaedro e icosaedro. H 1.- Tetraedro: C H 4 ejes C 3 H H
C2
C2
C2
3 ejes C 2
S4
S4
S4
3 ejes S 4
d 6 d Grupo Td. Contiene 17 operaciones de simetra (contando E).

2.- Octaedro:
C3
4 ejes C 3
C2
C2
3 ejes C 2
C2 2 ejes C 2 C4 C4
C4
C2C 3 ejes 4 C2
C2 3 ejes C 2 (C42)
centro de inversin S4
S4
S4
3 ejes S 4S
4 ejes S 6
3 planos
2 planos d
4 planos d
Grupo Oh. Contiene 33 operaciones de simetra (contando E).

3.- Icosaedro:
Grupo Ih. Contiene 120 operaciones de simetra (contando E).
Ejemplo de este grupo: Otros grupos.
[B12H12]2-
.- La molcula de mnima simetra posee nicamente la operacin identidad que puede considerarse tambin como una rotacin de 360 es decir C1. H C Br F Cl Grupo C1.
.- Si la molcula posee un eje C n adems de la identidad pertenece al grupo puntual Cn. Ejemplo: H2O2 C2
H O 94.8 O H
111.5
Grupo C2. .- Existen dos grupos que poseen un solo elemento de simetra adems de la identidad. Si el elemento adicional es un plano de simetra el grupo es C s, si es un centro de simetra el grupo es Ci. Ejemplos: Br S O Ci
Br C Cl i C
Cl H Br grupo
O grupo Cs
.- Si aadimos al eje Cn un plano vertical de simetra obtenemos el grupo Cnv. Ejemplos: C2
. . .. O
H
C3
v(2) v(1)
H3 H2
N H1 v(3) grupo
grupo C2v C3v
.- Si en lugar de aadir un plano vertical se aade un plano horizontal se obtiene el grupo Cnh. Ejemplos: C2 F N F N h HO HO B C3 h OH
grupo C3h
grupo C2h
.- Otro tipo de adicin a un sistema C n es un eje S2n coincidente con el eje Cn, lo que da origen al grupo puntual S2n. Ejemplo: (PNCl2)4 Cl Cl P Cl N N Cl Cl N P N P Cl (+) N P Cl Cl es decir (+) P (-) N P (-) eje S 4 (-) P N (-) P (+) N (+)
grupo S4 .- La adicin de un eje de orden n que forme ngulo recto con el eje Cn de un sistema Cn conduce al grupo puntual Dn. Ejemplo: H C H C H C2 H C3
H H conformacin gauche grupo D3

.- Si al grupo Dn se aaden planos que contengan al eje Cn (eje de mayor orden) y dividen en ngulos iguales a los ngulos existentes entre los C 2 (planos diedrales) el grupo obtenido es Dnd. Ejemplo: d d H H C H C H H H d C3 H H H H C H C 2' C2' H C 2'
CH3-CH3 intercalado. Grupo D3d
.- Los ltimos de los grupos que pueden encajarse en este esquema son los formados por la adicin de un plano horizontal a los elementos del grupo Dn , dando los grupos Dnh. Ejemplos: C2 grupo D2h Tema 3: Compuestos de coordinacin. h H H C C C 2' H C3 H h O C C6 y C 2'' C 2' grupo D6h h C2 O Ogrupo D3h C2 C2
C2
C2'
Resumen de grupos puntuales grupos infinitos y grupos especiales: Cv, Dh, Td, Oh, Ih
No Cn n = eje principal Si No
nC2 Cn Si Si No h Si Si Dnh Si No Dnd Dn

No
h No nv nv No Si
Cs
No
Hay S2n coincidente Con Cn No Si
Ci
C1
No
Si
Cnv
Cn
S2n
Cnh
Clasificacin de un grupo.
El procedimiento para hacerlo esquematizamos a continuacin:
es
el
que
1.- Determinar si la molcula es lineal, o si pertenece a un grupo altamente simtrico (T d, Oh, Ih). Si no es as pasar a 2. 2.- Hallar el eje de rotacin propia de orden superior (Cn). En ausencia de tal eje buscar (a) un plano de simetra (Cs), (b) un centro de simetra (Ci) o (c) ningn elemento de simetra en absoluto (C1). 3.- Si se encuentra un eje C n, buscar un conjunto de n ejes C2 perpendiculares al mismo. Si estos se encuentran ver 4 ms abajo. Si no existen buscar (a) un plano horizontal (C nh), (b) n planos verticales (Cnv), (c) un eje S2n coincidente con el Cn (S2n) o (d) ningn plano de simetra ni otros ejes de simetra (Cn). 4.- Si existe un eje Cn y n ejes C2 perpendiculares buscar la presencia de (a) un plano horizontal (D nh), (b) n planos verticales y ningn plano horizontal (D nd) o (c) ningn plano de simetra (Dn).

Temas 1-2-3-Química Inorgánica

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Tema 1: Introduccin al estudio de los metales de transicin.

elementos de transicin (bloque d)

elementos de transicin interna. elementos de transicin interna.

Tema 1: Introduccin al estudio de los metales de transicin.

Tema 1: Introduccin al estudio de los metales de transicin.

El asunto de las configuraciones electrnicas.

Cuadrado de la parte radial de la funcin de onda.

Tema 1: Introduccin al estudio de los metales de transicin.

El asunto de las configuraciones electrnicas.

Ejemplo: caso 2s, 2p:

Tema 1: Introduccin al estudio de los metales de transicin.

El asunto de las configuraciones electrnicas.

Tema 1: Introduccin al estudio de los metales de transicin.

El asunto de las configuraciones electrnicas.

Clculo de la carga nuclear efectiva por el mtodo de Slater.

El asunto de las configuraciones electrnicas.

El asunto de las configuraciones electrnicas.

El electrn que estamos considerando est en un orbital d o f.

1.- Igual que en el caso 1.

2.- Igual que en el caso 1.

Calculamos Z* para un electrn 3d: x 18 = 21.15

Z* = 30 21.15 = 8.85 Tema 1: Introduccin al estudio de los metales de transicin.

El asunto de las configuraciones electrnicas.

2 2mee4Z * 2 13.6eVZ* 2 E= = n2h2 n2

Tema 1: Introduccin al estudio de los metales de transicin.

El asunto de las configuraciones electrnicas. 1ra serie de transicin.

Tema 1: Introduccin al estudio de los metales de transicin.

El asunto de las configuraciones electrnicas.

2da serie de transicin.

Tema 1: Introduccin al estudio de los metales de transicin.

El asunto de las configuraciones electrnicas.

3ra serie de transicin.

Tema 1: Introduccin al estudio de los metales de transicin.

El asunto de las configuraciones electrnicas. serie lantnida.

Tema 1: Introduccin al estudio de los metales de transicin.

El asunto de las configuraciones electrnicas.

Tema 1: Introduccin al estudio de los metales de transicin.

Na+ Mg2+ Al3+ N3- O2- F-

Tema 1: Introduccin al estudio de los metales de transicin.

Tema 1: Introduccin al estudio de los metales de transicin.

(Son disoluciones slidas).

Tema 1: Introduccin al estudio de los metales de transicin.

. Pueden formar compuestos paramagnticos.

Configuraciones electrnicas y trminos atmicos.

l = momento angular orbital s = momento angular de spin 3 4

descripcin del estado energtico del sistema

L = l1 +l2 + l3.... +s3....

A) j1 = l1 + s1, j2 = l2 + s2, etc.

j = j1 + j2 + ... Acoplamiento j-j

B) J = L + S Acoplamiento L-S j o J corresponde al momento angular total del sistema

para un tomo o in magnitud del momento angular orb. tot.

Configuraciones electrnicas y trminos atmicos.

sin acoplamiento L-S

Configuraciones electrnicas y trminos atmicos.

.- Determinar el nmero de microestados totales segn:

Configuraciones electrnicas y trminos atmicos.

Tema 1: Introduccin al estudio de los metales de transicin.

Configuraciones electrnicas y trminos atmicos.

Configuraciones electrnicas y trminos atmicos.

(ML, MS) (2 ,0 ) (0 ,0 ) ( -2 , 0 ) (1 ,1 ) (0 ,1 ) ( -1 , 1 ) (1 , 0) (1 , 0) ( 1 , -1 ) (0 , 0) (0 , 0) ( 0 , -1) ( -1 , 0 ) ( -1 , 0 ) ( -1 , -1)

Acoplam. L-S 1 D2 1 S0 1 D-2 3 P2 3 P1 3 P0 1 D1 3 P1 3 P0 1 D0 3 P0 3 P-1 1 D-1 3 P-1 3 P-2

posibles MS = 0 (2L + 1)(2S + 1) = 1 x 1 = 1 microestado: ( 0, 0 ) trmino: 1S

Configuraciones electrnicas y trminos atmicos.

sin repulsin electrnica

valor L = posibles S = ______ microestado: ( , )( , )( ,