Qumica Orgnica. QUMICA ORGNICA. La qumica orgnica es la qumica de los compuestos de carbono.

Que tienen de especial los compuestos del carbono que justifique su separacin de los otros ciento y pico elementos de la tabla peridica? Al menos parcialmente, la respuesta parece ser esta: hay muchsimos compuestos del carbono, y sus molculas pueden ser muy grandes y complejas. El nmero de compuestos que contienen carbono es muchas veces mayor que el nmero de los que no lo contienen. Estos compuestos orgnicos se han dividido en familias que, en general, no tienen equivalentes entre los inorgnico. Se conocen molculas orgnicas que contienen miles de tomos, cuyo ordenamiento puede ser muy complicado, an en molculas relativamente pequeas. Uno de los principales problemas en qumica orgnica es encontrar como se ordenan los tomos en las molculas, o sea, determinar las estructuras de los compuestos. Hay muchas maneras en que estas complicadas molculas pueden romperse o reordenarse para generar molculas nuevas, hay muchas formas de agregar tomos a estas molculas o de sustituir tomos nuevos por antiguos. Una parte importante de la qumica orgnica se dedica a encontrar estas reacciones, como suceden y como pueden emplearse para sintetizar las sustancias que queremos. Que tiene de especial el carbono para formar tantos compuestos? La respuesta a esta pregunta se le ocurri a August Kekule en 1854 durante un viaje en mnibus en Londres. Los tomos de carbono pueden unirse entre si hasta grados imposibles para los tomos de cualquier otro elemento. Pueden formar cadenas de miles de tomos o anillos de todos los tamaos; estas cadenas y anillos pueden tener ramificaciones y uniones cruzadas. A los carbonos de estas cadenas y anillos se unen otros tomos; principalmente de hidrogeno, pero tambin de flor, cloro, bromo, yodo, oxigeno, nitrgeno, azufre, fosforo y muchos otros. Cada ordenamiento atmico diferente corresponde a un compuesto distinto, y cada compuesto tiene su conjunto de caractersticas qumicas y fsicas. No es sorprendente que hoy se conozcan cerca de diez millones de compuestos del carbono y que este nmero aumente en medio milln cada ano. No es de sorprender que el estudio de su qumica sea un campo especializado. La qumica orgnica es un campo inmensamente importante para la tecnologa: es la qumica de los colorantes y las medicinas, del papel y las tintas, de las pinturas y los plsticos, de la gasolina y los neumticos; es la qumica de nuestros alimentos y de nuestro vestuario. La qumica orgnica es fundamental para la biologa y la medicina. Los organismos vivos estn constituidos principalmente por sustancias orgnicas, adems de agua; las molculas de la biologa molecular son orgnicas. A nivel molecular, la biologa es qumica orgnica. TEORA ESTRUCTURAL. La teora estructural es la base sobre la cual se han acumulado millones de hechos acerca de cientos de miles de compuestos individuales, ordenndolos en forma sistemtica. Es la base sobre la cual estos hechos pueden explicarse y comprenderse mejor. La teora estructural es el marco de ideas acerca de como se unen los tomos para formar molculas. Tiene que ver con el orden en que se juntan los tomos y con los electrones que los mantienen unidos. Tiene que ver con las formas y tamaos de las molculas que generan estos tomos y con el modo de distribucin de los electrones a su alrededor. A menudo se representa una molcula por un dibujo o un modelo; a veces por varios dibujos o varios modelos. Los ncleos atmicos se representan por letras o esferas de plstico, y los electrones que los unen, por lneas, puntos o varillas de plstico. Estos modelos y dibujos aproximados son tiles para nosotros solo si entendemos lo que representan. Interpretados en funcin de la teora estructural, nos revelan bastante acerca del compuesto cuyas molculas representan: 1

Unidad I: TEORA ESTRUCTURAL como proceder para prepararlo, que propiedades fsicas se pueden esperar de l (punto de fusin, punto de ebullicin, densidad, tipo de disolventes en que se disolver el compuesto, si ser coloreado o no, que tipo de comportamiento qumico esperar), la clase de reactivos con los que reaccionara y el tipo de productos que formara, y si reaccionar rpida o lentamente. Se podra saber todo esto acerca de un compuesto desconocido para nosotros simplemente partiendo de su formula estructural y de lo que entendemos que esta significa. MECANICA CUNTICA. En 1926 sali a la luz la teora conocida como mecnica cuntica, cuyo desarrollo, en la forma mas til para los qumicos, se debe a Erwin Schrodinger (de la Universidad de Zurich) que desarroll expresiones matemticas para describir el movimiento de un electrn en funcin de su energa. Estas expresiones matemticas se conocen como ecuaciones de onda, puesto que se basan en el concepto de que el electrn no slo presenta propiedades de partculas, sino tambin de ondas. Una ecuacin de onda tiene diversas soluciones llamadas funciones de onda, y cada una corresponde a un nivel de energa diferente para el electrn. Salvo para los sistemas ms simples, las matemticas correspondientes a la obtencin de soluciones consumen tanto tiempo que slo es posible obtener soluciones aproximadas. Aun as la mecnica cuntica da respuestas que concuerdan tan bien con los hechos que es aceptada hoy da como la herramienta ms til para la comprensin de las estructuras atmica y molecular. Nmeros Cunticos. La resolucin de esta ecuacin de ondas, slo exacta para el caso del hidrgeno, conduce una cuantizacin de la energa que depende de ciertos nmeros enteros, nmeros cunticos, que ahora aparecen como consecuencia matemtica de la resolucin de la ecuacin de ondas. Cada conjunto permitido de tres nmeros cunticos describe un orbital y seala el volumen donde es ms probable encontrar el electrn. Los nmeros que definen un orbital son: a. Nmero Cuntico Principal (n): determina el tamao del orbital y su energa. Puede tomar los siguientes valores 1,2,3,4,5,6,7,etc. Nmero Cuntico Secundario (l): determina la forma del orbital y, junto con n, la energa del orbital. Para un valor determinado de n puede tomar valores desde 0,1,2,n-1, cuyos nombres son: l = 0 orbitales s l= 1 orbitales p l= 2 orbitales d l = 3 orbitales f Nmero cuntico magntico (m): determina la orientacin del orbital en el espacio. Para un valor determinado de l, m puede tomar los valores enteros l....,0,,l. As para una combinacin de n y l, el nmero de orbitales viene dado por 2l+1. Un electrn est determinado por el orbital y por el valor dado de su nmero cuntico de spin, cuyo smbolo es s. Nmero Cuntico de Spin (s): determina el giro del electrn sobre s mismo. Puede tomar slo dos valores +1/2 y -1/2 indicando los sentidos de giro respecto un eje.

b.

c.

d.

Principio de Exclusin de Pauli. Este principio establece que no puede haber en un tomo dos electrones con sus cuatro nmeros cunticos iguales. Esto conduce a que: Cada orbital puede contener dos electrones como mximo.

Qumica Orgnica. Cada capa tiene un nmero mximo de electrones.

Unidad I: TEORA ESTRUCTURAL Principio de Mxima Multiplicidad de Hund (Regla de Hund) Una vez aplicadas las reglas anteriores an pueden presentarse dudas a la hora de elegir entre varias posibles configuraciones. El principio de mxima multiplicidad establece que, si para un valor de (n+l), un subnivel de energa, hay disponibles varios orbitales, los electrones se colocan de forma que ocupan el mximo nmero de orbitales, y adems se sitan con los espines paralelos (electrones desapareados). Esto justifica las propiedades magnticas de determinados tomos o iones. ORBITALES ATMICOS. Una ecuacin de onda no puede indicamos exactamente el lugar en que se encuentra un electrn en un instante particular ni lo rpido que se esta moviendo; no nos permite dibujar una orbita precisa en torno al ncleo. En cambio nos revela la probabilidad de encontrar el electrn en cualquier lugar particular. La regin en el espacio en la que es probable que se encuentre un electrn se denomina orbital. Hay diferentes tipos de orbitales con tamaos y formas diferentes, y que estn dispuestos en torno al ncleo de maneras especficas. El tipo particular de orbital que ocupa un electrn depende de su energa. Nos interesan especialmente las formas de estos orbitales y sus posiciones reciprocas, puesto que determinan o, ms exactamente, puede considerarse que determinan la disposicin espacial de los tomos de una molcula incluso ayuda a determinar su comportamiento qumico. Es til visualizar un electrn como si se difundiera para formar una nube. Esta nube se puede imaginar como una especie de fotografa borrosa del electrn en rpido movimiento. La forma de la nube es la forma del orbital. La nube no es uniforme, sino que es ms densa en aquellas regiones en las cuales la probabilidad de hallar el electrn es mxima, o sea, en aquellas regiones donde la carga negativa promedio, o densidad electrnica, es mxima. Veamos cuales son las formas de algunos orbitales atmicos. El orbital correspondiente al nivel energtico mas bajo se denomina 1s, y es una esfera cuyo centro coincide con el ncleo del tomo. Un orbital no tiene un lmite definido, puesto que hay una probabilidad, aunque muy pequea, de encontrar el electrn esencialmente separado del tomo, e incluso sobre otro tomo. Sin embargo, la probabilidad decrece muy rpidamente ms all de cierta distancia del ncleo, de modo que la distribucin de carga est bastante bien representada por la nube electrnica. En el nivel energtico siguiente se encuentra el orbital 2s, que tambin es una esfera con tu centro en el ncleo atmico, y es naturalmente mayor que el 1s la mayor energa (menor estabilidad) se debe a la mayor distancia promedio entre el electrn y el ncleo, con la consiguiente disminucin de la atraccin electrosttica. (Considrese el trabajo que debe realizarse la energa a introducir en el sistema para alejar un electrn del ncleo, que tiene carga opuesta.)

Tabla N 1. Cantidad mxima de electrones de un tomo por nivel.

Nivel (n) 1 2 3 4 5

N de electrones = 2n 2 8 18 32 50

El numero de electrones que pueden contener los distintos tipos de orbitales es 2(2l+1). As tenemos que:

Tabla N 2. Cantidad de letrones que puede contener un orbital.

Tipo de orbital (l) s p d f

N de electrones = 2(2l+1) 2 6 10 14

Principio de Construccin. Cada electrn se sita en el orbital cuya energa sea mnima. Pasa saber cual es el orbital de menor energa existen dos reglas: 1. 2. Debe tener el mnimo valor de (n+l) Si hay dos orbitales con igual valor de (n+l), el de menor energa es el de menor valor de n.

Para conocer la secuencia de niveles de energa se puede utilizar la regla mostrada a continuacin:

Figura N 1. Orden de llenado de los subniveles atmicos en un tomo polielectrnico.

La figura anterior nos ayuda a escribir la configuracin electrnica de un tomo o ion, no obstante del anlisis de espectros se deduce que este orden no es tan estricto en algunos elementos de transicin. La configuracin electrnica de un elemento se obtiene del anterior aadindole un electrn, electrn diferenciador, el cual va ocupando distintos orbitales atmicos en cada elemento pero siempre con el contenido energtico mnimo entre los posibles. En estos principios se fundamenta la ley peridica, que establece que las propiedades de los tomos dependen de su nmero atmico. El comportamiento qumico de un tomo depende fundamentalmente de los electrones ms externos, es decir, de los electrones que tienen el nmero cuntico n ms alto. Por tanto, tomos que tengan la capa ms externa ocupada por el mismo nmero de electrones presentarn semejanzas qumicas.
Figura N 2. Forma de los Orbitales 1s y 2s.

Qumica Orgnica. A continuacin hay tres orbitales de igual energa llamados orbitales 2p ilustrados en la figura N 3. Cada orbital 2p tiene forma de huso y consta de dos lbulos entre los cuales esta el ncleo atmico. El eje de cada orbital 2p es perpendicular a los ejes de los otros dos. Se diferencian por los smbolos 2px 2py y 2pz, en los que x, y y z son los ejes

Unidad I: TEORA ESTRUCTURAL correspondientes. En un orbital p no hay posibilidad de encontrar un electrn en el ncleo (el ncleo se llama un ponto nodal o nodo). Las regiones de un orbital separadas por un nodo reciben los signos + y -. Estos signos no estn asociados con cargas elctricas o inicas. El orbital s no tiene ningn nodo y por lo comn se le asigna un +.

+ +

+ -

Figura N 3. Forma de los orbitales 2p.

ENLACES QUMICOS. ENLACE INICO. Los tomos se combinan con otros tomos para dar compuestos con propiedades diferentes a los tomos originales. La fuerza atractiva entre los tomos en un compuesto es un enlace qumico. Un tipo de enlace qumico, llamado enlace inico, es la fuerza de atraccin entre especies de carga opuesta (iones). Los iones cargados positivamente se llaman cationes y los cargados negativamente son llamados aniones. ENLACE COVALENTE. El enlace covalente o par de electrones compartidos, resulta de compartir electrones, como, por ejemplo, en la formacin de la molcula de hidrogeno. Cada tomo de hidrogeno tiene un solo electrn: al compartir un par de electrones ambos hidrgenos pueden completar sus capas de dos. Dos tomos de flor, cada uno con siete electrones en la capa de valencia, pueden completar sus octetos si comparten un par de electrones. De forma similar, podemos visualizar la formacin de HF, H 2O, NH3, CH4 y CF4. Tambin aqu la fuerza de unin es la atraccin electrosttica esta vez entre cada electrn y ambos ncleos. El enlace covalente es tpico de los compuestos del carbono; es el enlace de mayor Importancia en el estudio de la qumica orgnica. Las formulas estructurales de este tipo de compuestos en la cual los electrones son representados como puntos se llaman Estructuras de Lewis. ( ya que fue sugerida por G.N. Lewis de la universidad de California en 1926). El modelo de Lewis da los elementos a un total de ocho electrones (compartidos ms no compartidos) en su capa de valencia. El Hidrgeno se limita slo a 2 electrones. La mayora de los elementos con los que trabajaremos se rigen por la ley del octeto, en la formacin de compuestos ellos ganan, pierden o comparten electrones para dar una configuracin electrnica estable caracterizada por ocho electrones de valencia. Ejemplos de estructuras de Lewis:

Figura N 4. Representacin de la interaccin entre los iones.

Si un elemento es la fuente de un catin o un anin en un enlace inico depende de varios factores, lo cual la tabla peridica nos puede servir como una gua en la formacin de compuestos inicos, los elementos a la izquierda de la tabla peridica tpicamente pierden electrones para obtener la misma configuracin electrnica de un gas noble. Por ejemplo la prdida de un electrn del sodio, da la especie Na+, la cual tiene la misma configuracin electrnica del Nen.

Na Na+ + 1ePor otra parte los elementos a la derecha de la tabla peridica tienden a ganar electrones para alcanzar a configuracin electrnica del gas noble siguiente. Al agregar un electrn al cloro, por ejemplo, da el anin Cl , el cul tiene la misma configuracin electrnica que el gas noble argn.

(a)

(b)

(c)

(d)

Figura N 5. Estructuras de Lewis para (a) Floruro de Hidrgeno, (b) Flor, (c) Metano, (d) Tetrafloruro de Carbono

Cl + 1e- Cl3

Qumica Orgnica. En las estructuras de Lewis tambin se pueden representar enlaces mltiples como enlaces dobles (4 electrones compartidos) y enlaces triples (6 electrones compartidos). Estos tipos de enlaces son muy comunes en la qumica orgnica. Como ejemplos podemos ver el Dixido de carbono (CO2) y el Cianuro de Hidrgeno (HCN)

Unidad I: TEORA ESTRUCTURAL nmero total de electrones para obtener el nmero de electrones a ser distribuido para completar la estructura. 5. Agregue los electrones en pares de forma que el mayor nmero de tomos tenga 8 electrones (El hidrogeno est limitado slo a 2 electrones). Cuando el nmero de electrones es insuficiente para proveer el octeto a todos los tomos, asigne los electrones en orden decreciente de electronegatividad. Si uno o ms tomos tiene menos de ocho electrones, use los pares no compartidos de un tomo adyacente para formar un doble (o triple) enlace para completar el octeto. Calcule las cargas formales.

6.
Figura N 6. Estructuras de Lewis para enlaces dobles (CO2) y enlaces tiples (HCN)

7. Carga Formal. Las estructuras de Lewis frecuentemente contienen tomos que llevan una carga positiva o negativa. Si la molcula es neutra, la suma de sus cargas positivas y sus cargas negativas deben ser iguales. La carga formal de un tomo con enlace covalente es igual al nmero de electrones de valencia del tomo no enlazado (el nmero del Grupo) menos el nmero de electrones asignados al tomo en su estado de enlace. EI numero asignado es la mitad de la cantidad de electrones compartidos mas la cantidad total de electrones no compartidos. La suma de todas las cargas formales en una molcula es igual a la carga de la especie. En este esquema, las cargas formales y las cargas ionicas reales (por ejemplo, Na+) se indican con los signos + y -. Es decir, para calcular la carga formal de una especie es: Carga Formal = Nmero del Grupo Nmero de electrones no compartidos 1/2 Electrones compartidos.

Polaridad Del Enlace Covalente Y Electronegatividad. La tendencia relativa de un tomo enlazado en una molcula para atraer electrones se expresa con el trmino electronegatividad. Cuanto mayor es la electronegatividad, tanto mayor es la efectividad del tomo para atraer y retener electrones. Un enlace formado por tomos con electronegatividad diferente se conoce como polar. Un enlace covalente no polar se presenta entre tomos con una diferencia muy pequea o de cero en electronegatividad. Unas cuantas electronegatividades relativas son F(4.0) > 0(3.5) > Cl, N(3.0) > Br(2.8) > S, C, 1(2.5) > H(2.1) El elemento ms electronegativo de un enlace covalente es relativamente negativo en su carga, mientras que el elemento menos electronegativo es

Un ejemplo tpico es la estructura del cido Ntrico HNO3, donde vemos que el nitrgeno tiene una carga formal positiva y uno de sus oxgenos una carga formal negativa. (Est claro que la suma de las cargas formales para este caso debe ser cero).

relativamente positivo. Los smbolos + y - representan cargas parciales (polaridad de enlace). Estas cargas parciales no deben confundirse con cargas inicas. Los enlaces polares se indican con el smbolo ; la punta seala hacia el tomo con mas electronegatividad. La suma de vectores de todos los momentos de enlace individuales da como resultado el momento dipolar neto de la molcula.

Figura N 7. Estructura de Lewis para el cido Ntrico, ntese que estn indicadas las cargas formales.

Como escribir Estructuras de Lewis? 1. La formula molecular y la conectividad se determinan experimentalmente y son incluidas dentro de la informacin dada en el planteamiento del problema. Cuente el nmero de electrones de valencia disponibles. Para una molcula neutra este es igual a la suma de los electrones de valencia de los tomos constituyentes. Conecte los tomos enlazados por un enlace de par de electrones (:) representado por un guin (-) Cuente el nmero de electrones en los enlaces de pares de electrones compartidos (el doble del nmero de enlaces), y rstelo al
Figura N 8. Momento dipolar del tras y cis 1,2dicloroetileno.

2.

Formacin De Enlace Covalente. Mtodo Orbital Molecular (OM) Un enlace covalente se forma por superposicin de dos orbitales atmicos OA, uno de cada tomo. Esta superposicin produce un nuevo orbital llamado orbital molecular (OM) que une a los dos tomos. La interaccin de dos orbitales atmicos OA puede producir dos clases de orbitales moleculares OM. Si se superponen orbitales con signos similares se produce un orbital molecular enlazante que tiene una densidad electrnica alta entre los tomos y, por tanto, tiene una energa ms baja (mayor estabilidad) que los orbitales atmicos individuales. Si se superponen orbitales atmicos con signos diferentes, se produce un 4

3.

4.

Qumica Orgnica. orbital molecular antienlazante OM* que tiene un nodo (sitio de densidad electrnica cero) entre los tomos y, por consiguiente, tiene una energa mas alta que los orbitales atmicos individuales. El asterisco representa el anti enlace. La superposicin frontal de los orbitales atmicos forma un orbital molecular sigma () OM y los enlaces se llaman enlaces . El orbital molecular antienlazante OM* correspondiente se identifica con *. La lnea imaginaria que une los ncleos de los tomos enlazados es el eje del enlace, cuya longitud es la longitud del enlace. Dos orbitales paralelos p se sobreponen lado a lado (superposicin lateral) para formar un enlace pi (), o un enlace antienlazante *. El eje

Unidad I: TEORA ESTRUCTURAL de enlace se encuentra en un plano nodal (plano de densidad electrnica cero) perpendicular al plano transversal del enlace . Los enlaces sencillos son enlaces , Un enlace doble es un enlace un enlace . Un triple enlace es un enlace dos enlaces (un z y un y, si el enlace triple se torna a lo largo del eje x), Aunque los orbitales moleculares incluyen toda la molcula, resulta mejor visualizar la mayora de ellos cuando estn localizados en medio de pares de tomos enlazados. Esta descripcin de enlace se conoce como combinacin lineal de orbitales atmicos (en ingles, LCAO por linear combination of atomic orbitals).

Figura N 9. Representacin de los enlaces .

Figura N 10. Representacin de los enlaces *.

Figura N 11. Representacin de los enlaces y *.

Qumica Orgnica.

Unidad I: TEORA ESTRUCTURAL

FUERZAS INTRAMOLECULARES. (a) Fuerzas repulsivas. Los electrones tienden a mantenerse separados al mximo, porque tienen la misma carga, y tambin cuando no estn apareados, porque tienen igual espn (principio de exclusin de Pauli)- Ncleos atmicos de igual carga tambin se repelen mutuamente. (b) Fuerzas atractivas. Los electrones son atrados por ncleos atmicos (lo mismo que los ncleos por los electrones) debido a su carga opuesta, y por ello tienden a ocupar la regin entre dos ncleos; el espn opuesto permite (aunque, por si mismo, no lo estimule realmente) que dos electrones ocupen la misma regin.

Figura N 13. Representacin del Puente de Hidrgeno en el HF.

FUERZAS INTERMOLECULARES Que tipo de fuerzas mantienen juntas las molculas neutras? Al igual que las intertnicas, estas fuerzas parecen ser de naturaleza electrosttica, en las que cargas positivas atraen cargas negativas. Hay dos clases de fuerzas intermoleculares: interacciones dipolo-dipolo y fuerzas de Van der Waals. La interaccin dipolo-dipolo es la atraccin que ejerce el extremo positivo de una molcula polar por el negativo de otra semejante. En el cloruro de hidrogeno, por ejemplo, el hidrogeno relativamente positivo de una molcula es atrado por el cloro relativamente negativo de otra.

Deben existir fuerzas entre las molculas de un compuesto no polar, puesto que aun estas sustancias se pueden solidificar. Tales atracciones se conocen como fuerzas de Van der Waals Su existencia esta explicada por la mecnica cuntica y podemos describir su origen aproximadamente como sigue: la distribucin promedio de carga en torno a una molcula de metano, por ejemplo, es simtrica, por lo que no hay un momento dipolar neto. Sin embargo los electrones se desplazan, de modo que en un instante cualquiera esa distribucin probablemente se distorsionar y habr un pequeo dipolo. Este dipolo momentneo afectar a la distribucin de electrones en otra molcula cercana de metano; el extremo negativo del dipolo tiende a repeler electrones, y el positivo, a atraerlos; es decir, el dipolo induce un dipolo de orientacin opuesta en la molcula vecina. A pesar de que los dipolos momentneos y los inducidos cambian constantemente, resulta una atraccin neta entre ambas molculas. Estas fuerzas de Van der Waals son de muy corto alcance: solo actan entre las partes de molculas diferentes que estn en contacto ntimo, es decir, entre sus superficies. Veremos que la relacin entre la magnitud de las fuerzas de Van der Waals y el rea de las superficies moleculares. Cada tomo tiene con respecto a otros con los que no este unido (ya sea en otra molcula o en otra parte de la misma) un tamao efectivo, conocido como su radio de Van der Waals, A medida que se acercan dos tomos no enlazados aumenta la atraccin entre ellos, que llega al mximo justamente cuando se tocan, es decir cuando la distancia entre los ncleos es igual a la suma de los radios de Van der Waals. Si son forzados a juntarse aun ms la atraccin es rpidamente reemplazada por repulsin de Van der Waals de modo que los tomos no enlazados aceptan juntarse, pero resisten vigorosamente la sobrecarga.

Figura N 12. Fuerzas dipolo-dipolo.

Como resultado de esta interaccin dipolo-dipolo, las molculas polares por lo general se unen entre si mas firmemente que las no polares de peso molecular comparable; esta diferencia entre la intensidad de las fuerzas intermoleculares se refleja en las propiedades fsicas de los compuestos implicados. Un tipo de atraccin dipolo-dipolo particularmente fuerte es el enlace por puente de hidrogeno, en el cual un tomo de hidrogeno sirve como puente entre dos tomos electronegativos sujetando a uno con un enlace covalente, y al otro, con fuerzas puramente electrostticas. Cuando el hidrogeno se encuentra unido a un tomo muy electronegativo, la nube electrnica se distorsiona considerablemente hacia este, exponiendo el ncleo del hidrogeno. La fuerte carga positiva del escasamente protegido ncleo del hidrogeno es atrada por la carga negativa del tomo electronegativo de una segunda molcula. Esta atraccin tiene una fuerza de unas 5 kcal/mol por lo que es mucho mas dbil que el enlace covalente (unas 50-100 kcal/mol) que lo mantiene unido al primer tomo de hidrgeno. Es sin embargo ms fuerte que otras atracciones dipolo - dipolo. En las formulas, los enlaces por puentes de hidrogeno se indican generalmente por una lnea de puntos. Para que un enlace por puente de hidrogeno sea importante, ambos tomos electronegativos deben ser del grupo F, O, N. Solo es suficientemente positivo un hidrogeno enlazado a uno de estos elementos y solo estos tres son suficientemente negativos para que exista la atraccin necesaria. Estos tres elementos deben su efectividad especial a la carga negativa concentrada sobre sus tomos pequeos. 6

+ c

Figura N 14. Dipolos Inducidos. a) Molculas neutras. b) Distorsin en la distribucin de la carga de una molcula, formacin de un dipolo. c) El pequeo dipolo formado induce a la formacin de un dipolo de la otra molcula.

ESTRUCTURA Y PROPIEDADES FISICAS. Acabamos de estudiar una propiedad fsica de los compuestos: el momento dipolar. Tambin nos conciernen otras, como los puntos de fusin y ebullicin, y la solubilidad en un disolvente determinado. Las propiedades fsicas de un compuesto nuevo dan indicaciones valiosas sobre su estructura, y a la inversa, la estructura de una sustancia a menudo nos dice que propiedades fsicas esperar de ella.

Qumica Orgnica. Al intentar la sntesis de un compuesto nuevo, por ejemplo, debemos planificar una serie de reacciones para convertir una sustancia que tenemos en la que queremos: adems, debemos desarrollar un mtodo para separar nuestro producto de todos los dems compuestos que forman parte de la mezcla reaccionante: reactivos no consumidos, disolvente, catalizador, subproductos. Generalmente, el aislamiento y la purificacin del producto consumen ms tiempo y esfuerzo que la propia preparacin. La posibilidad de aislar el producto por destilacin depende de su punto de ebullicin y de los puntos de ebullicin de los contaminantes; su aislamiento por recristalizacin depende de su solubilidad en varios disolventes y de la de los contaminantes. El xito en laboratorio a menudo depende de una adecuada prediccin de propiedades fsicas a partir de la estructura. Los compuestos orgnicos son sustancias reales, no solamente colecciones de letras escritas sobre un trozo de papel por lo que debemos aprender a manejarlas. Hemos visto que hay dos tipos extremos de enlaces qumicos: inico, generado por transferencia de electrones, y covalente, formado por electrones compartidos. Las propiedades fsicas de un compuesto dependen en gran medida del tipo de enlaces que mantienen unidos los tomos de una molcula.

Unidad I: TEORA ESTRUCTURAL las fuerzas que unen los iones. Para fundir el cloruro de sodio debemos suministrar energa suficiente para romper los enlaces inicos entre el + Na y el Cl ; para fundir el metano, CH4, no necesitamos suministrar energa suficiente para romper los enlaces covalentes entre el carbono y el hidrogeno, basta con proporcionar energa suficiente para separar molculas de CH4 entre si. AI contrario que el cloruro de sodio, el metano se funde a -183C. 2. Punto de ebullicin Aunque en un lquido las partculas tienen un arreglo menos regular y gozan de mayor libertad de movimiento que en un cristal cada una de ellas es atrada por muchas otras. La ebullicin implica la separacin de molculas individuales, o pares de iones con carga opuesta, del seno del lquido. Esto sucede cuando se alcanza una Temperatura suficiente para que la energa trmica de las partculas supere las fuerzas de cohesin que las mantienen en el lquido. En el estado liquido, la unidad de un compuesto inico es de nuevo el in. Cada in es retenido firmemente por varios otros de carga opuesta. Una vez ms, no hay nada que podamos denominar realmente molcula. Se necesita mucha energa para que un par de iones de carga opuesta pueda abandonar el lquido; la ebullicin solo se produce a temperatura muy alta. El punto de ebullicin del cloruro de sodio, por ejemplo, es de 1413 C. En el estado gaseoso tenemos un par inico, que puede considerarse como una molcula de cloruro de sodio. En el estado liquido, la unidad de un compuesto no inico es de nuevo la molcula. Aqu, las dbiles fuerzas intermoleculares (interacciones dipolo-dipolo y fuerzas de Van der Waals) son mas fciles de vencer que las considerables fuerzas inter-inicas de los compuestos inicos, por lo que la ebullicin se produce a temperaturas mucho mas bajas. El metano no polar hierve a -161,5C, y el cloruro de hidrogeno polar a solo -85C Los lquidos cuyas molculas se mantienen unidas por puentes de hidrogeno se denominan lquidos asociados. La ruptura de estos puentes requiere una energa considerable, por lo que un lquido asociado tiene un punto de ebullicin anormalmente elevado para un compuesto de su peso molecular y momento dipolar. El fluoruro de hidrogeno, por ejemplo, hierve a una temperatura 100 grados mas alta que el cloruro de hidrogeno, mas pesado pero no asociado; el agua hierve a una temperatura 160 grados ms alta que el sulfuro de Hidrogeno. Tambin hay compuestos orgnicos que contienen oxgeno o nitrgeno con puentes de hidrgeno. Consideremos el metano, por ejemplo, y reemplacemos uno de sus hidrgenos por un grupo hidroxilo, -OH. El compuesto resultante. CH3OH es metanol el miembro ms pequeo de la familia de los alcoholes, Estructuralmente no solo se parece al metano, sino tambin al agua. Al igual que el agua, se trata de un lquido asociado, cuyo punto de ebullicin es anormalmente elevado para un compuesto de su tamao y polaridad. Cuanto mas grandes son las molculas mas fuertes son las fuerzas de Van der Waals. Se conservan otras propiedades polaridad, puentes de hidrogeno pero el punto de ebullicin aumenta con el tamao molecular. Los puntos de ebullicin de sustancias orgnicas son bastante mas elevados que el de la pequea molcula no polar del metano, pero rara vez encontramos puntos de ebullicin por encima de 350 C; a temperaturas mas elevadas, comienzan a romperse los enlaces covalentes dentro de las molculas, con lo que compiten la descomposicin y la ebullicin. Para bajar el punto de ebullicin y as minimizar la descomposicin, a menudo se realiza la destilacin de compuestos orgnicos a presin reducida.

1. Punto de fusin. En un solido cristalino las partculas que actan como unidades estructurales (iones o molculas) se hallan ordenadas de una forma muy regular y simtrica; hay un modelo geomtrico que se repite en el cristal. Fusin es el cambio desde una disposicin muy ordenada de partculas en el retculo cristalino al ms desordenado que caracteriza a los lquidos. La fusin se produce cuando se alcanza una temperatura a la cual la energa trmica de las partculas es suficientemente grande como para vencer las fuerzas intracristalinas que las mantienen en posicin. Un compuesto inico forma cristales en los que las unidades estructurales son iones. El cloruro de sodio slido, por ejemplo, est constituido por iones sodio positivos y iones cloruro negativos que se alternan de un modo muy regular. Cada in positivo esta rodeado equidistantemente por seis iones negativos: uno a cada lado, uno arriba y otro abajo, uno al frente y otro detrs. A su vez, cada in negativo est rodeado de forma anloga por seis positivos. No hay nada que podamos llamar molcula de cloruro de sodio; un in sodio determinado no pertenece a ningn ion cloruro en particular; seis cloruros lo atraen por igual. El cristal es una estructura muy fuerte y rgida, pues las fuerzas electrostticas que mantienen a cada in en posicin son poderosas. Estas poderosas fuerzas interinicas slo se superan a una temperatura muy elevada: el cloruro de sodio tiene un punto de fusin de 801 C Los cristales de otros compuestos inicos son semejantes a los del cloruro de sodio, en el sentido de que tienen un retculo inico, aunque la disposicin geomtrica exacta puede ser diferente. En consecuencia, estos tambin tienen puntos de fusin elevados. Muchas molculas contienen tanto enlaces inicos como covalentes: el nitrato de potasio, KNO3. Por ejemplo, esta formado por iones K+ y NO3- los tomos de oxigeno y nitrgeno del ion NO3- se mantienen unidos entre si por enlaces covalentes. Las propiedades fsicas de compuestos como este estn determinadas en gran medida por los enlaces inicos; el nitrato de potasio tiene aproximadamente el mismo tipo de propiedades fsicas que el cloruro de sodio. Un compuesto no inico, aquel cuyos tomos se mantienen unidos entre si por enlaces covalentes forma cristales en los que las unidades estructurales son molculas. Para que ocurra la fusin, deben ser superadas las fuerzas que mantienen juntas a estas molculas; en general, estas fuerzas intermoleculares son muy dbiles, comparadas con 7

Qumica Orgnica. 3. Solubilidad Cuando se disuelve un slido o un lquido, las unidades estructurales iones o molculas se separan unas de otras y el espacio entre ellas pasa a ser ocupado por molculas de disolvente. Durante la disolucin, igual que en la fusin y la ebullicin, debe suministrarse energa para vencer las fuerzas interinicas o intermoleculares, de donde proviene esta energa? La que se requiere para romper los enlaces entre las partculas del soluto es aportada por la formacin de enlaces entre partculas de soluto y molculas de disolvente: las fuerzas atractivas anteriores son reemplazadas por otras nuevas. Ahora bien, cmo son estos enlaces que se establecen entre el soluto y el disolvente? Consideremos primero el caso de los solutos inicos. Se necesita una cantidad considerable de energa para vencer las poderosas fuerzas electrostticas que sostienen un retculo inico. Slo el agua y otros disolventes muy polares pueden disolver apreciablemente compuestos inicos. Que tipo de enlaces se forman entre iones y un disolvente polar? Por definicin, una molcula polar tiene un extremo positivo y otro negativo; por tanto, hay atraccin electrosttica entre un ion positivo y el extremo negativo de una molcula de disolvente, y entre un ion negativo y la parte positiva de la molcula de disolvente. Estas atracciones se llaman enlaces ion-dipolo. Cada uno de estos enlaces iondipolo es relativamente dbil, pero en conjunto aportan suficiente energa para vencer las fuerzas interinicas del cristal. En la solucin, cada ion esta rodeado por muchas molculas de disolvente, por lo que se dice que esta solvatado; si el disolvente es agua, se dice que el ion esta hidratado. En solucin, tanto en estado slido como liquido, la unidad de una sustancia como el cloruro de sodio es el ion, aunque en este caso es un ion solvatado Para que un disolvente pueda disolver compuestos inicos, debe tener tambin una constante dielctrica elevada, o sea, debe poseer propiedades altamente aislantes para disminuir la atraccin entre iones de carga opuesta cuando estn solvatados. El agua debe sus relevantes propiedades como disolvente de sustancias inicas, no solamente a su polaridad y a su elevada constante dielctrica, sino tambin a otro factor contiene el grupo OH, por lo que puede formar puentes de hidrogeno. El agua solvata tanto cationes como aniones; los cationes en su polo negativo (bsicamente, sus electrones no compartidos), y los aniones, por medio de puentes de hidrogeno. Pasemos ahora a la disolucin de solutos no inicos. Las caractersticas de la solubilidad de compuestos no inicos estn determinadas principalmente por su polaridad. Las sustancias no polares o dbilmente polares se disuelven en disolventes no polares o ligeramente polares; los compuestos muy polares lo hacen en disolventes de alta polaridad. Una sustancia disuelve a otra similar, es una regla emprica muy til. El metano es soluble en tetracloruro de carbono, porque las fuerzas que mantienen unidas las molculas de metano y las de tetracloruro de carbono las interacciones de Van der Waals son reemplazadas por otras muy similares, las que unen molculas de tetracloruro de carbono a molculas de metano. Ni el metano ni el tetracloruro de carbono son apreciablemente solubles en agua, cuyas molculas, muy polares, se atraen mutuamente por interacciones dipolo-dipolo muy intensas: los puentes de hidrogeno; por otra parte, solo podra haber fuerzas atractivas muy dbiles entre las molculas de agua y las no polares de metano o de tetracloruro de carbono. Por el contrario, el metanol CH3OH, compuesto orgnico muy polar, es totalmente soluble en agua. Los puentes de hidrogeno entre las molculas de agua y las de metanol pueden reemplazar fcilmente a los puentes de hidrogeno similares formados entre diferentes molculas de metanol y diferentes molculas de agua

Unidad I: TEORA ESTRUCTURAL La comprensin de la naturaleza de las soluciones es fundamental para entender la qumica orgnica. La mayora de las reacciones orgnicas se efectan en solucin, y es cada vez ms evidente que el disolvente hace mucho mas que simplemente unir molculas diferentes para que puedan reaccionar entre si. El disolvente esta implicado en las reacciones que tienen lugar en l, cunto y en qu forma est implicado es algo que empieza a saberse ahora.

4. Isomera. Antes de comenzar el estudio sistemtico de las distintas clases de compuestos orgnicos, veamos un concepto adicional que ilustra particularmente bien la importancia fundamental de la estructura molecular el concepto de isomera, El compuesto alcohol etlico es un liquido que hierve a 78C. Su anlisis demuestra que contiene carbono, hidrogeno y oxigeno en la proporcin 2C:6H:1O, Su espectro de masas indica que su peso molecular es 46, por lo que su formula molecular debe ser C2H6O. Es un compuesto bastante reactivo; por ejemplo, si se deja caer un trozo de sodio metlico en un tubo de ensayo que contiene alcohol etlico se produce un burbujeo vigoroso y se consume el sodio; se desprende hidrgeno gaseoso y queda un compuesto de frmula C2H5ONa. Tambin reacciona con acido yodhidrico para formar agua y un compuesto de formula C2H5I El compuesto dimetil ter es un gas con punto de ebullicin de - 24 C Es, evidentemente, una sustancia diferente del alcohol etlico: no solo difiere en sus propiedades fsicas, sino tambin en las qumicas. No reacciona con el sodio metlico. Como el alcohol etlico reacciona con el cido yodhidrico, pero da un compuesto de formula CH3I. El anlisis del dimetil ter indica que contiene carbono, hidrogeno y oxigeno en la misma proporcin que el alcohol etlico 2C:6H:1O; tiene el mismo peso molecular, 46. Concluimos que tiene la misma formula molecular, C2H6O. Tenemos aqu dos sustancias, alcohol etlico y dimetil ter, que tienen la misma formula molecular C2H6O y, sin embargo, son dos compuestos claramente diferentes. Como podemos explicar su existencia? La respuesta es que difieren en su estructura molecular. Veremos que las diferencias en propiedades fsicas y qumicas de estos dos compuestos pueden explicarse fcilmente a partir de sus diferencias estructurales.

Figura N 15. Estructura del Alcohol Etlico y Dimetil ter.

Los compuestos diferentes que tienen la misma formula molecular se llaman ismeros (del griego: isos, igual, y meros, parte). Contienen igual numero de las mismas clases de tomos, pero estos estn unidos entre si de manera distinta. Los ismeros son compuestos diferentes, porque tienen estructuras moleculares distintas. Esta diferencia en estructura molecular genera propiedades distintas; son estas diferencias las que nos revelan que estamos tratando compuestos diferentes. En algunos casos, la diferencia estructural y por consiguiente las propiedades distintas es tan marcada que los ismeros se clasifican en familias qumicas diferentes como, por ejemplo, alcohol etlico y dimetil ter. En otros casos la diferencia estructural es tan sutil que solo puede describirse en funcin de modelos tridimensionales. Entre estos dos extremos hay otros tipos de isomera.

Qumica Orgnica. HIBRIDACIN. La Hibridacin tiene que ver con la mezcla de orbitales s, p y d para dar orbitales nuevos que tienen las siguientes caractersticas: El mejor orbital hibrido resulta mucho mas direccional que el orbital s o el p original; Los orbitales resultantes son exactamente equivalentes, Estos orbitales apuntan en direcciones opuestas, la disposicin que les permite alejarse al mximo entre si (recurdese el principio de exclusin de Pauli).

Unidad I: TEORA ESTRUCTURAL

Figura N 17. Hibridacin sp2

Hibridacin sp: se considera como el resultado de la mezcla de un orbital s y uno p, y tienen la forma indicada en la figura. La mxima separacin de los orbitales es de 180

Hibridacin sp3: resulta de la mezcla de un orbital s y tres p. Tienen la forma de un tetraedro regular. Que disposicin espacial tienen los orbitales sp3? Para nosotros, la respuesta no es una sorpresa: aquella que les permite separarse al mximo. Se dirigen hacia los vrtices de un tetraedro regular. El ngulo entre dos orbitales cualesquiera es el tetradrico de 109,5

Figura N 16. Hibridacin sp

Hibridacin sp2: es generada por la mezcla de un orbital s y dos orbitales p. Se encuentran en un plano que incluye el ncleo atmico y dirigidos hacia los vrtices de un triangulo equiltero, de modo que el ngulo entre dos orbitales cualesquiera es de 120. Nuevamente, observamos la geometra que permite la separacin mxima posible de los orbitales: en este caso, es una disposicin trigonal (de tres vrtices).
Figura N 18. Hibridacin sp3

BIBLIOGRAFA.
Carey, Francis A. Qumica orgnica / Francis A. Carey; traduccin Jorge Alberto Velzquez Arellano. Mxico: McGrawHill Interamericana, c2006. 1245 p. Chang, Raymond. . Qumica / Raymond Chang; traduccin, Erika Jasso] revisin tcnica Rosa Zugazagoitia Herranz, Jos Clemente Reza. Mxico: McGrawHill , c2007. 1063 p. Meislich, Herbert. Quimica orgnica / Herbert Meislich, Howard Nechamkin, Jacob Sharefkin; traduccin: Carlos Seoane Prado, Nazario Martn Len, Margarita Quinteiro Fernndez. Madrid: McGraw-Hill, c1992. 626 p. Morrison, Robert Thornton. Qumica orgnica / Robert Thornton Morrison, Robert Neilson Boyd; versin en espaol de Rosa Zugazagoitia Herranz y Peter Fiedler. Buenos Aires: Addison-Wesley, c1990. 1474 p.

NOTA: Este material es una recopilacin mnima para el estudio de la materia, el estudiante debe complementarlo con las explicaciones hechas por el profesor en clase y la informacin que investigue en la bibliografa recomendada o cualquier otro libro de Qumica Orgnica. Cualquier correccin puede hacerla a travs de nirjam321@yahoo.es