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MEZCLAS LIQUIDAS BINARIAS

Sistema ideal de dos lquidos:


Es aquel en el cual ambos constituyentes cumplen la ley de Raoult en todo rango de concentracin y a todas las temperaturas. No hay variacin en el volumen y el Hdisoluc = 0 solucin ideal Se cumple cuando la presencia de las molculas de B no tienen efecto sobre las interacciones que existen entre las molculas de A.

Mezcla binaria de dos lquidos voltiles A y B Cul es la presin de vapor de la mezcla?


Ley de Raoult: PA = xA PoA P = PA + PB PB = xB PoB

Ley de Dalton:

Presin de vapor de la mezcla: P = xA PoA + xB PoB

P = PoA XA + PoB XB
T = cte
Presin /mbar Ptotal P A = x A Po A PB = xB PoB

xB

xA

P = PoB + (PoA PoB)XA

Ejemplo: mezcla hexano-octano (solucin ideal)

Pohexano Presin de vapor


Pr es in de pa va rc po ia rt ota ld e l he xa n no o octa l de arcia p n i
Pr e si n

Poct.

Phex.

Pooctano

Pres

Poct.

octano hexano Fraccin molar

Cul es la composicin del vapor?


Ley de Dalton: PA = yA P PB = yB P

y: fraccin molar en la fase vapor o PA x APA yA = = o o PA + PB x APA + xBPB yA =


o x APA o o o PB + (PA PB )x A

o y APB xA = o o o PA + (PB PA )y A o o PA PB o o o PA + (PB PA )y A (no es una recta)

P=

Presin vs. composicin

y1

Sistema benceno-tolueno (mezcla ideal)

Presin / torr

Lquido

Lnea de unin

Vapor

Tolueno puro

Fraccin molar de benceno

Benceno puro

Presin de vapor de benceno Presin de vapor de tolueno Presin de vapor total (y composicin del lquido) Composicin del vapor

A temperatura constante

z1

z1

A presin constante

z1

(la dependencia de T con la fracc. molar no es tan fcil de deducir)

vapor

lquido

Destilacin simple

Destilacin fraccionada

T1

T2 T1

l2

a l1

v2 b

v1

T2

Mezclas no ideales
Desviaciones de la ley de Raoult

Desviacin positiva: Interacc. A-B < A-A B-B Hdisol > 0


Ej:: etanol - agua

Desviacin negativa: Interacc. A-B > A-A B-B Hdisol < 0


Ej:: HCl - agua

Azetropos

Mnimo punto de ebullicin (interacc A-A y B-B > A-B)

Mximo punto de ebullicin (interacc A-B > A-A y B-B)

Mezcla azeotrpica: tiene igual composicin en el lquido y en el vapor

Ej.: el sistema agua- propanol presenta un azetropo de mnimo punto de ebullicin

REGLA DE LAS FASES F=CP+2


Fase (P): toda parte homognea y fsicamente distinta de un sistema, separada de otras partes por una superficie lmite definida. N de componentes (C) : es el menor N de componentes qumicos independientes por medio de los cuales se puede expresar la composicin de cualquier fase posible. N de grados de libertad (F): N de factores variables (P,T,x) que deben ser fijados para que pueda definirse completamente la condicin de un sistema en equilibrio.

Equilibrio lquido- vapor para 2 componentes

(lo que vimos hasta ahora)

Equilibrio lquido- slido para 2 componentes

Diagrama de fases a P = cte para un sistema de 2 componentes que no forman solucin slida

Diagrama de fases para agua y sal

Agua salada Agua salada y cristales de sal Agua salada y hielo Hielo y sal mezclados

% p/p NaCl

Regla de las fases?


F=C-P+2