Energa libre En termodinmica, la energa libre de Gibbs (o energa libre) es un potencial termodinmico, es decir, una funcin de estado extensiva

con unidades de energa, que da la condicin de equilibrio y de espontaneidad para una reaccin qumica (a presin y temperatura constantes). La segunda ley de la termodinmica postula que una reaccin qumica espontnea hace que la entropa del universo aumente, Suniverso > 0, as mismo Suniverso est en funcin de Ssistema y Salrededores. Por lo general slo importa lo que ocurre en el sistema en estudio y; por otro lado el clculo de Salrededores puede ser complicado. Por esta razn fue necesario otra funcin termodinmica, la energa libre de Gibbs, que sirva para calcular si una reaccin ocurre de forma espontnea tomando en cuenta solo las variables del sistema. Clculo de la energa libre de Gibbs Los cambios en la energa libre Contenido de calor;T es la temperatura yS es la entropa del sistema. Fue desarrollada en los aos 1870 por el fsico-matemtico estadounidense Williard Gibbs. Cambios de energa libre estndar La energa libre de reaccin, se denota, , es el cambio de energa en una reaccin a condiciones estndares. En esta reaccin los reactivos en su estado estndar se convierten en productos en su estado estndar. Dada la siguiente ecuacin qumica: aA + bB cC + dD La energa libre se calcula como:

Donde A y B son los reactivos en estado estndar y; C y D son los productos en su estado estndar. Adems a, b, c y d son sus respectivos coeficientes estequiomtricos. En general:

Donde m y n son los coeficientes estequiomtricos. As como en el clculo de la entalpa, en la energa libre estndar de formacin para cualquier elemento en su forma estable (1 atm y 25C) es 0

La variacin de energa libre de Gibbs para un proceso a temperatura constante viene dada por:

La temperatura puede ser un factor determinante a la hora de hacer que un proceso sea espontaneo o no lo sea. Significado de G La condicin de equilibrio es: G = 0 La condicin de espontaneidad es: G < 0 El proceso no es espontneo cuando: : G > 0

(Esta ltima condicin nos dice que la reaccin no se producir). La energa de Gibbs molar parcial, es lo que se conoce con el nombre de potencial qumico, que es lo que se maneja en clculos termodinmicos en equilibrio, ya que el equilibrio qumico entre dos sistemas implica la igualdad de potenciales qumicos y su uso facilita los clculos.

Demostracin matemtica
Partimos de:

Como:

Reemplazando:

Multiplicando por T:

Es decir:

Ejemplo: La reaccin de sntesis del amonaco: 3 H 2 (g) + N 2 (g) 2 NH3 (g) Viene acompaada, en las condiciones de 298 K de temperatura y una atmsfera de presin, por los siguientes cambios en las variables termodinmicas H y S: H = -22,1 Kcal S = -47,410-3 Kcal/k

Vamos a ver en qu condiciones la reaccin ser espontnea. Como H es negativa hay una prdida de energa por parte del sistema, o lo que es lo mismo, la reaccin es exotrmica. Por su parte la entropa disminuye ya que disminuye el nmero de molculas, que pasa de ser cuatro para los reactivos a dos para el producto. Para averiguar si a la temperatura considerada la reaccin evoluciona espontneamente ser preciso determinar G y particularmente su signo:

G=

H - T

S = -22,1 - [298 (-47,4) .10-3] = -8,0 Kcal

La G resulta negativa, por tanto la reaccin es espontnea. Un aumento de temperatura no favorece la reaccin ya que al aumentar la temperatura el segundo trmino se hace ms positivo y por tanto G resulta menos negativo. 2HCl + Ca (OH)2 CaCl2 + 2H2O

HCL H S
22,063

Ca(OH)2
-235,8

CaCl2
-190

H2O
-68,3174

44,617

18,2

27,2

16,716

H = 2 (-22,063) + (-235, 8) -190 + 2 (-68, 3174)KJ/mo S = 2 (44,617) + 18, 2 27,2 + 2 (16,716)K/mol.K

H = -2 79,926 -326, 6348 S = 107,434 60,632

PRODUCTOS REACTANTES H = -326, 6348 (-279,926) H = -46, 7088 S = 60,632 107,434 S = -46,802 G=H T S

Tabulando:

G T

0 0,9980

-46,7088 0

= -T
T = 0,9980 K

Cloruro de calcio (CaCl2): Es compuesto inico de calcio y clorina. Est altamente soluble en agua y ella est delicuescente. Es a sal eso es slido en temperatura ambiente, y se comporta como tpico inico halide. Tiene varios usos comunes por ejemplo salmuera para las instalaciones frigorficas, hielo y eliminacin del polvo en los caminos, y adentro cemento. Puede ser producido directamente de piedra caliza, solamente las cantidades grandes tambin se producen como subproducto del Proceso de Solvay. Debido a su higroscpico naturaleza, debe ser mantenido envases apretado-sellados. Propiedades fsicas y qumicas: Apariencia: Cristales blancos sin olor. Gravedad Especfica (Agua=1): 2.15 / 20C Punto de Ebullicin (C): Mayor de 1600 Punto de Fusin (C): 772 Densidad Relativa del Vapor (Aire=1): N.A. Presin de Vapor (mm Hg): N.A. Viscosidad (cp.): 5.81 / 20C PH: 8.0-9.0 (Solucin acuosa al 35%) Solubilidad: Soluble en agua y alcohol

Aplicaciones: En virtud de sus propiedades, el Cloruro de Calcio es utilizado en mltiples aplicaciones. En la industria qumica es utilizado como fuente de calcio para la produccin de sales de calcio. Por sus cualidades higroscpicas, es muy utilizado como des humificador para aire y gases. En la construccin es utilizado como aditivo para el concreto, especialmente en estaciones fras, con el fin de acelerar el fraguado. En la industria papelera se utiliza para aumentar la fuerza de la red de los medios corrugantes, otorgando dureza acuosa artificial que permite a la red drenar mejor, a la vez que mejora la retencin de la tintura. En refrigeracin, las soluciones salinas de Cloruro de Calcio presentan bajo punto de congelamiento por lo que constituyen un elemento fundamental en mltiples aplicaciones. En el tratamiento de aguas residuales, es un eficaz precipitante para la eliminacin de fluoruros a la vez que mejora la eliminacin de silicatos por densificacin del floc. De la misma forma, para el tratamiento de los desechos aceitosos, encuentra aplicacin debido a su capacidad para romper las emulsiones oleosas. H 2 + I 2 2HI

H S

H2 0 31,211

I2 14,876 62,28

2HI 12,4 98,628

H = 0 + 14,876 12, 4KJ/mol S = 31,211 + 62, 28 98,628 K/mol. K

H = 14,876 12, 4 S = 93,491 98,628

PRODUCTOS REACTANTES H = 12, 4 14,876 H = -2,476 S = 98,628 93,491 S = 5,137

Tabulando G T 0
-0,4819 -2,476

0TTT-

H - T S H / S 2,476 /5,137 0,4819 K